HUT62632A - Polyethylene mixtures - Google Patents

Polyethylene mixtures Download PDF

Info

Publication number
HUT62632A
HUT62632A HU9202978A HU9202978A HUT62632A HU T62632 A HUT62632 A HU T62632A HU 9202978 A HU9202978 A HU 9202978A HU 9202978 A HU9202978 A HU 9202978A HU T62632 A HUT62632 A HU T62632A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
molecular weight
density
polyethylene
melt index
composition according
Prior art date
Application number
HU9202978A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9202978D0 (en
Inventor
Joel Leonard Martin
Max Paul Mcdaniel
William Richard Coutant
Melvin Bruce Welch
Original Assignee
Phillips Petroleum Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Phillips Petroleum Co filed Critical Phillips Petroleum Co
Publication of HU9202978D0 publication Critical patent/HU9202978D0/hu
Publication of HUT62632A publication Critical patent/HUT62632A/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/02Ziegler natta catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Wrappers (AREA)

Description

A találmány polietilén keverékekre vonatkozik.
A szakterületen ismert, hogy fokozott követelmények kielégítésére eltérő jellemzőjü komponensekből álló keverékeket alkalmaznak. Ismert azonban az is, hogy ezt a feladatot nem mindig könnyű teljesíteni. így például előfordulhat, hogy egy keverék komponensei egymással antagonisztikus kölcsönhatásba lépnek és igy a keverék várható tulajdonságai romlanak, előfordul az is, hogy a komponensek úgy lépnek kölcsönhatásba, hogy a kapott keverék csupán a két komponens aggregációja.
A hőre lágyuló műanyagok keverékét igen széles körben alkalmazzák különböző csövek, filmek és palackok előállítására. Mindegyik felhasználási terület megkívánja azonban a megfelelően kialakított tulajdonságokat. Mindegyik felhasználási területhez továbbá megfelelően kell megválasztani az alkalmas gyantákat és ezeket több jellemző tulajdonság alapján választják ki. Mig lehetőség van arra, hogy valamely jellemzőt javítsanak, gyakran mégis kompromisszumot lehet kötni a különböző jellemzőket illetően annak érdekében a felhasználók igényeit ki lehessen elégíteni.
A találmány ilyen kompromisszumos, de javított jellemzőjü keverékre vonatkozik, amely lehetővé teszi a felhasználók igényeinek szélesebb körben való kielégítését.
A fentiek alapján a találmány továbbfejlesztett polietilén keverékre vonatkozik. Közelebbről, a találmány szerinti polietilén keverékek fokozottan ellenállók repedéssel szemben.
A találmány szerinti keverék a következőket tratlmazza: a)
5-40 tömeg% alacsony molekulatömegü, titánkatalizátor rendszer jelenlétében előállított polietilén gyanta, amelynek sűrűsége • · nagyobb mint 0,955 g/cm3, az olvadék indexe nagyobb mint 25g/10 perc és a heterogenitási indexe 2 és 8 közötti érték, továbbá
b) 60-95 tömeg%, krómkatalizátor jelenlétében előállított nagy molekulatömegü etilén kopolimer gyanta, amelynek sűrűsége 0,93 g/cm3, nagy terhelés alatti olvadék indexe 1,5 és 15 g/10 perc közötti érték és a heterogenitási indexe 6 és 100 közötti érték, és a keverék olvadék indexe nagyobb mint 0,05 g/10 perc.
A találmány szerinti kompozíció két komponenst tartalmaz. Az egyik komponens alacsony molekulatömegü, titánkatalizátor jelenlétében előállított polietilén. A második komponens nagy molekulatömegü, krómkatalizátor rendszer jelenlétében előállított polietilén. A két komponenst elkeverve olyan polietilén keveréket nyerünk, amely a kívánt tulajdonságokkal rendelkezik. A keverék két komponensére vonatkozóan az alábbiakban további részletezést adunk.
A polietilén egy hőre lágyuló műanyag, amelyet igen különböző folyási tulajdonságokkal és sűrűségi jellemzőkkel állítanak elő. A polietilén előnyös tulajdonságai közé tartozik a különböző hőmérsékleteken mutatott szívósság, valamint a merevsége, amely akár a flexibilitástól egészen a merev állapotig terjedhet, továbbá a kiváló kémiái ellenállóképessége. Jelenleg a polietilént bármely, hőre lágyuló, műanyagokra ismert eljárással fel lehet dolgozni.
A polietilént általában két fő tulajdonsága, mégpedig a sűrűség és a folyási jellemzők (olvadási index) alapján osztályozzák. Az ASTMD 1248-84 (ismételten elfogadva 1989-ben) szabvány megfelelő előírásokat ad a polietilén gyanták katego
V · ··· ··· • · ···· * ««· ·· » · ·
-4rizálására. Elsősorban a polietilén gyantákat a sűrűségűk alapján osztályozza: az I tipusu polietilén átlagos sűrűsége 0,910-0,925 g/cm3; a II tipusu polietilén átlagos sűrűsége 0,926-0,940 g/cm3; a III tipusu polietilén sűrűsége 0,941-0,959 g/cm3 és a IV tipusu polietilén sűrűsége 0,960 g/cm3 vagy e feletti érték. Az I tipusu polietilént általában kissürüségü polietilénként említik, a II tipusu polietilén a közepes sűrűségű polietilén és a III és IV tipusu polietiléneket általában nagysürüségü gyantaként említik.
Mindegyik sürüség-tipusu gyantán belül öt különböző kategóriát különböztetünk meg folyási tulajdonságok alapján. Az 1 kategóriájú polietilén gyanta névleges folyási jellemzője nagyobb mint 25 g/10 perc 190°C hőmérsékleten és 2160 g tömegű terhelés alatt. A 2 kategóriájú polietilén gyanta névleges folyási jellemzője nagyobb mint 10, de kisebb vagy egyenlő mint 25 g/10 perc. A 3 kategóriájú polietilén gyanta névleges folyási jellemzője nagyobb mint 1 és kisebb vagy egyenlő mint 10 g/10 perc. A 4 kategóriájú polietilén gyanta folyási jellemzője 0,4 és kisebb vagy egyenlő mint 1 g/10 perc és az 5 kategóriájú polietilén gyanta névleges folyási jellemzője kisebb vagy egyenlő mint 0,4 g/10 perc.
A fentiekben ismertetett tipusu polietilén gyantákat különböző, a szakterületen ismert eljárásokkal lehet előállítani. így például az I és II tipusu polietilén gyantákat nagy nyomású eljárással nyerjük oxigén, peroxid és/vagy más egyéb oxidálószer mint katalizátor alkalmazásával. A polimerizációnál alkalmazott nyomás 100 és 350 mPa közötti érték. A kapott polietilén gyanták erősen elágazó láncuak, rövid oldalláncok» 9· 9 ·· • · · · < · > · «·« ··· • · ····· · • · · · · · ··
-5kal, amelyek 15-40 szénatomonként fordulnak elő a vázt alkotó láncon. Az ezen tipusu polietilén gyanták kristályossága továbbá kb. 40-60% és a polimer amorf része a sűrűség csökkenésével növekszik.
Más részről, a I, II, III és IV tipusu polietiléneket szuszpenzióban, oldatban vagy gázfázisban végzett polimerizációval nyerjük. Ezeket az eljárásokat általában kisnyomású eljárásnak nevezzük. Az ezeknél alkalmazott katalizátorok széles körben változhatnak, de leggyakrabban átmeneti fémeket alkalmaznak fém-halogenidekkel vagy aktivált fém-oxidokkal kombináltan. A polimerizációs nyomás általában 0,25 és 6 mPa közötti érték. A kapott polietilén általában lineáris kevés hosszuláncu elágazással vagy egyáltalán nem tartalmaz ilyen elágazást. A I és II tipusu lineáris polietilének kb. 50% kristályos részt tartalmaznak, mig a III és IV tipusu polimerek kristályosságának mértéke 85% vagy még nagyobb. Általában a kisnyomású eljárással előállítót, 0,960 alatti sűrűségű polietiléneket kis mennyiségű komonomer jelenlétében állítják elő, igy például propilént, 1-butén és/vagy 1-hexént alkalmaznak komonomerként.
A találmány szerinti keverékben az alacsony molekulatömegü polietilént titánkatalizátor rendszer jelenlétében kell előállítani. Ilyen titánkatalizátor rendszereket ismertetnek például a 4 394 2091, 4 263 988 és a 4 347 158 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.
A felhasznált kis molekulatömegü polietilén gyanta lehet új termék vagy visszanyert etilén gyanta. A felhasználásra kerülő kis molekulatömegü polietilén gyanta jellemzőit a követ-6kező I táblázatban foglaljuk össze.
I. táblázat
Kis molekuklatömegü polietilén gyanták jellemzői
Jellemző Széles interv.
Sűrűség1 D>0,955
Heterogenitás i index2 (Hl) 2<HI<8
Olvadék index3 (MI) MI>25
Tömeg%4 (WP) 5<WP<40
Előnyös interv. Igen előnyös interv.
D>0,96 0,96<D<0,98
2<HI<7 2<HI<6
30<HI<1500 75<MI<1000
8<WP<35 10<WP<33
Sűrűség g/cm3-ben
A heterogenitási index a molekulatömeg eloszlás mértéke. Ez értékes útmutatást ad bizonyos felhasználási területeken való alkalmasságra. A heterogenitási index=tömeg szerinti átlagos molekulatömeg/szám szerinti átlagos molekültömeg.
Az olvadék index g/10 perc értékben van kifejezve az FR-190/2.16 előírásai szerint.
A kis molekulatömegü és nagy molekulatömegü polietilén gyanták össztömegére van vonatkoztatva.
A kis molekulatömegü polietilének általában igen alacsony környezeti repedési ellenállással rendelkeznek (ESCR).
Nagy molekulatömegü polietilén gyanta
A nagy molekulatömegü polietilén gyantát króm katalizátor ··· • · υ · • « · « ··· • · »··· · • · · ··
-7jelenlétében kell előállítani. Alkalmas krómkatalizátor rendszereket ismertetnek például a következő helyeken
887 494, 3 900 457, 3 947 433, 4 053 463, 4 151 122,
294 724, 4 364 839, 4 364 841, 4 364 841, 4 392 990 és
405 501 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.
A felhasználásra kerülő nagy molekulatömegü polietilén gyanta lehet új gyanta vagy visszanyert etilén kopolimer gyanta. A kopolimer előállításánál felhasználásra kerülő monomer általában 3-20 szénatomos α-olefin. Az előnyös komonomer 3-10 szénatomos, a különlegesen előnyös 3-8 szénatomos. Példáképpen a következő α-olefineket említjük: propilén, 1-butén, 3-metil-l-butén, 1-pentén, 3-metil-l-pentén,
4-metil-l-pentén, 1-hexén, 3-etil-l-hexén és 1-oktén. A felhasznált komonomer mennyisége általában kevesebb mint 40 tömeg% a nagy molekulatömegü gyantára vonatkoztatva. Előnyösen a nagy molekulatömegü polietilén gyanta 0,001-30 tömeg% komonomert, még előnyösebben 0,01-15 tömeg% komonomert tartalmaz. A nagy molekulatömegü polietilén gyanták jellemzőit a következő II táblázatban foglaljuk össze.
-8II. táblázat
Nagy molekulatömegei polietilén gyanták jellemzői
Jellemző
Sűrűség1
Heterogenitási index2 (Hl)
Nagy terhelés alatti olvadék index3 (HLMI)
Tömeg%4 (WP)
Széles interv.
D>0,93
6<HI<100
1,5<HLMI<15
60<WP<95
Előnyös interv.
0,94<D<0,975
6<HI<75
2<HLMI<12
65<WP<92
Igen előnyös interv.
0,95<D<0,965
6<HI<50
2<HLMI<10
67<WP<90
Sűrűség g/cm3-ben
A heterogenitási index a molekulatömeg eloszlás mértéke. Ez értékes útmutatást ad bizonyos felhasználási területeken való alkalmasságra. A heterogenitási index=tömeg szerinti átlagos molekulatömeg/szám szerinti átlagos molekultömeg.
A nagy nyomású olvadék index g/10 perc az FR 190/21.60. előírásai szerint.
A kis molekulatömegü és nagy molekulatömegü polietilén gyanták össztömegére van vonatkoztatva.
A nagy molekulatömegü polimer gyanták ESCR értéke általában igen nagy, általában olyan értékű, hogy már gyakorlatban mérni sem lehet.
Komponensek elkeverése
A találmány szerinti kompozíció komponenseit bármilyen a szakterületen ismert módon elkeverhetjük, a lényeg, hogy a
-9polimer gyanták homogén keverékét nyerjük. A keverékek előállításához a standard müanyagfeldolgozó berendezéseket alkalmzahatjuk, igy például az egycsigás extrudereket, az ikercsigás extrudereket vagy a folyamatos keverőket. Továbbá, a keverési művelet alatt más komponenseket is adagolhatunk a keverékekhez. Ezek a komponensek lehetnek antioxidánsok, UV stabilizátorok, konzerválószerek, továbbá feldolgozást elősegítő anyagok, igy például fluoro-elasztomerek. A keverés után igen fontos, hogy a gyanta jól feldolgozható legyen. Általában ez azt jelenti, hogy a kapott polimerkeverék olvadék indexe nagyobb legyen mint 0,05 g/10 perc, az olvadék index értéke előnyösen 0,1-5 g/10 perc közötti érték (0,1<M.I.<5).
Példák
A következő példákkal a találmányt közelebbről illusztráljuk. A felhasznált reagensek, körülmények azonban csupán általános illusztrációként szolgálnak és semmiképpen nem jelenthetik a találmány korlátozását.
A polietilén minták tulajdonságainak meghatározására a következő módszereket alkamaztuk.
1) A sűrűséget az ASTMD 1505-85 előírásai szerint végeztük, amely szabvány a műanyagok sűrűség meghatározására vonatkozik. A sűrűség értékeket g/cm3 értékben adjuk meg (D=g/cm3).
2) A folyási jellemzőt az ASTMD 1238-65T előírásai szerint végeztük, amely szabvány a hőre lágyuló műanyagok folyási sebességének meghatározására szolgál. A folyási sebességet két különböző körülmény között határoztuk meg. Az 1 kondíció a 190°C hőmérsékletet és 2,16 kg (FR-190/2.16) ossz terhelést jelent, a kapott eredményt olvadék indexnek is nevezzük. A 2 kondíció 190°C hőmérsékletet és 21,60 kg (FR-190/21.60) ossz terhelést jelent, a kapott értékeket nagy terhelésű olvadék indexnek is nevezzük.
3) A környezeti repedési ellenállást az ASTMD 1693-70 előírásai szerint végeztük, amely szabvány az etilén műanyagok környezeti repedési ellenállásának meghatározására vonatkozik. A vizsgálati próbatestet az ASTMD 1928-80 C művelet előírásai szerint végeztük. A vizsgálati körülmények megfeleltek az A kondíció előírásainak. A kapott ESCR adatokat órában adjuk meg.
4) A heterogenitási index (Mw/Mn) a tömeg szerinti átlagos molekulatömeg (Mw) osztva a szám szerinti átlagos molekultatömeggel (Μη), amelyet gél permeációs krómatográfiával nyert adatok alapján határoztunk meg. A gél permeációs kromatográfiát Watres 150C tipusu kromatográfiai végeztük 140°C hőmérsékleten, oldószerként 1,2,4-triklór-benzolt alkalmazva. Ez a standard vizsgálati módzser a tömeg szerinti és szám szerinti molekulatömegek meghatározására.
Keverékek előállítása
A kis molekulatömegü polietilén gyantát és a nagy molekulatömegü polietilén gyantát 0,05 tömeg% BHT (butilezett hidroxi-toluol), 0,03 tömeg% DLTDP (dilauril-tio-dipropionát) és 0,04 tömeg% kalcium-sztearát adagolásával stabilizáltuk. A két polietilén gyantából egy tarályban keveréssel premixet készítettünk, majd a kapott anyagot egy keverőbe helyezve a keverést befejeztük. Általában a keverés Midget Banbury keverő segítségével végezzük 150-160°C közötti hőmérsékleten általában 5 percig 130 fordulat/perc keverési sebességgel és a nagy
-11részecskéket ezután malomban őröltük.
El táblázat
Kis molekulatömegü polietilén gyanta
Szám Olvadék index Sűrűség Mw/Mn
L1 304 0,9686 3,7
E2 táblázat
Nagy molekulatömegü polietilén gyanta
Szám Olvadék index Sűrűség Mw/Mn
Hl 1,6 HLMI 0,9604 21,4
H2 2,4 HLMI 0,9599 22,9
E3 táblázat
Polietilén keverék
Szám B1 Összetétel 33%L1+67%H1 Olvadék index 0,20 HLMI 70 Sűrűség 0,9665 ESCR 165
(A kondíció)
B2 22%L1+78%H2 0,14 38 0,9599 (A >1000 kondíció)
E4 táblázat
Összehasonlító polimerek
Szám Olvadék index Sűrűség ESCR
Cl 0,3 0,949 500
C2 0,35 0,952 50
C3 0,35 0,957 45
C4 1,0 0,957 30
C5 0,75 0,964 15-20
• ·
-12Az összehasonlításra használt polietilének mindegyike polietilén gyanta. Ezeket krómkatalizátor rendszer jelenlétében állítottuk elő, kivéve a HHN 5710 típust, amelyet titánkatalizátor jelenlétében nyertünk. Ezek a polimerek beszerezhetők a Phillips Petróleum Company-tól HHN 4903, HHN 5202, HHN 5502, HHN 5710 és EHM 6007 tipusszám alatt.
Az E3 táblázat szerinti polietilén keverékeket összehasonlítva az E4 táblázat szerinti polimerekkel kitűnik, hogy a B1 és B2 keverékek ESCR jellemzői jelentősen felülmúlják az összes összehasonlító polimer megfelelő tulajdonságait, míg az olvadék index és sűrűség értékek összemérhetők. Az egyetlen összehasonlító polimernél, amelynél az ESCR érték nagyobb mint 50, a sűrűség érték viszont lényegesen alacsonyabb. A találmány szerinti keverékek sűrűségi jellemzői szignifikánsan magasabbak, mint az összehasonlító polimerek sűrűség értékei.

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Kompozíció, amely a következőket tartalmazza:
    a) 5-40 tömeg% kis molekulatömegü, titánkatalizátor rendszer jelenlétében előállított etilén polimer gyanta, amely.nek sűrűsége nagyobb mint 0,955 g/cm3, olvadék indexe nagyobb mint 25g/10 perc és a heterogenitási indexe 2 és 8 közötti érték, és
    b) 60-95 tömeg% nagy molekulatömegü, krómkatalizátor jelenlétében előállított etilén kopolimer, amelynek sűrűsége legalább 0,93 g/cm3, nagy terhelés alatti olvadék indexe 1,5 és 15 g/10 perc közötti érték és a heterogenitási indexe 6 és 100 közötti érték, és a kompozíció olvadék indexe nagyobb mint 0,05 g/10 perc.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a b) pont szerinti kopolimer etilénből és valamely következő komonomerből van előállítva: propilén, 1-butén,
  3. 3-metil-l-butén, 1-pentén, 3-metil-l-pentén, 4-metil-l-pentén, 1-hexén, 3-etil-l-hexén, 1-oktén vagy ezek keveréke.
    3. Kompozíció, azzal jellemezve, hogy a következőket tartalmazza:
    a) 10-30 tömeg% kis molekulatömegü etilén gyanta, kis molekulatömegü, titánkatalizátor rendszer jelenlétében előállított etilén gyanta, amelynek sűrűsége 0,96 és 0,98 g/cm3 közötti érték, az olvadék indexe 75 és 1000 g/10 perc közötti érték és a heterogenitási indexe 2 és 6 közötti érték, és
    b) 67-95 tömeg% nagy molekulatömegü, krómkatalizátor
    -14jelenlétében előállított etilén kopolimer, amelynek sűrűsége 0,95 és 0,965 g/cm3, nagy terhelés alatti olvadék indexe 2 és 10 g/10 perc közötti érték és a heterogenitási indexe 6 és 50 közötti érték, és a kompozíció olvadék indexe nagyobb mint 0,05 g/10 perc.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a b) pont szerinti kopolimer etilénből és valamely következő komonomerből van előállítva: propilén, 1-butén,
    3-metil-l-butén, 1-pentén, 3-metil-l-pentén, 4-metil-l-pentén, 1-hexén, 3-etil-l-hexén, 1-oktén vagy ezek keveréke.
  5. 5. Polimer film azzal jellemezve, hogy valamely, 1. igénypont szerinti kompozícióból van előállítva.
  6. 6. Műanyag palack, azzal jellemezve, hogy valamely, 1. igénypont szerinti kompozícióból van előállítva.
  7. 7. Műanyag cső, azzal jellemezve, hogy valamely, 1. igénypont szerinti kompozícióból van előállítva.
  8. 8. Műanyag film, azzal jellemezve, hogy valamely, 3. igénypont szerinti kompozícióból van előállítva.
  9. 9. Műanyag palack, azzal jellemezve, hogy valamely, 3. igénypont szerinti kompozícióból van előállítva.
  10. 10. Műanyag cső,azzal jellemezve, hogy valamely, 3. igénypont szerinti kompozícióból van előállítva.
HU9202978A 1991-09-18 1992-09-18 Polyethylene mixtures HUT62632A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US76160191A 1991-09-18 1991-09-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9202978D0 HU9202978D0 (en) 1992-11-30
HUT62632A true HUT62632A (en) 1993-05-28

Family

ID=25062716

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9202978A HUT62632A (en) 1991-09-18 1992-09-18 Polyethylene mixtures

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5319029A (hu)
EP (1) EP0533156A1 (hu)
JP (1) JPH05202243A (hu)
KR (1) KR930006095A (hu)
CA (1) CA2078366A1 (hu)
HU (1) HUT62632A (hu)
NO (1) NO923613L (hu)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5594078A (en) * 1991-07-23 1997-01-14 Phillips Petroleum Company Process for producing broad molecular weight polyolefin
US5399622A (en) * 1993-11-17 1995-03-21 Phillips Petroleum Company System of chromium catalyst and yttrium catalyst, olefin polymerization process, and polymer
US5631069A (en) * 1994-05-09 1997-05-20 The Dow Chemical Company Medium modulus molded material comprising substantially linear polyethlene and fabrication method
DE59606391D1 (de) 1995-08-22 2001-03-01 Basf Ag Polymerisate des ethylens mit hoher spannungsrissbeständigkeit und katalysatorsystem für deren herstellung
DE19604520A1 (de) * 1996-02-08 1997-08-14 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Polyethylenblend
DE19833858C2 (de) 1998-07-28 2000-06-08 Elenac Gmbh Geruchsarme Polyethylen-Blends
DE19849426A1 (de) 1998-10-27 2000-05-04 Elenac Gmbh Bimodale Polyethylen-Blends mit hoher Mischgüte
US6680265B1 (en) 1999-02-22 2004-01-20 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Laminates of elastomeric and non-elastomeric polyolefin blend materials
US6300439B1 (en) 1999-11-08 2001-10-09 Univation Technologies, Llc Group 15 containing transition metal catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process
US6274684B1 (en) 1999-10-22 2001-08-14 Univation Technologies, Llc Catalyst composition, method of polymerization, and polymer therefrom
US6660360B2 (en) 2000-01-04 2003-12-09 Cooper Technology Services, Llc Laminate of a substrate and an extruded high density polyethylene
KR100340874B1 (ko) * 2000-03-17 2002-06-20 곽정소 차량용 배터리의 충전 제어회로
US6787608B2 (en) * 2001-08-17 2004-09-07 Dow Global Technologies, Inc. Bimodal polyethylene composition and articles made therefrom
US6969741B2 (en) * 2002-10-01 2005-11-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions for rotational molding
US7396878B2 (en) * 2002-10-01 2008-07-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions for injection molding
US7396881B2 (en) * 2002-10-01 2008-07-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyethylene compositions for rotational molding
US7943700B2 (en) * 2002-10-01 2011-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Enhanced ESCR of HDPE resins
US8518318B2 (en) 2003-01-16 2013-08-27 Viva Healthcare Packaging Limited Methods, compositions and blends for forming articles having improved environmental stress crack resistance
US7122601B2 (en) * 2003-07-28 2006-10-17 Fina Technology, Inc. Properties of polyolefin blends and their manufactured articles
DE102004020524A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung
GB0508255D0 (en) 2005-04-25 2005-06-01 Lucite Int Uk Ltd Acrylic blends
DE102006001959A1 (de) 2006-01-13 2007-07-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung von unsymmetrischen Bis(imino)verbindungen
DE102007017903A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung
GB0711017D0 (en) 2007-06-08 2007-07-18 Lucite Int Uk Ltd Polymer Composition
EP2379609B1 (en) 2009-01-13 2012-10-24 Basell Polyolefine GmbH Polyethylene copolymers
US8802781B2 (en) 2009-01-13 2014-08-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer composition
PL2382245T3 (pl) * 2009-01-23 2013-05-31 Evonik Degussa Gmbh Folia PE MIB z wykorzystaniem ZN/CR
EP2382260B1 (en) * 2009-01-23 2016-06-15 Evonik Degussa GmbH Film
JP5115893B2 (ja) * 2010-03-15 2013-01-09 トキワケミカル工業株式会社 芯材を有する押出し成形品
US8399580B2 (en) 2010-08-11 2013-03-19 Chevron Philips Chemical Company Lp Additives to chromium catalyst mix tank
US8318883B1 (en) 2011-06-08 2012-11-27 Chevron Phillips Chemical Company Lp Polymer compositions for blow molding applications
ES2728941T3 (es) * 2016-09-12 2019-10-29 Thai Polyethylene Co Ltd Película de polietileno multimodal
CN111902467B (zh) 2018-02-05 2022-11-11 埃克森美孚化学专利公司 通过添加超高分子量高密度聚乙烯增强的lldpe的加工性

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB790115A (en) * 1953-08-10 1958-02-05 Phillips Petroleum Co Improvements in or relating to polyethylene blends
US3127370A (en) * 1958-05-28 1964-03-31 Method of making fiber-grade polyethylene
US3179720A (en) * 1962-10-22 1965-04-20 Hercules Powder Co Ltd Polyethylene blends
JPS5910724B2 (ja) * 1979-08-24 1984-03-10 旭化成株式会社 エチレンの連続重合法
US4461873A (en) * 1982-06-22 1984-07-24 Phillips Petroleum Company Ethylene polymer blends
US4536550A (en) * 1983-04-21 1985-08-20 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polyethylene composition
US4617352A (en) * 1983-06-28 1986-10-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ethylene polymer composition for blow molding
JPS6157638A (ja) * 1984-08-30 1986-03-24 Idemitsu Petrochem Co Ltd パイプ用エチレン重合体組成物
US4603173A (en) * 1985-02-27 1986-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processing polyethylene resins
EP0246328B1 (en) * 1985-11-07 1994-01-05 Showa Denko Kabushiki Kaisha Transparent high-density polyethylene film and process for its production
JPS63154753A (ja) * 1986-12-18 1988-06-28 Nippon Oil Co Ltd ポリエチレン系組成物
US4824912A (en) * 1987-08-31 1989-04-25 Mobil Oil Corporation Terblends and films of LLDPE, LMW-HDPE and HMW-HDPE
US4842922A (en) * 1987-10-27 1989-06-27 The Dow Chemical Company Polyethylene fibers and spunbonded fabric or web
US4840996A (en) * 1987-11-30 1989-06-20 Quantum Chemical Corporation Polymeric composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0533156A1 (en) 1993-03-24
JPH05202243A (ja) 1993-08-10
NO923613D0 (no) 1992-09-17
US5319029A (en) 1994-06-07
NO923613L (no) 1993-03-19
KR930006095A (ko) 1993-04-20
CA2078366A1 (en) 1993-03-19
HU9202978D0 (en) 1992-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT62632A (en) Polyethylene mixtures
HUT62633A (en) Polyethylene mixtures
EP1546252B1 (en) Polyethylene compositions for injection molding
CA2629576C (en) Closures for bottles
EP2994506B1 (en) Hdpe
CN101573407B (zh) 用单活性中心催化剂制备的用于制备管材的多峰聚乙烯树脂
AU648767B2 (en) Broad distribution, high molecular weight low density polyethylene and method of making thereof
AU2005300740B2 (en) Multimodal polyethylene composition with improved homogeneity
AU2012210433B2 (en) Polyethylene composition
HU229648B1 (en) Bimodal polyethylene pipe resin, production and use thereof
JP4982372B2 (ja) ポリエチレンパイプ装着具樹脂
EP1819770B1 (en) Multimodal polyethylene composition obtainable with high activity catalyst
CN109715724B (zh) 聚乙烯组合物和由其制成的制品
RU2640594C2 (ru) Полимерная композиция для выдувного формования
EP1525260A1 (en) Container formed from multimodal ethylene polymer
US20110192487A1 (en) Polyethylene Pipes
EP3497161A1 (en) Polymer composition for caps and closures
JP2002187957A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物からなるホース、チューブ、ガスケット、パッキング又は容器

Legal Events

Date Code Title Description
DFD9 Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee