JP2000075551A

JP2000075551A - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2000075551A
Application number: JP16954699A
Authority: JP
Inventors: Koji Inaba; 功二稲葉; Yuji Moriki; 裕二森木; Michihisa Magome; 道久馬籠
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1998-06-18
Filing date: 1999-06-16
Publication date: 2000-03-14
Anticipated expiration: 2019-06-16
Also published as: JP4006136B2

Abstract

(57)【要約】【課題】両面定着の紙搬送時の紙詰まりの発生を抑制
することができ、さらに、厚紙の定着の際の低温オフセ
ットによるひぶくれや、厚紙の連続定着の際の低温オフ
セットによる画像抜けの発生を抑制することができる画
像形成方法を提供することにある。【解決手段】記録シート上に、記録シート表面から第
３のトナー画像、第２のトナー画像及び第１のトナー画
像の順番で順次重ねられたトナー画像を記録シートに加
熱加圧定着し、記録シートにマルチカラー画像またはフ
ルカラー画像を形成する画像形成方法において、各トナ
ー画像を形成しているトナーが、架橋剤で架橋されたビ
ニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合
体を含有しており、第３のトナー、第２のトナー及び第
１のトナーの架橋剤の量が順次増加していることを特徴
とする画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真方式によ
るマルチカラー画像またはフルカラー画像を形成する画
像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般的にフルカラー画像を形成する方法
を説明する。静電潜像担持体である感光ドラムの感光体
を一次帯電器によって均一に帯電し、原稿のマゼンタ画
像信号にて変調されたレーザー光により画像露光を行
い、感光ドラム上に静電潜像を形成し、マゼンタトナー
を保有するマゼンタ現像器により該静電潜像の現像を行
い、マゼンタトナー画像を形成する。次に搬送されてき
た転写材（記録シート）に、転写帯電器によって前記の
感光ドラムに現像されたマゼンタトナー画像を転写す
る。

【０００３】前記の静電潜像の現像を行った後の感光ド
ラムは、除電用帯電器により除電し、クリーニング手段
によってクリーニングを行った後、再び一次帯電器によ
って帯電し、同様にシアントナー画像の形成及び前記の
マゼンタトナー画像を転写した転写材へのシアントナー
画像の転写を行い、さらにイエロー色、ブラック色と順
次同様に行って、４色のトナー画像を転写材に転写す
る。該４色のトナー画像を有する転写材を定着ローラー
により熱及び圧力の作用で定着することによりフルカラ
ー画像を形成する。

【０００４】該カラーの画像定着方法に使用されるトナ
ーは、これに熱を印加した際の溶融性及び混色性が良い
ことが必要であり、軟化点が低く、且つ溶融粘度の低い
シャープメルト性の高いトナーを使用することが好まし
い。

【０００５】斯かるシャープメルトトナーを使用するこ
とにより、複写物の色再現範囲を広め、原稿像に忠実な
カラーコピーを得ることができる。

【０００６】しかしながらこのようなシャープメルト性
の高いカラートナーは、定着ローラーとの親和性が高
く、定着時に定着ローラーにオフセットし易い傾向にあ
る。

【０００７】特にカラー画像形成装置における定着装置
の場合、転写材上にマゼンタ、シアン、イエロー、ブラ
ックと複数層のトナー層が形成されるため、特にオフセ
ットが発生しやすい傾向にある。

【０００８】ここで従来においては、定着ローラーから
のトナーの離型性を向上させるため、定着ローラーにシ
リコーンオイルの如き離型剤を塗布することが行われて
いる。しかしながらこのような画像形成方法において
は、次のような不具合が生じていた。オイルの如き離型
剤をローラーに塗布する原稿の定着システムにおいて
は、本体の構成が複雑になることはもちろんのこと、こ
のオイル塗布が定着ローラーの短寿命化を促進するとい
う問題点がある。

【０００９】さらに近年多様な複写のニーズに伴い、両
面コピーに対するニーズや、さまざまなマテリアルへの
コピーに対するニーズなどが急速に高まってきている。

【００１０】この様な状況下、さらなる定着システムの
改良と、両面コピーで弊害の生じないかつ、さまざまな
マテリアルへの対応可能な定着性に優れたトナーの開発
にかかる期待は大なるものがある。

【００１１】一般的にカラー画像の両面コピーを行う場
合には、現像手段において現像されたトナー画像が転写
部において転写材上に転写され、該未定着トナー画像が
定着手段によって定着後に排紙され、引き続き該転写材
は、表裏面が逆になった状態で再度転写部に搬送され
る。次いで、現像手段において現像されたトナー画像が
該定着画像面と対向する他方の面に転写され、該未定着
のトナー画像が定着手段によって定着されて、両面カラ
ーコピーが行われる。

【００１２】しかしながら、上記のように両面カラーコ
ピーを行う場合、一度定着された画像が二度目に転写を
行うために搬送されている時、紙のカールが生じ、搬送
時に紙が詰まってしまうという問題点がある。

【００１３】また、近頃ではハガキに代表される厚手の
紙へのカラーコピーが盛んに行われるようになってき
た。このような定着時に熱のかかりにくいマテリアルへ
の対応の中で、レッド、グリーン、ブルーらのトナー転
写量が多い２次色の定着の際、定着画像がひぶくれた状
態になってしまうことがある。

【００１４】さらに該厚紙を連続通紙すると、低温オフ
セットがひどくなり画像が抜けてしまう現象が発生する
ことがある。

【００１５】上述の如く、未だフルカラーの画像形成
は、多くの改善の余地を残しており、更なる検討がなさ
れている。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決した画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１７】本発明の目的は、両面定着の紙搬送の際
に、紙カールが少なく搬送時の紙詰まりのない画像形成
方法を提供することにある。

【００１８】本発明の目的は、厚紙の定着の際に低温オ
フセットによるひぶくれた画像の生じない画像形成方法
を提供することにある。

【００１９】本発明の目的は、厚紙の連続定着の際に低
温オフセットによる画像抜けのない画像形成方法を提供
することにある。

【００２０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、潜像保
持体に第１の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１
のトナーで現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を
形成し、第１のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像
保持体に第２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第
２のトナーで現像して、潜像保持体に第２のトナー画像
を形成し、第２のトナー画像を中間転写体に転写し；潜
像保持体に第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を
第３のトナーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画
像を形成し、第３のトナー画像を中間転写体に転写し；
中間転写体表面から第１のトナー画像、第２のトナー画
像及び第３のトナー画像の順番で中間転写体上に重ねら
れたトナー画像を記録シートに転写し、記録シート上
に、記録シート表面から第３のトナー画像、第２のトナ
ー画像及び第１のトナー画像の順番で順次重ねられたト
ナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに加熱
加圧定着し、記録シートにマルチカラー画像またはフル
カラー画像を形成する画像形成方法において、第１のト
ナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像を形
成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重
合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有
しており、第３のトナー、第２のトナー及び第１のトナ
ーの架橋剤の量が順次増加しており、第１のトナーが、
イエロートナー粒子及び外添剤を有するイエロートナ
ー、シアントナー粒子及び外添剤を有するシアントナー
及びマゼンタトナー粒子及び外添剤を有するマゼンタト
ナーからなるグループより選ばれるカラートナーであ
り、第２のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を
有するイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を
有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子及び外添剤
を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれる
カラートナーであり、第３のトナーが、イエロートナー
粒子及び外添剤を有するイエロートナー、シアントナー
粒子及び外添剤を有するシアントナー及びマゼンタトナ
ー粒子及び外添剤を有するマゼンタトナーからなるグル
ープより選ばれるカラートナーであり、第１、第２及び
第３のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであるこ
とを特徴とする画像形成方法を提供することにある。

【００２１】また、本発明の目的は、潜像保持体に第１
の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで
現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第
１のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第
２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナー
で現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、
第２のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に
第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナ
ーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成
し、第３のトナー画像を記録シートに転写し；記録シー
ト上に、記録シート表面から第１のトナー画像、第２の
トナー画像及び第３のトナー画像の順番で順次重ねられ
たトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シートに
加熱加圧定着し、記録シートにマルチカラー画像または
フルカラー画像を形成する画像形成方法において、第１
のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像
を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル
系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を
含有しており、第１のトナー、第２のトナー及び第３の
トナーの架橋剤の量が順次増加しており、第１のトナー
が、イエロートナー粒子及び外添剤を有するイエロート
ナー、シアントナー粒子及び外添剤を有するシアントナ
ー及びマゼンタトナー粒子及び外添剤を有するマゼンタ
トナーからなるグループより選ばれるカラートナーであ
り、第２のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を
有するイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を
有するシアントナー及びマゼンタトナー粒子及び外添剤
を有するマゼンタトナーからなるグループより選ばれる
カラートナーであり、第３のトナーが、イエロートナー
粒子及び外添剤を有するイエロートナー、シアントナー
粒子及び外添剤を有するシアントナー及びマゼンタトナ
ー粒子及び外添剤を有するマゼンタトナーからなるグル
ープより選ばれるカラートナーであり、第１、第２及び
第３のトナーが、それぞれ色調が異なるトナーであるこ
とを特徴とする画像形成方法を提供することにある。

【００２２】本発明の更なる目的は、潜像保持体に第１
の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで
現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第
１のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第
２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナー
で現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、
第２のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持体に
第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナ
ーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成
し、第３のトナー画像を中間転写体に転写し；潜像保持
体に第４の静電荷像を形成し、第４の静電荷像を第４の
トナーで現像して、潜像保持体に第４のトナー画像を形
成し、第４のトナー画像を中間転写体に転写し；中間転
写体表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像、第
３のトナー画像及び第４のトナー画像の順番で中間転写
体上に重ねられたトナー画像を記録シートに転写し、記
録シート上に、記録シート表面から第４のトナー画像、
第３のトナー画像、第２のトナー画像及び第１のトナー
画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着
手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シート
にマルチカラー画像またはフルカラー画像を形成する画
像形成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー
画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像を形成し
ている各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体
または架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有して
おり、第４のトナー、第３のトナー、第２のトナー及び
第１のトナーの架橋剤の量が順次増加しており、第１の
トナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有するイエ
ロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有するシア
ントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有するマゼ
ンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を有する
ブラックトナーからなるグループより選ばれるトナーで
あり、第２のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤
を有するイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤
を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤
を有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外
添剤を有するブラックトナーからなるグループより選ば
れるトナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒
子及び外添剤を有するイエロートナー、シアントナー粒
子及び外添剤を有するシアントナー、マゼンタトナー粒
子及び外添剤を有するマゼンタトナー及びブラックトナ
ー粒子及び外添剤を有するブラックトナーからなるグル
ープより選ばれるトナーであり、第４のトナーが、イエ
ロートナー粒子及び外添剤を有するイエロートナー、シ
アントナー粒子及び外添剤を有するシアントナー、マゼ
ンタトナー粒子及び外添剤を有するマゼンタトナー及び
ブラックトナー粒子及び外添剤を有するブラックトナー
からなるグループより選ばれるトナーであり、第１、第
２、第３及び第４のトナーが、それぞれ色調が異なるト
ナーであることを特徴とする画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００２３】本発明の更なる目的は、潜像保持体に第１
の静電荷像を形成し、第１の静電荷像を第１のトナーで
現像して、潜像保持体に第１のトナー画像を形成し、第
１のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に第
２の静電荷像を形成し、第２の静電荷像を第２のトナー
で現像して、潜像保持体に第２のトナー画像を形成し、
第２のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持体に
第３の静電荷像を形成し、第３の静電荷像を第３のトナ
ーで現像して、潜像保持体に第３のトナー画像を形成
し、第３のトナー画像を記録シートに転写し；潜像保持
体に第４の静電荷像を形成し、第４の静電荷像を第４の
トナーで現像して、潜像保持体に第４のトナー画像を形
成し、第４のトナー画像を記録シートに転写し；記録シ
ート上に、記録シート表面から第１のトナー画像、第２
のトナー画像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像
の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段
によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シートにマ
ルチカラー画像またはフルカラー画像を形成する画像形
成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー画
像、第３のトナー画像及び第４のトナー画像を形成して
いる各トナーが、架橋剤で架橋されたビニル系重合体ま
たは架橋剤で架橋されたビニル系共重合体を含有してお
り、第１のトナー、第２のトナー、第３のトナー及び第
４のトナーの架橋剤の量が順次増加しており、第１のト
ナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有するイエロ
ートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有するシアン
トナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有するマゼン
タトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を有するブ
ラックトナーからなるグループより選ばれるトナーであ
り、第２のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を
有するイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を
有するシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を
有するマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添
剤を有するブラックトナーからなるグループより選ばれ
るトナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子
及び外添剤を有するイエロートナー、シアントナー粒子
及び外添剤を有するシアントナー、マゼンタトナー粒子
及び外添剤を有するマゼンタトナー及びブラックトナー
粒子及び外添剤を有するブラックトナーからなるグルー
プより選ばれるトナーであり、第４のトナーが、イエロ
ートナー粒子及び外添剤を有するイエロートナー、シア
ントナー粒子及び外添剤を有するシアントナー、マゼン
タトナー粒子及び外添剤を有するマゼンタトナー及びブ
ラックトナー粒子及び外添剤を有するブラックトナーか
らなるグループより選ばれるトナーであり、第１、第
２、第３及び第４のトナーが、それぞれ色調が異なるト
ナーであることを特徴とする画像形成方法を提供するこ
とにある。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明によれば、記録シート側か
らの各色トナーの架橋剤の量が順次増加していることを
特徴とする画像形成方法にすることによって、耐低温オ
フセット性のラチチュードが拡がるために、定着時に熱
のかかりにくい厚紙定着の際でも、記録シート側の最も
近いトナーの層の架橋性が弱いために、記録シートであ
る紙との親和性が強くなり、低温オフセットによるひぶ
くれや画像抜けのない画像が入手可能となる。

【００２５】さらに記録シート側からのトナー架橋剤の
量を順次増加させる構成にすることによって、マルチカ
ラーあるいはフルカラー画像の定着トナー層の上層部が
ハード、下層部がソフトとなり、加熱加圧定着後のトナ
ーバインダーの自然冷却に伴う体積収縮の際に、上層部
の収縮量を小さくできるために、紙のカールを押え込む
ことが可能となる。

【００２６】本発明に用いられる架橋剤としては、ジビ
ニルベンゼン、ジビニルナフタレンの如き芳香族ジビニ
ル化合物；エチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオー
ルジメタクリレートの如き二重結合を２個有するカルボ
ン酸エステル；ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、
ジビニルスルフィド、ジビニルスルホンの如きジビニル
化合物；及び３個以上のビニル基を有する化合物が挙げ
られる。特に好ましいものとしては、ジビニルベンゼン
が挙げられる。

【００２７】架橋剤の好ましい添加量としては、ビニル
系重合体またはビニル系共重合体１００重量部当たり、
架橋剤が０．０１〜１．０重量部が好ましい。より好ま
しくは０．１〜０．９重量部である。

【００２８】０．０１重量部未満の場合には高温側の定
着性が弱くなり、特に両面定着時に表面と裏面とで光沢
ムラが生じやすくなる。１．０重量部を超える場合に
は、マルチカラー画像あるいはフルカラー画像において
ＯＨＰの透明性を阻害しやすくなる。

【００２９】結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含有量は、９０
重量％以下（より好ましくは７０重量％以下、最も好ま
しくは６５重量％以下）が好ましい。トナーの製造過程
において混練工程が加わる場合の樹脂では３０重量％以
下（より好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１
５重量％以下）が好ましい。

【００３０】結着樹脂のＴＨＦ不溶分とは、以下のよう
に測定された値をもって定義する。

【００３１】結着樹脂約１ｇを秤量し（Ｗ₁ｇ）、円筒
濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れてソック
スレー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ１００〜２００
ｍｌを用いて６時間抽出し、抽出された可溶成分をエバ
ポレートした後、１００℃で数時間真空乾燥しＴＨＦ可
溶樹脂成分量を秤量する（Ｗ₂ｇ）。結着樹脂のＴＨＦ
不溶分は下記式から算出される。

【００３２】

【外１】

【００３３】原料段階での結着樹脂のＴＨＦ不溶分の含
有量は、トナーの製造段階において溶融混練工程を経由
すると変化する場合があるので、トナー中の結着樹脂の
ＴＨＦ不溶分を測定するためには、トナー化した後の結
着樹脂のＴＨＦ可溶分とＴＨＦ不溶分の含有量を測定す
る必要がある。

【００３４】トナーを構成する結着樹脂のＴＨＦ可溶分
は、トナーをトルエンのソックスレー抽出器にかけ、ト
ルエン可溶成分を抽出し、抽出液を固化後にＴＨＦを使
用して分離することにより求められる。

【００３５】トナーを構成する結着樹脂のＴＨＦ不溶分
の含有量は、トナー約１ｇを秤量し（Ｗ₃ｇ）、円筒濾
紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８６Ｒ）に入れてソックス
レー抽出器にかけ、溶媒としてＴＨＦ１００〜２００ｍ
ｌを用いて６時間抽出しＴＨＦ溶媒によって抽出された
可溶成分をエバポレートした後、１００℃で数時間真空
乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量の重量（Ｗ₄ｇ）を秤量
する。トナー中の磁性体及びワックスの如き結着樹脂成
分以外の成分の重量を予め測定しておき、Ｗ₅ｇとす
る。ＴＨＦ不溶分は、下記式から求められる。

【００３６】

【外２】

【００３７】結着樹脂のＴＨＦ不溶分とは、ＴＨＦ溶媒
に対して不溶性となった超高分子ポリマー成分（実質的
に架橋高分子ポリマー）の重量割合を示しており、結着
樹脂の架橋の度合いをはかる目安となり、また添加した
架橋剤の量及びその影響を押し測る目安となる。

【００３８】後述する如き重合法によりトナーを製造す
る場合には、架橋剤をより多く用いると、結着樹脂のＴ
ＨＦ不溶分含有量は増加する。

【００３９】そのため、例えば、イエロートナー、シア
ントナー、マゼンタトナー、及びブラックトナーの４色
のトナーすべてを重合法により製造した場合には、各ト
ナーの製造時に添加する架橋剤の量を調整することによ
って、トナー中の結着樹脂の架橋度を調整することがで
きる。そのため、記録シート上のトナー画像の順番に従
い、架橋剤の量を順次増やせば、記録シートから離れる
に従って架橋度の高い、ＴＨＦ不溶分を多く含有したト
ナーがくるようになる。その結果、ひぶくれや画像抜け
のない優れた画像が得られ、また紙のカールを抑制する
という本願発明の目的を達成することができる。

【００４０】一方、トナーの製造過程において混練工程
を経る場合には、混練工程で結着樹脂中の架橋ポリマー
のポリマー鎖が切断されるため、トナー中の結着樹脂の
ＴＨＦ不溶分の含有量は少なくなる場合がある。その際
に、結着樹脂の製造時に添加した架橋剤の量及び影響を
押し測る目安となるのがＴＨＦ不溶分の量に加えて、Ｔ
ＨＦ可溶分の高分子量成分の量である。

【００４１】１つのトナーが、その製造工程において混
練工程を有する粉砕法により製造されている場合、例え
ば、イエロートナー、シアントナー、及びマゼンタトナ
ーの３色のトナーが重合法により製造されており、ブラ
ックトナーのみが粉砕法により製造されているような場
合には、ブラックトナーの結着樹脂の製造時において、
架橋剤量を他の３色のカラートナーの製造時の使用量よ
りも多くしたとしても、ブラックトナー中の結着樹脂の
ＴＨＦ不溶分の含有量は他のカラートナーに比べて少な
くなる場合がある。但し、この場合のＴＨＦ可溶分中の
分子量分布を測定すると、ブラックトナー中の結着樹脂
の数平均分子量（Ｍｎ）が、他のカラートナーより大き
くなる。本発明者等は、このＴＨＦ可溶分に多く存在す
る成分の影響により、本願発明の目的であるひぶくれや
画像抜けのない優れた画像を得ることができ、また紙の
カールを抑制することができるものと考えている。

【００４２】ＴＨＦ可溶分の数平均分子量（Ｍｎ）の測
定は、以下のようにして行った。

【００４３】４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定
化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦ
（テトラハイドロフラン）を毎分１ｍｌの流速で流し、
ＴＨＦ試料溶液を約１００μｌ注入して測定する。試料
の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布
を、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成され
た検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、たとえ
ば、東ソー社製あるいは、昭和電工社製の分子量が１０
２〜１０７程度のものを用い、少なくとも１０点程度の
標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。検出器
にはＲｌ（屈折率）検出器を用いる。カラムとしては、
市販のポリスチレンジェルカラムを複数本組み合わせる
のが良く、たとえば昭和電工社製のｓｈｏｄｅｘＧＰ
ＣＫＦ−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，
８０６，８０７，８００Ｐの組み合わせや、東ソー社製
のＴＳＫｇｅｌＧ１０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ２００
０Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ３０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ４０
００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ５０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ６
０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｇ７０００Ｈ（ＨＸＬ），Ｔ
ＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎの組み合わせが挙げられ
る。

【００４４】試料は以下のようにして作製する。

【００４５】試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に
入れ、数時間放置した後、十分振とうしＴＨＦと良く混
ぜ（試料の合一体がなくなるまで）、更に１２時間以上
静置する。このときＴＨＦ中への放置時間が２４時間以
上となるようにする。その後、サンプル処理フィルター
（ポアサイズ０．４５〜０．５μｍ、たとえば、マイシ
ョリディスクＨ−２５−５東ソー社製、エキクロディ
スク２５ＣＲゲルマンサイエンスジャパン社製な
どが利用できる）を通過させたものを、ＧＰＣの試料と
する。試料温度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍｌと
なるように調整する。

【００４６】本発明で用いられるイエロートナー、マゼ
ンタトナー及びシアントナーに含有されるワックスとし
ては室温で固体の固体ワックスが好ましい。重合系トナ
ー、粉砕系トナーに制限を受けることはない。具体的に
は、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、フ
ィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、高級
脂肪酸、エステルワックス、及びグラフト化合物、ブロ
ック化合物の如き誘導体が挙げられる。

【００４７】下記一般構造式で示す炭素数が１０以上の
長鎖エステル部分を１個以上有するエステルワックス
が、ＯＨＰの透明性を阻害せずに耐高温オフセット性に
効果を有するので特に好ましい。

【００４８】

【外３】（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基を示し、
且つＲ₁とＲ₂との炭素数差が１０以上である基を示し、
ｎ及びｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０に
なることはない。）

【００４９】

【外４】（式中、ａ及びｂは０〜４の整数を示し、ａ＋ｂは４で
あり、Ｒ₁は炭素数が１〜４０の有機基を示し、ｎ及び
ｍは０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になるこ
とはない。）

【００５０】

【外５】（式中、ａ及びｂは０〜３の整数を示し、ａ＋ｂは３以
下であり、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の有機基を示
し、且つＲ₁とＲ₂との炭素数差が１０以上である基を示
し、Ｒ₃は炭素数が１以上の有機基を示し、ｎ及びｍは
０〜１５の整数を示し、ｎとｍが同時に０になることは
ない。）

【００５１】本発明に好ましい具体的なエステルワック
スを、その代表的化合物の構造式Ａ〜Ｃとして示す。

【００５２】エステルワックスの一般構造式Ａ：Ｒ₁ＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の炭化水素基を
示し、且つＲ₁及びＲ₂は、お互いに同じでも異なる炭素
数でもよい。）

【００５３】エステルワックスの一般構造式Ｂ：Ｒ₁ＣＯＯ（ＣＨ₂）_nＯＯＣＲ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の炭化水素基を
示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ₁及びＲ₂は、
お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）

【００５４】エステルワックスの一般構造式Ｃ：Ｒ₁ＯＯＣ（ＣＨ₂）_nＣＯＯＲ₂ （式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数が１〜４０の炭化水素基を
示し、ｎは２〜２０の整数であり、且つＲ₁及びＲ₂は、
お互いに同じでも異なる炭素数でもよい。）

【００５５】本発明で好ましく用いられるエステルワッ
クスは、１００℃で測定した溶融粘度が１〜５０ｍＰａ
・ｓのものが好ましい。エステルワックスの溶融粘度
は、例えば、ＨＡＡＫＥ社製のビスコテスターＶＴ５０
０を用いて測定する。溶融粘度が１ｍＰａ・ｓ未満にな
ると、高温オフセット防止効果が低下し、多方、５０ｍ
Ｐａ・ｓを超えると、定着時にワックスが滲み出しにく
く、低温定着性が低下する。

【００５６】ワックスの分子量としては、重量平均分子
量（Ｍｗ）が３００〜１，５００のものが好ましい。３
００未満になるとワックスのトナー粒子表面への露出が
生じ易く、１，５００を超えると低温定着性が低下す
る。特に４００〜１，２５０の範囲のものが好ましい。
更に、重量平均分子量／数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．５以下になると、ワックスのＤＳＣ吸熱曲線
の極大ピークがよりシャープになり、室温時のトナー粒
子の機械的強度が向上し、定着時にはシャープな溶融特
性を示す特に優れたトナー物性が得られる。

【００５７】ワックスの分子量はＧＰＣにより次の条件
で測定される。

【００５８】（ＧＰＣ測定条件）装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）カラム：ＧＭＨ−ＭＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製）温度：１３５℃ 溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加）流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入

【００５９】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量較正曲線を使用する。さらに、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕ
ｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式でポリエチレン
換算することによって算出される。

【００６０】具体的なワックスの例としては、下記の化
合物が挙げられる。（１）ＣＨ₃（ＣＨ₂）₂₀ＣＯＯ（ＣＨ₂）₂₁ＣＨ₃ （２）ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇ＣＯＯ（ＣＨ₂）₉ＯＯＣ（ＣＨ
₂）₁₇ＣＨ₃ （３）ＣＨ₃（ＣＨ₂）₁₇ＯＯＣ（ＣＨ₂）₁₈ＣＯＯ（Ｃ
Ｈ₂）₁₇ＣＨ₃

【００６１】本発明におけるワックスのＡＳＴＭＤ３
４１８−８に準拠して測定されたＤＳＣ吸熱曲線におけ
る吸熱メインピーク値（融点）は、５５〜１２０℃、よ
り好ましくは６０〜９０℃の値を示す化合物が好まし
く、特に、ＤＳＣ曲線の接線離脱温度が４０℃以上のワ
ックスが一層好ましい。吸熱メインピークが、５５℃未
満であると、ワックスの自己凝集力が弱い為に、トナー
粒子の内部又は中心部を構成しづらく、トナー粒子の製
造時にトナー粒子表面にワックスが析出し、現像特性に
悪影響を与えやすい。更に接線離脱温度が４０℃未満に
なると、トナー粒子の強度が低下し、耐久試験時の現像
特性の低下を招き易い。得られる定着画像も、ワックス
の融点が低いことに起因して、べた付いた感じの画像に
なりやすい。

【００６２】一方、吸熱メインピークが１２０℃を超え
ると、定着時にワックスが浸み出しにくく、低温定着性
が低下する。更に、直接重合方法によりトナー粒子を生
成する場合には、重合性単量体組成物中への溶解性が低
下し、水系媒体中での重合性単量体組成物のトナー粒子
径サイズへの液滴の造粒中にワックスが析出して造粒が
困難となり好ましくない。より好ましくは６０〜９０
℃、最も好ましくは６０〜８５℃の範囲である。さら
に、ワックスは吸熱メインピークの半値幅が１０℃以
内、より好ましくは５℃以内のシャープな溶融物性を有
するものが良い。

【００６３】本発明においては、ワックスをトナー粒子
中に５〜３０重量％添加することが好ましく、また本発
明に係るトナーはワックスを５〜３０重量％含有してい
ることが好ましい。５重量％未満の添加では耐高温オフ
セット性が低下し、更に両面画像の定着時において裏面
の画像がオフセット現象を示す場合がある。３０重量％
より多い場合は、重合法による製造において造粒時にト
ナー粒子の合一が起き易く、粒度分布の広いものが生成
し易い。さらにこのことからワックスのカプセル化が不
十分となり、現像性、転写性、耐ブロッキング性が悪化
する。よって画像の均一性も劣るようになる。

【００６４】一方、本発明で用いられるブラックトナー
に含有されるワックスとしては、上記の如きカラートナ
ーに用いられるワックスでも構わないが、好ましくはＤ
ＳＣ吸熱メインピークが６０℃乃至１２０℃にあるもの
が好ましい。また、ＤＳＣにおける吸熱サブピークが６
０℃未満に存在しない固体ワックスが好ましい。ＤＳＣ
における吸熱サブピークが６０℃未満に存在するワック
スを使用する場合は画像濃度が低くなる傾向があり、ト
ナーの保存性も低下する傾向にある。

【００６５】ＤＳＣ吸熱メインピークが６０℃乃至１２
０℃にあるワックスをトナー粒子に配合することによ
り、トナーのＤＳＣ曲線においてもＤＳＣ吸熱メインピ
ークが６０℃乃至１２０℃となる様に調整することが好
ましい。

【００６６】本発明に係るブラックトナー使用するワッ
クスは、前述のＧＰＣの測定による重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．０〜２．０であり、分子量分布が極めてシャープで
あることが好ましい。

【００６７】本発明においては、分子量分布が極めてシ
ャープなワックスを使用することにより、オイルレス定
着における良好な耐低温オフセット性及び耐高温オフセ
ット性を達成し、さらに耐ブロッキング性も向上させて
いる。さらに、前記の結着樹脂と分子量分布の極めてシ
ャープなワックスとの組み合わせにより、オイルレス定
着において適度な光沢度と耐オフセット性の両立を達成
しているものである。

【００６８】ブラックトナー用に用いられるワックス
は、数平均分子量が３５０乃至２０００（より好ましく
は４００乃至１０００）であることが、トナーにおい
て、結着樹脂への分散性，耐低温オフセット性，耐高温
オフセット性，耐ブロッキング性，多数枚耐久性の点
で、より好ましい。

【００６９】ブラックトナー用に用いられるワックスと
しては、炭素と水素からなる低分子量炭化水素ワック
ス、ＯＨ基を有する長鎖アルキルアルコールワックス、
ＣＯＯＨ基を有する長鎖アルキルカルボン酸ワックス、
エステルワックスが挙げられる。

【００７０】低分子量炭化水素ワックスとしては、パラ
フィンワックス，マイクロクリスタリンワックス，ペト
ロラクタムの如き石油系ワックス；低分子量ポリエチレ
ンの如き低分子量ポリオレフィンワックス；フィッシャ
ートロプシュワックスの如きポリメチレンワックスが挙
げられる。石油系ワックス及び低分子量ポリオレフィン
ワックスは、通常Ｍｗ／Ｍｎの値が２．０を超えている
ので、Ｍｗ／Ｍｎが１．０乃至２．０になり、且つＤＳ
Ｃ吸熱メインピークが６０乃至１２０℃になるように精
製する必要がある。

【００７１】長鎖アルキルアルコールワックスとして
は、炭素数２０個乃至２００個を有する長鎖アルキルア
ルコールの混合物が挙げられる。

【００７２】長鎖アルキルカルボン酸ワックスとして
は、炭素数２０個乃至２００個を有する長鎖アルキルカ
ルボン酸の混合物が挙げられる。

【００７３】エステルワックスとしては、カルナバワッ
クスを精製したワックス，キャンデリラワックスを精製
したワックス，炭素数１５個乃至４５個の長鎖アルキル
アルコールと炭素数１５乃至４５個の長鎖アルキルカル
ボン酸とのエステル化合物を主成分とするワックスが挙
げられる。

【００７４】特に、ブラックトナーに含有させるワック
スとしては、分子量分布のシャープな低分子量ポリエチ
レンワックスが好ましい。

【００７５】ブラックトナーにおいてワックスは、結着
樹脂１００重量部当り０．５乃至８重量部（より好まし
くは１乃至８重量部）トナーに含まれていることが、オ
イルレス定着時における耐低温オフセット性，耐高温オ
フセット性，光沢度の点で好ましい。

【００７６】ワックスのＤＳＣ吸熱ピークは、示差熱分
析測定装置（ＤＳＣ測定装置）、ＤＳＣ−７（パーキン
エルマー社製）を用いて、ＡＳＴＭＤ３４１８−８２
に準じて測定する。測定試料は、２〜１０ｍｇの範囲内
で正確に秤量する。これをアルミパン中に入れ、リファ
レンスとして空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０
〜１６０℃の間で、昇温温度１０℃／ｍｉｎで、常温常
湿下で測定を行う。

【００７７】本発明においては、トナーの帯電性を制御
する目的でトナー粒子中に荷電制御剤を添加しておくこ
とが好ましい。

【００７８】これらの荷電制御剤としては、公知のもの
のうち、重合阻害性、水相移行性の殆どないものが好ま
しい。例えば、正荷電制御剤としてニグロシン系染料、
トリフェニルメタン系染料、４級アンモニウム塩、グア
ニジン誘導体、イミダゾール誘導体、アミン系化合物等
が挙げられる。負荷電制御剤としては、含金属サリチル
酸共重合体、含金属モノアゾ系染料化合物、尿素誘導
体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタク
リル酸共重合体が挙げられる。

【００７９】これらの荷電制御剤の添加量としては、結
着樹脂又は重合体単量体の０．１〜１０重量％が好まし
い。

【００８０】本発明で用いられる着色剤としては、公知
のものを使用することが出来る。

【００８１】例えば、黒色顔料としては、カーボンブラ
ック、アニリンブラック、非磁性フェライト、マグネタ
イトが挙げられる。

【００８２】黄色顔料としては、黄色酸化鉄、ネーブル
スイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザーイエロー
Ｇ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベ
ンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パー
マネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキが挙げら
れる。

【００８３】橙色顔料としては、パーマネントオレンジ
ＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ベン
ジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジ
ＲＫ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫが挙げ
られる。

【００８４】赤色顔料としては、ベンガラ、パーマネン
トレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウ
ォッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＣ、レー
キレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、ブリリアント
カーミン３Ｂ、エオキシンレーキ、ローダミンレーキ
Ｂ、アリザリンレーキが挙げられる。

【００８５】青色顔料としては、アルカリブルーレー
キ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、
無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部
分塩化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブ
ルーＢＧが挙げられる。

【００８６】紫色顔料としては、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキが挙げられる。

【００８７】緑色顔料としては、ピグメントグリーン
Ｂ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグ
リーンＧが挙げられる。

【００８８】白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛が挙げられる。

【００８９】これらの着色剤は、単独又は混合して、更
には固溶体の状態で用いることが出来る。

【００９０】本発明で使用する着色剤は、色相角、彩
度、明度、耐候性、ＯＨＰ透明性、トナー中への分散性
の点から選択される。該着色剤の添加量は、結着樹脂１
００重量部に対して１〜２０重量部用いるのが良い。黒
色着色剤として磁性体を用いた場合には、他の着色剤と
異なり、結着樹脂１００重量部に対し３０〜１５０重量
部用いるのが良い。

【００９１】本発明のトナーを透光性カラートナーとし
て用いる場合の着色剤としては、以下に示す様な、各種
及び各色の顔料も使用することが出来る。

【００９２】例えば、黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１０
３１６（ナフトールイエローＳ）、Ｃ．Ｉ．１１７１０
（ハンザイエロー１０Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６６０（ハン
ザイエロー５Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６７０（ハンザイエロ
ー３Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１１６８０（ハンザイエローＧ）、
Ｃ．Ｉ．１１７３０（ハンザイエローＧＲ）、Ｃ．Ｉ．
１１７３５（ハンザイエローＡ）、Ｃ．Ｉ．１１７４０
８（ハンザイエローＲＮ）、Ｃ．Ｉ．１２７１０（ハン
ザイエローＲ）、Ｃ．Ｉ．１２７２０（ピグメントイエ
ローＬ）、Ｃ．Ｉ．２１０９０（ベンジジンイエロ
ー）、Ｃ．Ｉ．２１０９５（ベンジジンイエローＧ）、
Ｃ．Ｉ．２１１００（ベンジジンイエローＧＲ）、Ｃ．
Ｉ．２００４０（パーマネントイエローＮＣＲ）、Ｃ．
Ｉ．２１２２０（バルカンファストイエロー５）、Ｃ．
Ｉ．２１１３５（バルカンファストイエローＲ）が挙げ
られる。

【００９３】赤色顔料としては、Ｃ．Ｉ．１２０５５
（スターリンＩ）、Ｃ．Ｉ．１２０７５（パーマネント
オレンジ）、Ｃ．Ｉ．１２１７５（リソールファストオ
レンジ３ＧＬ）、Ｃ．Ｉ．１２３０５（パーマネントオ
レンジＧＴＲ）、Ｃ．Ｉ．１１７２５（ハンザイエロー
３Ｒ）、Ｃ．Ｉ．２１１６５（バルカンファストオレン
ジＧＧ）、Ｃ．Ｉ．２１１１０（ベンジジンオレンジ
Ｇ）、Ｃ．Ｉ．１２１２０（パーマネントレッド４
Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２７０（パラレッド）、Ｃ．Ｉ．１２
０８５（ファイヤーレッド）、Ｃ．Ｉ．１２３１５（ブ
リリアントファストスカーレット）、Ｃ．Ｉ．１２３１
０（パーマネントレッドＦ２Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２３３５
（パーマネントレッドＦ４Ｒ）、Ｃ．Ｉ．１２４４０
（パーマネントレッドＦＲＬ）、Ｃ．Ｉ．１２４６０
（パーマネントレッドＦＲＬＬ）、Ｃ．Ｉ．１２４２０
（パーマネントレッドＦ４ＲＨ）、Ｃ．Ｉ．１２４５０
（ライトファストレッドトーナーＢ）、Ｃ．Ｉ．１２４
９０（パーマネントカーミンＦＢ）、Ｃ．Ｉ．１５８５
０（ブリリアントカーミン６Ｂ）が挙げられる。

【００９４】青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．７４１００
（無金属フタロシアニンブルー）、Ｃ．Ｉ．７４１６０
（フタロシアニンブルー）、Ｃ．Ｉ．７４１８０（ファ
ストスカイブルー）が挙げられる。

【００９５】本発明のトナーには各種特性付与を目的と
して、外添剤を添加しても良い。外添剤は、トナーに添
加した時の耐久性の点から、トナー粒子の体積平均径の
１／１０以下の粒径であることが好ましい。この外添剤
の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面観察
により求めたその平均粒径を意味する。これら特性付与
を目的とした外添剤としては、例えば、以下のようなも
のが用いられる。１）流動性付与剤：金属酸化物（酸化ケイ素，酸化アル
ミニウム，酸化チタン）、カーボンブラック及びフッ化
カーボン。それぞれ、疎水化処理を行ったものが、より
好ましい。２）研磨剤：金属酸化物（チタン酸ストロンチウム，酸
化セリウム，酸化アルミニウム，酸化マグネシウム，酸
化クロム）、窒化物（窒化ケイ素）、炭化物（炭化ケイ
素）及び金属塩（硫酸カルシウム，硫酸バリウム，炭酸
カルシウム）。３）滑剤：フッ素樹脂粉末（フッ化ビニリデン，ポリテ
トラフルオロエチレン）及び脂肪酸金属塩（ステアリン
酸亜鉛，ステアリン酸カルシウム）。４）荷電制御性粒子：金属酸化物（酸化錫，酸化チタ
ン，酸化亜鉛，酸化ケイ素，酸化アルミニウム）及びカ
ーボンブラック。

【００９６】これら外添剤は、トナー粒子１００重量部
に対し、好ましくは０．１〜１０重量部の範囲で用いれ
ば良く、より好ましくは、０．１〜５重量部の範囲で用
いるのが良い。これら外添剤は、単独で用いても、ま
た、複数併用しても良い。

【００９７】本発明において用いられるトナーは、重合
系トナー、粉砕系トナーどちらでも構わない。

【００９８】重合系トナーを製造する重合法としては、
水系媒体中で製造される懸濁重合法、乳化重合法、界面
重合法、分散重合法、会合重合法の如き重合法が好まし
い。特により好ましいのは、懸濁重合法である。

【００９９】この懸濁重合法では、水という極性の大な
る分散媒中で単量体組成物の液滴を生成せしめるため、
単量体組成物に含まれる極性基を有する成分は水相との
界面である表層部に存在し易く、ワックスの如き非極性
の成分は表層部に存在しない、いわゆる擬似カプセル構
造をとる。この製法上の特徴を活用し、粉砕法の如き他
の製法では使用できない低融点のワックスを含有させる
ことが可能である。

【０１００】懸濁重合法により製造されたトナーは、上
記のごときワックスがトナー粒子の内部に内包されてい
る擬似カプセル構造をとるため耐ブロッキング性を損な
うことなく低融点のワックスを多量に含有できるため、
定着時の熱や圧力によってトナーが加熱溶融した際に中
から溶け出す多量のワックスを離型剤として効果的に機
能させることができ、定着ローラーにオイルの如き離型
剤を塗布することなく定着時における高温オフセットを
防止することが可能で両面定着にも有利に作用する。

【０１０１】この様な極性基を有する成分としては、極
性基を有する樹脂で、ガラス転移点が５５〜８０℃であ
り、酸価１〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５〜
３５ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂が適している。極性基を有す
る樹脂は、重合性単量体組成物中に溶解せしめられ、次
いで、重合性単量体組成物を水系媒体中でトナー粒子サ
イズの液滴へ造粒する工程で、トナー粒子となる液滴粒
子の表面近傍に集まり、その後の重合工程及びゆっくり
とした冷却工程によってトナー粒子の上層を好ましく形
成する様になる。

【０１０２】従って、極性基を有する樹脂のガラスの転
移点が５５℃未満になると、トナーの上層の強度が低下
し、転写性や耐久性に劣る様になる。一方、８０℃を超
えると、上層の強度が高くなり過ぎ、トナー粒子内部に
ある荷電制御剤の作用効果がトナー粒子表面に及ぶのを
阻害しやすく、トナーの帯電安定性が低下し、現像特性
が変動しやすい。更に、極性基を有する樹脂の酸価が１
ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、形成される上層の強度が低下
し、転写性や耐久性が低下し、酸価が３５ｍｇＫＯＨ／
ｇを超えると、トナー粒子表面に着色剤やワックスが析
出しやすく、好ましくない。

【０１０３】結着樹脂のガラス転移点の測定は、ＡＳＴ
ＭＤ３４１８−８に準拠して、パーキンエルマー社製
ＤＳＣ−７を用いて行う。装置検出部の補正は、インジ
ウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正については、イン
ジウムの融解熱を用いる。サンプルは、アルミニウム製
パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０
℃／ｍｉｎ．で測定する。

【０１０４】結着樹脂の酸価はＪＩＳＫ−００７０に
準じて測定する。

【０１０５】サンプル２〜１０ｇを２００〜３００ｍｌ
の三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：
２の混合溶媒約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解する。溶解性
が悪いようであれば少量のアセトンを加えてもよい。フ
ェノールフタレイン指示薬を用い、予め標定されたＮ／
１０カ性カリ〜エタノール溶液で滴定し、アルコールカ
リ液の消費量からつぎの計算式から酸価を求める。

【０１０６】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝ＫＯＨ（ｍｌ
数）×Ｎ×５６．１／試料重量（ただしＮはＮ／１０ＫＯＨのファクター）

【０１０７】極性基を有する樹脂の添加量は、トナー中
の結着樹脂１００重量部に対して、好ましくは１〜２０
重量部、より好ましくは２．５〜１５重量部の範囲であ
る。１重量部未満では、トナー粒子の上層としての機能
が低下し、２０重量部を超えると、トナー粒子に形成さ
れる上層が過剰になり、トナーの帯電安定性が低下しや
すい。

【０１０８】極性基を有する樹脂の中でも、ポリエステ
ル樹脂又はその誘導体が好ましい。代表的なポリエステ
ル樹脂の組成は以下の通りである。

【０１０９】ポリエステル系樹脂のアルコール成分とし
ては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、水素化ビスフェノールＡ、又は下
記式（Ｉ）で表されるビスフェノール誘導体、また、下
記式（ＩＩ）で示されるジオール類等が挙げられる。

【０１１０】

【外６】（式中、Ｒはエチレン又はプロピレン基であり、ｘ及び
ｙはそれぞれ１以上の整数であり、且つｘ＋ｙの平均値
は２〜１０である。）

【０１１１】

【外７】

【０１１２】全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を含む２価の
カルボン酸としては、フタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、無水フタル酸の如きベンゼンジカルボン酸類又
はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水
物が挙げられる。グリセリン、ペンタエリスリトール、
ソルビット、ソルビタン、ノボラック型フェノール樹脂
のオキシアルキレンエーテルの如き多価アルコール；ト
リメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸やその無水物の如き多価カルボン酸が挙げら
れる。

【０１１３】特に好ましいポリエステル樹脂のアルコー
ル成分としては、前記式（Ｉ）で示されるビスフェノー
ル誘導体であり、酸成分としては、フタル酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、トリメリット酸又はその無水物類
が挙げられる。

【０１１４】重合法によりトナー粒子を生成するために
使用することが出来る重合性単量体としては、ビニル系
重合性単量体が挙げられる。例えばスチレン；α−メチ
ルスチレン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチル、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−
デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メト
キシスチレン、ｐ−フェニルスチレンの如きスチレン誘
導体；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
プロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ｎ−アミルアク
リレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ノ
ニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、ジメチルフォスフェートエチルアク
リレート、ジエチルフォスフェートエチルアクリレー
ト、ジブチルフォスフェートエチルアクリレート、２−
ベンゾイルオキシエチルアクリレートの如きアクリル系
重合性単量体；メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ
−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレ
ート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタク
リレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オ
クチルメタクリレート、ｎ−ノニルメタクリレート、ジ
エチルフォスフェートエチルメタクリレート、ジブチル
フォスフェートエチルメタクリレートの如きメタクリル
系重合性単量体；メチレン脂肪族モノカルボン酸エステ
ル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビ
ニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル、蟻酸ビニルの如き
ビニルエステル；ビニルメチルエーテル、ビニルエチル
エーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエー
テル；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビ
ニルイソプロピルケトンの如きビニルケトンが挙げられ
る。

【０１１５】トナー粒子の内層は、これらのビニル系重
合性単量体から形成されるビニル系重合体によって構成
される。これらのビニル系重合性単量体の中でも、内部
又は中心部を形成するワックスを効率的に覆う為には、
スチレン重合体若しくはスチレン−アクリル共重合体或
いはスチレン−メタクリル共重合体が好ましい。

【０１１６】特に、これらの重合体の中でも、ガラス転
移点が５０℃を超えて１００℃未満の重合体又は共重合
体が好ましい。ガラス転移点が５０℃以下になると、定
着時に定着ローラーの如き定着手段への付着力が高くな
り、トナー画像を担持している転写材が定着手段から剥
離しにくくなり、定着ローラー巻き付きという問題が生
じやすい。さらに、トナー粒子全体の強度が低下して多
数耐久試験時に転写性や現像特性の低下を招きやすい。
得られた定着画像を長時間重ね合わせておくと、ガラス
転移点が低い為に画像同士が貼り付くという問題も生じ
る場合がある。―方、ガラス転移点が１００℃以上にな
ると、定着不良という問題が生じ易くなる。

【０１１７】これらの重合体又は共重合体が、ゲルパミ
ネーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）において、分子量
１０，０００〜５０，０００の領域にメインピークを有
するものは、中心部に存在する多量のワックスを内包化
することに優れている。内層を構成する重合体又は共重
合体の分子量のメインピークが、１０，０００未満にな
ると重合体又は共重合体の分子鎖間の相互作用が弱くな
り、内部又は中心部を構成するワックスを十分に被覆す
ることが出来ず、ワックスに起因する現像特性の低下を
招きやすい。一方、重合体又は共重合体のメインピーク
が分子量５０，０００を超えると、重合体又は共重合体
の分子鎖の相互作用が強くなりすぎて、トナーの加熱加
圧定着時におけるワックスのトナー粒子表面への浸み出
しが不十分となり、定着温度が比較的低い場合には、定
着不良と低温オフセット現象が生じ易くなる。

【０１１８】更に、分子量１５，０００〜４０，０００
にメインピークがあるスチレン重合体又はスチレン共重
合体を用いると、トナー粒子が十分な強度を有し、優れ
た摩擦帯電特性を発揮するので、非常に優れた現像特性
を示す様になる。十分なトナー粒子の強度によって、耐
久試験後においても、トナーの劣化が生じにくく、安定
した転写性や現像特性を維持できる。重合体又は共重合
体の分子量は、ゲルパミネーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により測定される。具体的なＧＰＣの測定方
法として、予めトナーをソックスレー抽出器を用いてト
ルエンで２０時間抽出した後、ロータリーエバポレータ
ーでトルエンを留出せしめて抽出物を得、更に、必要に
より重合体又は共重合体は溶解し得ない有機溶剤（例え
ば、クロロホルム等）を用いて抽出物を十分に洗浄し、
残留物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）で溶解した溶液
をポア径０．３μｍの耐溶剤性をメンブランフィルター
で濾過したサンプルを、ウォーターズ社製１５０Ｃを用
い、カラム構成は、昭和電工製Ａ−８０１、８０２、８
０３、８０４、８０５、８０６及び８０７を連結し、標
準ポリスチレン樹脂の検量線を用いて分子量分布を測定
する。

【０１１９】トナー粒子を重合法で製造する際に用いる
重合開始剤としては、２，２’−アゾビス−（２，４−
ジバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−
２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロ
ニトリルの如きアゾ系、又はジアゾ系重合開始剤；ベン
ゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシ
ド、ジイソプロピルオキシカーボネート、クメンヒドロ
ペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始
剤が挙げられる。これらの重合開始剤は、重合性単量体
の０．５〜２０重量％の添加が好ましく、単独でも又は
併用してもよい。

【０１２０】トナー粒子の結着樹脂の分子量をコントロ
ールする為に、連鎖移動剤を添加してもよい。

【０１２１】水系分散媒体には、重合性単量体組成物の
粒子の分散安定剤として、例えば、リン酸三カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、リン酸亜鉛、リン酸アルミニ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メ
タ珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベ
ントナイト、シリカ、アルミナの如き無機化合物の微粉
体が挙げられる。ポリビニルアルコール、ゼラチン、メ
チルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースの
ナトリウム塩、ポリアクリル酸、及びその塩、ポリメタ
アクリル酸、及びその塩、澱粉の如き有機化合物を使用
しても良い。これらの分散安定剤は、重合性単量体１０
０重量部に対して０．２〜２０重量部を使用することが
好ましい。

【０１２２】分散安定剤の中で、無機化合物を用いる場
合、市販のものをそのまま用いてもよいが細かい粒子を
得る為に、水系分散媒体中にて該無機化合物を生成させ
てもよい。例えば、リン酸カルシウムの場合、高撹拌下
においてリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶
液とを混合するとよい。

【０１２３】分散安定剤の微細な分散の為に、重合性単
量体１００重量部に対して０．００１〜０．１重量部の
界面活性剤を使用してもよい。これは、上記分散安定剤
の初期の作用を促進する為のものである。具体例として
は、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、テトラデシル硫
酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル
硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナ
トリウム、オクチル酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリ
ウム、オレイン酸カルシウムが挙げられる。

【０１２４】本発明において、重合法を用いてトナー粒
子を製造する際には、着色剤の持つ重合阻害性や水相移
行性に注意を払う必要がある。必要により、重合阻害の
ない物質による着色剤の表面の疎水化処理を施して表面
改質をおこなっても良い。特に、染料やカーボンブラッ
クは、重合阻害性を有しているものが多いので使用の際
に注意を要する。

【０１２５】染料を処理する好ましい方法として、予め
これらの染料の存在下に重合性単量体を重合せしめる方
法が挙げられる。得られた着色重合体を重合性単量体組
成物に添加する。また、カーボンブラックについては、
上記染料と同様の処理の他、カーボンブラックの表面官
能基と反応する物質（例えば、オルガノシロキサン等）
で処理を行ってもよい。

【０１２６】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合には、その中に磁性粉を含有せしめてもよい。この
ような磁性粉としては、磁場の中におかれて磁化される
物質が用いられ、例えば、鉄、コバルト、ニッケルの如
き強磁性金属の粉末、若しくはマグネタイト、フェライ
トの如き磁性酸化鉄の粉末がある。

【０１２７】重合法を用いてトナー粒子を得る為に、磁
性体の持つ重合阻害性や水相移行性等に注意を払う必要
があり、必要により表面改質（例えば、重合阻害のない
物質による疎水化処理）を施しておいた方が好ましい。

【０１２８】トナー粒子の製造工程中、重合反応後半に
昇温してもよく、更にトナー定着時の臭いの原因となる
未反応の重合性単量体又は副生成物を除去する為に、反
応後半又は重合反応終了後に一部水系媒体を反応系から
留去してもよい。反応終了後、生成したトナー粒子を洗
浄、濾過により回収し、乾操する。

【０１２９】懸濁重合法においては、重合性単量体組成
物１００重量部に対して水３００〜３，０００重量部を
分散媒体として使用するのが好ましい。

【０１３０】トナー粒子の内部又は中心部、内層及び外
層の層分離及び機能分離をより明確化するために、内部
又は中心部を構成するワックスのＤＳＣ吸熱曲線の吸熱
メインピーク温度より高く、内層を構成する重合体又は
共重合体のガラス転移温度より高く且つ外層を構成する
極性基を有する樹脂のガラス転移点よりも高い温度でト
ナー粒子を６０分間以上（好ましくは９０〜６００分
間）保持して加熱処理し、次いで毎分２℃以下（好まし
くは毎分１．５〜０．２５℃）の遅い冷却速度でゆっく
りと冷却するのが良い。

【０１３１】したがって、重合法によるトナーの製造に
おいては、あらかじめワックスの吸熱メインピーク温度
を測定し、極性基を有する樹脂のガラス転移温度を測定
し、重合性単量体の組成及び組成比から生成される重合
体又は共重合体の理論ガラス転移温度を算出しておくの
が良い。

【０１３２】加熱処理温度は、ワックスの吸熱メインピ
ーク温度よりも５℃以上高く（好ましくは５〜２０℃高
く）、重合性単量体組成物に添加される極性基を有する
樹脂のガラス転移点よりも５℃以上高く（好ましくは５
〜２０℃高く）、合成される重合体又は共重合体の理論
ガラス転移点よりも５℃以上高い（好ましくは７．５〜
３０℃高い）温度でおこなうのが良い。

【０１３３】更に高画質化の為には、トナーは重量平均
粒径（Ｄ₄）が４〜８μｍであり、下記式で表される変
動係数Ａが３５％以下であることが好ましい。重量平均
粒径が４μｍ未満のトナーにおいては、カブリや転写不
良に基づく画像の不均一ムラの原因となり易く好ましく
なく、トナーの重量平均粒径が８μｍを超える場合に
は、感光体表面や転写材への融着が起き易く、トナーの
個数分布における変動係数が３５％を超えると更にその
傾向が強まる。

【０１３４】変動係数Ａ＝（Ｓ_n／Ｄ₁）×１００（式中、Ｓ_nは個数分布標準偏差を表し、Ｄ₁は個数平均
粒径（μｍ）を表す。）

【０１３５】トナーの平均粒径及び粒度分布はコールタ
ーカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサ
イザー（コールター社製）等種々の方法で測定可能であ
るが、本発明においてはコールターマルチサイザー（コ
ールター社製）を用い、個数分布、体積分布を出力する
インターフェイス（日科機製）及びＰＣ９８０１パーソ
ナルコンピュータ（ＮＥＣ製）を接続し、電解液は１級
塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製す
る。例えばＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ（コールターサイエ
ンティフィックジャパン社製）が使用できる。測定法と
しては、前記電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤
として界面活性剤（好ましくはアルキルベンゼンスルホ
ン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、更に測定試料を２〜２
０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は超音波分散器で
約１〜３分間分散処理を行い、前記コールターマルチサ
イザーによリアパチャーとして１００μｍアパチャーを
用い、２μｍ以上のトナーの体積、個数を測定して体積
分布と個数分布とを算出する。

【０１３６】そして、体積分布から求めた体積基準の重
量平均粒径（Ｄ₄）、個数分布から求めた個数基準の個
数平均粒径（Ｄ₁）を求める。

【０１３７】また重合法で製造されたトナーでは、フロ
ー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準の円
形度（頻度分布）において、平均円形度が０．９２０〜
０．９９５で、あることが好ましく、この場合に前述し
た如きトナーの好ましい粒径とは合いまって、現像性と
転写性とがバランス良く改善され、これと共に画像形成
装置とのマッチングが著しく向上する。

【０１３８】即ち、トナーの重量平均粒径Ｄ₄を４〜８
μｍと小粒径化することにより、画像の輪郭部分、特に
文字画像やラインパターンの現像での再現性が良好なも
のとなる。また、トナーの円形度頻度分布の平均円形度
を０．９２０〜０．９９５、好ましくは０．９５０〜
０．９９５、より好ましくは０．９７０〜０．９９０と
することにより、従来では困難であった小粒径を呈する
トナーの転写性が大幅に改善されると共に、低電位潜像
に対する現像能力も格段に向上する。特に上記の如き傾
向は、デジタル方式の微小スポット潜像を現像する場合
や中間転写体を用い多数回の転写を行うフルカラーの画
像形成の際に非常に有効で、画像形成装置とのマッチン
グも良好なものとなる。

【０１３９】更に、本発明のトナーは、トナーの円形度
頻度分布の円形度標準偏差を０．０４０未満、好ましく
は０．０３５未満、より好ましくは０．０１５以上０．
０３５未満とすることにより、現像性に関する問題を大
幅に改善することができる。

【０１４０】また、円形度頻度分布の平均円形度が０．
９５０未満のトナー粒子を２０％以下にすることで、画
像形成における現像効率が十分なレベルとなり画像形成
も良好なものとなる。

【０１４１】本発明におけるトナーの円形度及びその頻
度分布とは、トナー粒子の形状を定量的に表現する簡便
な方法として用いたものであり、本発明ではフロー式粒
子像測定装置「ＦＰＩＡ−１０００型」（東亜医用電子
社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。

【０１４２】

【外８】

【０１４３】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。

【０１４４】本発明における円形度はトナーの凹凸の度
合いを示す指標であり、トナーが完全な球形の場合に
１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は
小さな値となる。

【０１４５】

【外９】

【０１４６】

【外１０】

【０１４７】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機「ＵＨ−５０型」（エスエムテ
ー社製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着
したものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散
液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上となら
ない様に適宜冷却する。

【０１４８】トナーの形状測定には、前記フロー式粒子
像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０００
〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整し、ト
ナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、このデー
タを用いて、トナーの円形度頻度分布を求める。

【０１４９】粉砕系トナーの場合には、公知の方法が用
いられる。例えば、結着樹脂、荷電制御剤、必要に応じ
てワックス、磁性体、着色剤、その他の添加剤等をヘン
シェルミキサー、ボールミルの如き混合器により十分混
合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーの
如き熱混練機を用いて溶融混練して冷却固化、粉砕後、
分級を行なって着色粒子を得る。必要に応じ表面処理を
行っても構わない。その後、無機微粉体を添加混合する
ことによって、トナーを得る。分級及び表面処理の順序
は、どちらが先でも良い。分級工程においては生産効率
上、コアンダ効果を利用した多分割分級機を用いること
が好ましい。尚、高画質化のためには、トナーの重量平
均粒径（Ｄ₄）が３〜８μｍであることが好ましく、４
〜８μｍであることがより好ましい。

【０１５０】表面処理をする場合には、粉砕法トナー粒
子を水中に分散させ加熱する温浴法、熱気流中を通過さ
せる熱処理法、機械的エネルギーを付与して処理する機
械的衝撃法などが挙げられる。機械的衝撃法において処
理温度をトナー粒子のガラス転移点Ｔｇ付近の温度（Ｔ
ｇ±１０℃）を加える熱機械的衝撃が、凝集防止，生産
性の観点から好ましい。さらに好ましくは、トナーのガ
ラス転移点Ｔｇ±５℃の範囲の温度で行うことが、表面
の１０ｎｍ以上の半径の細孔を減じ、無機微粉体を有効
に働かせ、転写効率を向上させるのに特に有効である。

【０１５１】粉砕系トナーに使用する結着樹脂として
は、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポリビ
ニルトルエン、スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合
体、スチレンビニルトルエン共重合体の如きスチレン及
びその置換体の単独重合体及びそれらの共重合体；スチ
レン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル
酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ｎブチル共重
合体の如きスチレンとアクリル酸エステルとの共重合
体；スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル
酸ｎブチル共重合体の如きスチレンとメタクリルエステ
ルとの共重合体；スチレンとアクリル酸エステル及びメ
タクリル酸エステルとの多元共重合体；スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテ
ル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−アクリロニ
トリルインデン共重合体、スチレン−マレイン酸エステ
ル共重合体の如きスチレンと他のビニル系モノマーとの
スチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリ
ブチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリエステ
ル、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリアクリル酸、フェノール樹脂、脂肪族又は脂環
族炭化水素樹脂、石油樹脂、塩素化パラフィンが例示さ
れる。これらは、単独または混合して使用できる。特に
圧力定着方式に供せられるトナー用の結着樹脂として低
分子ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル
共重合体、高級脂肪酸、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂が単独または現合して使用できる。

【０１５２】スチレン共重合体を構成するためのコモノ
マーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、
アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミドの如き二重結合を有するモノカ
ルボン酸もしくはその誘導体、マレイン酸、マレイン酸
ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメチルの如き
二重結合を有するジカルボン酸及びその誘導体が挙げら
れる。

【０１５３】スチレン共重合体は、ＴＨＦ不溶分の含有
量が５重量％以下（より好ましくは３重量％以下、最も
好ましくは１重量％以下）である架橋剤で架橋されたス
チレン共重合体が好ましい。

【０１５４】非磁性の粉砕系トナー（イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラック）の場合の特に好ましい樹脂とし
ては、スチレン−アクリル酸エステル系樹脂、ポリエス
テル樹脂がある。

【０１５５】また、着色剤としては重合系トナーのもの
と同様なものが使用可能である。その含有量としては、
結着樹脂１００重量部に対して１２重量部以下であり、
好ましくは０．５〜９重量部である。

【０１５６】粉砕磁性系トナー（ブラックトナー）の結
着樹脂は、例えば、スチレンモノマー，アクリルモノマ
ー，マレイン酸ハーフエステル，ジビニルベンゼン，１
０時間半減温度が１００℃以上のラジカル重合開始剤を
１種又は２種以上を有するモノマー溶液を有機溶剤に滴
下し、溶液重合することにより生成可能である。その
際、ジビニルベンセンの如き架橋剤の添加量，ラジカル
重合開始剤の種類及び使用量，モノマー溶液の滴下速
度，重合温度等を調整することにより所定の分子量分布
を有し、ＴＨＦ不溶分の含有量が５重量％以下の結着樹
脂を生成することができる。

【０１５７】磁性の粉砕系トナーの磁性体としては、
鉄、コバルト、ニッケル、銅、マグネシウム、マンガ
ン、アルミニウム、珪素などの元素を含む金属酸化物な
どがある。中でも、四三酸化鉄、γ−酸化鉄の如き酸化
鉄を主成分とするものが好ましい．磁性黒色トナーの帯
電量のコントロールの観点から珪素元素、アルミニウム
又は他の金属元素を含有していてもよい。磁性体は、窒
素吸着法によるＢＥＴ比表面積が好ましくは２〜３０ｍ
²／ｇ、特に３〜２８ｍ²／ｇが良い。更にモース硬度が
５〜７の磁性体が好ましい。

【０１５８】磁性体の形状としては、８面体、６面体、
球形の如く異方性の少ないものが画像濃度を高める上で
好ましい。磁性体の個数平均粒径としては０．０５〜
１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．
６μｍ、より好ましくは０．１〜０．４μｍが良い。

【０１５９】磁性体は結着樹脂１００重量部に対し、好
ましくは３０〜２００重量部、より好ましくは５０〜１
５０重量部が良い。３０重量部未満ではトナー搬送に磁
気力を用いる現像器においては、搬送性が低下し現像剤
担持体上の現像剤層にムラが生じ易く画像ムラが生じ易
い。さらに磁性黒色トナーのトリボの上昇に起因する画
像濃度の低下が生じ易い。一方、２００重量部を超える
と定着性の低下が生じ、また光沢度を上げることも困難
となる。

【０１６０】フルカラー画像形成方法を良好に実施し得
る画像形成装置の一例を図１を参照しながら説明する。
本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。

【０１６１】図１に示す装置システムにおいて、現像器
４４−１、４４−２、４４−３、４４−４に、それぞれ
シアントナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する
現像剤、イエロートナーを有する現像剤及びブラックト
ナーを有する現像剤が導入され、帯電された感光体に露
光４３をすることにより形成された静電荷像を磁気ブラ
シ現像方式又は非磁性一成分現像方式等によって現像
し、各色トナー像が感光体４１上に形成される。感光体
４１はａ−Ｓｅ、ＣｄＳ、ＺｎＯ₂、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉ
の様な光導電絶縁物質層を持つ感光ドラムもしくは感光
ベルトである。感光体４１は図示しない駆動装置によっ
て矢印方向に回転される。

【０１６２】感光体４１としては、アモルファスシリコ
ン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好ましく
用いられる。

【０１６３】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０１６４】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０１６５】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる感光
体４１とは非接触である方式と、ローラー等を用いる接
触型の方式がありいずれのものも用いられる。効率的な
均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図１に
示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。

【０１６６】帯電ローラー４２は、中心の芯金４２ｂと
その外周を形成した導電性弾性層４２ａとを基本構成と
するものである。帯電ローラー４２は、感光体４１面に
押圧力をもって圧接され、感光体４１の回転に伴い従動
回転する。

【０１６７】帯電ローラーを用いた時の好ましいプロセ
ス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／ｃ
ｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数＝５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧＝±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧を用いた時には、直流電圧＝±０．２〜
±５ｋＶである。

【０１６８】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０１６９】接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯
電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、そ
の表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜とし
ては、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。

【０１７０】感光体上のトナー像は、電圧（例えば、±
０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写体４５に
転写される。転写後の感光体表面は、クリーニングブレ
ード４８を有するクリーニング手段４９でクリーニング
される。

【０１７１】中間転写体４５は、パイプ状の導電性芯金
４５ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層４５
ａからなる。芯金４５ｂは、プラスチックのパイプに導
電性メッキをほどこしたものでも良い。

【０１７２】中抵抗の弾性体層４５ａは、シリコーンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０^５〜１０^１１Ω・ｃｍの
中抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。

【０１７３】中間転写体４５は感光体４１に対して並行
に軸受けさせて感光体４１の下面部に接触させて配設し
てあり、感光体４１と同じ周速度で矢印の反時計方向に
回転する。

【０１７４】感光体４１の面に形成担持された第１色の
トナー像が、感光体４１と中間転写体４５とが接する転
写ニップ部を通過する過程で中間転写体４５に対する印
加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電界によっ
て、中間転写体４５の外面に対して順次に中間転写され
ていく。

【０１７５】必要により、着脱自在なクリーニング手段
８０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写
体４５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にト
ナー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニ
ング手段８０は、中間転写体表面から離される。

【０１７６】中間転写体４５に対して並行に軸受けさせ
て中間転写体４５の下面部に接触させて転写手段が配設
され、転写手段４７は例えば転写ローラー又は転写ベル
トであり、中間転写体と同じ周速度で矢印の時計方向に
回転する。転写手段は直接中間転写体と接触するように
配設されていても良く、またベルト等が中間転写体と転
写手段との間に接触するように配置されても良い。

【０１７７】転写ローラーの場合、中心の芯金とその外
周を形成した導電性弾性層とを基本構成とするものであ
る。

【０１７８】中間転写体及び転写ローラーとしては、一
般的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾
性層の体積固有抵抗値よりも転写ローラーの弾性層の体
積固有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラー
への印加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を
形成できると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防
止することができる。特に中間転写体の弾性層の体積固
有抵抗値が転写ローラーの弾性層の体積固有抵抗値より
１０倍以上であることが特に好ましい。

【０１７９】中間転写体及び転写ローラーの硬度は、Ｊ
ＩＳＫ−６３０１に準拠し測定される。本発明に用い
られる中間転写体は、１０〜４０度の範囲に属する弾性
層から構成されることが好ましく、一方、転写ローラー
の弾性層の硬度は、中間転写体の弾性層の硬度より硬く
４１〜８０度の値を有するものが中間転写体への転写材
の巻き付きを防止する上で好ましい。中間転写体と転写
ローラーの硬度が逆になると、転写ローラー側に凹部が
形成され、中間転写体への転写材の巻き付きが発生しや
すい。

【０１８０】図１では中間転写体４５の下方には、転写
ベルト４７が配置されている。転写ベルト４７は、中間
転写体４５の軸に対して並行に配置された２本のローラ
ー、すなわちバイアスローラー４７ａとテンションロー
ラー４７ｃに掛け渡されており、駆動手段（不図示）に
よって駆動される。転写ベルト４７は、テンションロー
ラー４７ｃ側を中心にしてバイアスローラー４７ａ側が
矢印方向に移動可能に構成されていることにより、中間
転写体４５に対して下方から矢印方向に接離することが
できる。バイアスローラー４７ａには、二次転写バイア
ス源４７ｄによって所望の二次転写バイアスが印加され
ており、一方、テンションローラー４７ｃは接地されて
いる。

【０１８１】次に、転写ベルト４７であるが、本実施の
形態では、熱硬化性ウレタンエラストマーにカーボンを
分散させ厚さ約３００μｍ、体積抵抗率１０⁸〜１０¹²
Ω・ｃｍ（１ｋＶ印加時）に制御した上に、フッ素ゴム
２０μｍ、体積抵抗率１０¹⁵Ω・ｃｍ（１ｋＶ印加時）
に制御したゴムベルトを用いた。その外径寸法は周長８
０×幅３００ｍｍのチューブ形状である。

【０１８２】上述の転写ベルト４７は、前述のバイアス
ローラー４７ａとテンションローラー４７ｃによって約
５％延ばす張力印加がなされている。

【０１８３】転写手段４７は中間転写体４５と等速度或
は周速度に差をつけて回転させる。転写材４６は中間転
写体４５と転写手段４７との間に搬送されると同時に、
転写手段４７にトナーが有する摩擦電荷と逆極性のバイ
アスを二次転写バイアス電源４７ｄから印加することに
よって、中間転写体４５上のトナー像が転写材４６の表
面側に転写される。

【０１８４】転写用回転体の材質としては、帯電ローラ
ーと同様のものも用いることができ、好ましい転写のプ
ロセス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ
／ｃｍで、直流電圧が±０．２〜±１０ｋＶである。

【０１８５】例えば、バイアスローラー４７ａの導電性
弾性層４７ａ₁はカーボン等の導電材を分散させたポリ
ウレタン、エチレン−プロピレン−ジエン系三元共重合
体（ＥＰＤＭ）等の体積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍ程度
の弾性体でつくられている。芯金４７ａ₂には定電圧電
源によりバイアスが印加されている。バイアス条件とし
ては、±０．２〜±１０ｋＶが好ましい。

【０１８６】次いで転写材４６は、ハロゲンヒータ等の
発熱体を内蔵させた加熱ローラーとこれと押圧力をもっ
て圧接された弾性体の加圧ローラーとを基本構成とする
定着器８１へ搬送され、加熱ローラーと加圧ローラー間
を通過することによってトナー像が転写材に加熱加圧定
着される。フィルムを介してヒータにより定着する方法
を用いても良い。

【０１８７】次に、一成分トナーを用いる本発明の現像
方法について説明する。本発明においては、磁性一成分
現像方法，非磁性一成分現像方法などの一成分現像方法
が用いられ、それらの詳細をいくつかの図面をもとに説
明するが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
まず、磁性一成分現像方法について、図２をもとに説明
する。

【０１８８】図２において、現像スリーブ５１の略右半
周面はトナー容器５２内のトナー溜りに常時接触してい
て、その現像スリーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面
にスリーブ内の磁気発生手段５３の磁力で及び／又は静
電気力により付着保持される。現像スリーブ５１が回転
駆動されるとそのスリーブ面の磁性トナー層が規制部材
５４の位置を通過する過程で各部略均一厚さの薄層磁性
トナーＴ₁として整層化される。磁性トナーの帯電は主
として現像スリーブ５１の回転に伴なうスリーブ面とそ
の近傍のトナー溜りの磁性トナーとの摩擦接触によりな
され、現像スリーブ５１上の上記磁性トナー薄層面は現
像スリーブの回転に伴ない潜像保持体５５側へ回転し、
潜像保持体５５と現像スリーブ５１の最接近部である現
像領域部Ａを通過する。この通過過程で現像スリーブ５
１面側の磁性トナー薄層の磁性トナーが潜像保持体５５
と現像スリーブ５１間に電圧印加手段５６によって印加
した直流と交流電圧による直流と交流電界により飛翔
し、現像領域部Ａの潜像保持体５５面と、現像スリーブ
５１面との間（間隙α）を往復運動する。最終的には現
像スリーブ５１側の磁性トナーが潜像保持体５５面の表
面に潜像の電位パターンに応じて選択的に移行付着して
トナー像Ｔ₂が順次に形成される。

【０１８９】現像領域部Ａを通過して、磁性トナーが選
択的に消費された現像スリーブ面はホッパ５２のトナー
溜りへ再回転することにより磁性トナーの再供給を受
け、現像領域部Ａへ現像スリーブ５１の磁性トナー薄層
Ｔ₁面が移送され、繰り返し現像工程が行われる。

【０１９０】図２において用いられるトナー薄層化手段
としての規制部材５４は、スリーブと一定の間隙をおい
て配置される金属ブレード、磁性ブレード等のドクター
ブレードである。あるいは、ドクターブレードの代り
に、金属，樹脂，セラミックなどを用いた剛体ローラー
やスリーブを用いても良く、それらの内部に磁気発生手
段を入れても良い。

【０１９１】また、さらにトナー薄層化規制部材として
現像スリーブ（トナー担持体）表面に弾性力で当接する
弾性ブレード、弾性ローラー（図示せず）を用いても良
い。本発明の現像方法は、規制部材が弾性力を持ってト
ナー担持体に当接することによるトナー薄層コート化手
段が特に好ましく用いられる。

【０１９２】弾性ブレード，弾性ローラーとしては、シ
リコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如きゴム弾性
体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹脂弾性
体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体が使用
できる。また、それらの複合体であっても良い。好まし
くは、スリーブ当接部分はゴム弾性体あるいは樹脂弾性
体がよい。

【０１９３】また、弾性体，トナー担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂，ゴムをスリーブ
当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布
したものが好ましい。

【０１９４】また、弾性ブレード，弾性ローラーの材質
は、トナーの帯電に大きく関与する。そのため、弾性体
中に、有機物、無機物を添加しても良く、溶融混合させ
ても良いし、分散させても良い。例えば、金属酸化物、
金属粉、セラミックス、炭素同素体、ウィスカー、無機
繊維、染料、顔料、界面活性剤を添加することにより、
トナーの帯電性をコントロールできる。特に、弾性体が
ゴム，樹脂等の成型体の場合にはその中に、シリカ、ア
ルミナ、チタニア、酸化錫、酸化ジルコニア、酸化亜鉛
の如き金属酸化物微粉末、カーボンブラック、一般にト
ナーに用いられる荷電制御剤を含有させることも好まし
い。

【０１９５】さらに、ゴム，樹脂の材質は、トナーが負
帯電性である場合には、ウレタン、ポリアミド、ナイロ
ン、メラミンの如き正極性に帯電しやすいものが好まし
く選択され、トナーが正帯電性である場合には、ウレタ
ン、シリコーン、ポリエステル、フッ素系樹脂（例え
ば、テフロン）、ポリイミドの如き負極性に帯電しやす
いものが好ましく選択される。

【０１９６】弾性ブレードを使用する場合の例を図３に
示す。

【０１９７】弾性ブレード６３上辺部側である基部は現
像剤容器側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性
に抗して現像スリーブの順方向或いは逆方向にたわめ状
態にしてブレード内面側（逆方向の場合には外面側）を
スリーブ６２表面に適度の弾性押圧をもって当接させ
る。この様な装置によると、環境の変動に対してもより
安定に薄く、緻密なトナー層が得られる。その理由は必
ずしも明確ではないが、通常用いられる金属製のブレー
ドをスリーブからある間隙を隔てて取り付けた装置と比
較してトナー粒子が弾性ブレードによってスリーブ表面
と強制的に摩擦されるためトナーの環境変化による挙動
の変化に関係なく常に同じ状態で帯電が行われるためと
推測される。

【０１９８】その一方で帯電が過剰になり易すく、スリ
ーブ，ブレード上のトナーが融着し易すいが、本発明の
現像法に用いられるトナーは離型性に優れ摩擦帯電性が
安定しているので好ましく用いられる。

【０１９９】磁性一成分現像方法の場合、ブレード６３
とスリーブ６２との当接圧力は、スリーブ母線方向の線
圧として、０．１ｋｇ／ｍ以上、好ましくは０．３〜２
５ｋｇ／ｍ、更に好ましくは０．５〜１２ｋｇ／ｍが有
効である。当接圧力が０．１ｋｇ／ｍより小さい場合、
トナーの均一塗布が困難となり、トナーの帯電量分布が
ブロードになりカブリや飛散の原因となる。また当接圧
力が２５ｋｇ／ｍを超えると、トナーに大きな圧力がか
かり、トナーが劣化するため、トナーの凝集が発生する
など好ましくない。またトナー担持体を駆動させるため
に大きなトルクを要するため好ましくない。

【０２００】潜像保持体６１とスリーブ６２との間隙α
は、例えば５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレ
ードとして、磁性ブレードを用いる場合には、磁性ブレ
ードとトナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設
定されることが好ましい。

【０２０１】トナー担持体上の磁性トナー層の層厚は、
潜像保持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合により磁性トナー層を構成する磁
性トナーの多数の穂のうち、一部は潜像保持体に接する
程度に磁性トナー層の層厚を規制してもよい。

【０２０２】また現像スリーブは、潜像保持体に対し、
１００〜２００％の周速で回転される。電圧印加手段５
６により印加される交番バイアス電圧は、ピークトゥー
ピークで０．１ｋＶ以上、好ましくは０．２〜３．０ｋ
Ｖ、更に好ましくは０．３〜２．０ｋＶで用いるのが良
い。交番バイアス周波数は、０．５〜５．０ｋＨｚ、好
ましくは１．０〜３．０ｋＨｚ、更に好ましくは１．５
〜３．０ｋＨｚで用いられる。交番バイアス波形は、矩
形波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用で
きる。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流バ
イアスも利用できる。また直流バイアスを重畳するのも
好ましい。

【０２０３】本発明において、スリーブは、金属，セラ
ミックスなどの材質のものが用いられるが、アルミニウ
ム，ＳＵＳなどが、トナーへの帯電性から好ましい。ス
リーブは引き抜きあるいは切削したままでも用いられる
ことができるが、トナーの搬送性、摩擦帯電付与性を制
御するため、研磨したり、周方向あるいは長手方向に粗
しを入れたり、ブラスト処理を施したり、コーティング
などが行われる。本発明においては、ブラスト処理を施
すことも良く、定形粒子、不定形粒子がブラスト剤とし
て用いられ、各々単独及び併用されて用いられ、重ね打
ちしたものも利用できる。

【０２０４】不定形粒子としては任意の砥粒を使用する
ことができる。

【０２０５】定形粒子としては、例えば、特定の粒径を
有するステンレス，アルミニウム，鋼鉄，ニッケル，真
ちゅうの如き金属からなる各種剛体球またはセラミッ
ク，プラスチック，グラスビーズの如き各種剛体球を使
用することができる。定形粒子としては、実質的に表面
が曲面からなり、長径／短径の比が１〜２（好ましく
は、１〜１．５、更に好ましくは１〜１．２）の球状ま
たは回転楕円体粒子が好ましい。従って、現像スリーブ
表面にブラスト処理に使用する定形粒子は、直径（また
は長径）が２０〜２５０μｍのものが良い。重ね打ちす
る場合には、定形ブラスト粒子が不定形ブラスト粒子よ
り大きいことが好ましく、特に１〜２０倍であることが
好ましく、更に好ましくは１．５〜９倍である。

【０２０６】定形粒子による重ね打ち処理を行う際には
処理時間、処理粒子の衝突力の少なくとも一つを不定形
粒子ブラストのものよりも小さくすることが好ましい。

【０２０７】また、現像スリーブとしては、スリーブ表
面に、導電性微粒子を含有する被覆層が形成されている
ものも好ましい。導電性微粒子としてはカーボン微粒
子、またはカーボン微粒子と結晶性グラファイト、また
は結晶性グラファイトが好ましい。

【０２０８】本発明に使用される結晶性グラファイト
は、大別すると天然黒鉛と人造黒鉛とに分けられる。人
造黒鉛は、ピッチコークスをタールピッチ等により固め
て１，２００℃位で一度焼成してから黒鉛化炉に入れ，
２，３００℃位の高温で処理することにより、炭素の結
晶が成長して黒鉛に変化する。天然黒鉛は、永い間天然
の地熱と地下の高圧によって完全に黒鉛化したものが地
中より産出するものである。これらの黒鉛は、種々の優
れた性質を有していることから工業的に広い用途をもっ
ている。黒鉛は、暗灰色ないし黒色の光沢のある非常に
柔らかい滑性のある結晶鉱物で、鉛筆等に利用されその
他耐熱性、化学的安定性があるため潤滑剤、耐火性材
料、電気材料等に粉末や固体や塗料の形で利用されてい
る。結晶構造は六方晶とその他に菱面晶系に属するもの
があり、完全な層状構造を有している。電気的特性に関
しては、炭素と炭素の結合の間に自由電子が存在し、電
気の良導体となっている。なお、本発明で使用する黒鉛
は天然、人工のどちらでも良い。

【０２０９】また、本発明に使用する黒鉛は、粒径的に
は０．５μｍ〜１０μｍのものが好ましい。

【０２１０】また、被覆層を形成する高分子材料は、例
えば、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオ
キサイド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系
樹脂、アクリル系樹脂の如き熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリ
コーン樹脂、ポリイミド樹脂の如き熱硬化性樹脂あるい
は光硬化性樹脂を使用することができる。中でもシリコ
ーン樹脂、フッ素樹脂のような離型性のあるもの、ある
いはポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリアミド、フェノール樹脂、ポ
リエステル、ポリウレタン、スチレン系樹脂のような機
械的性質に優れたものがより好ましい。

【０２１１】導電性のアモルファスカーボンは、一般的
には「炭化水素または炭素を含む化合物を空気の供給が
不十分な状態で燃焼または熱分解させてできる結晶子の
集合体」と定義されている。特に電気伝導性に優れ、高
分子材料に充填して導電性を付与したり、添加量のコン
トロールである程度任意の導電度を得ることができるた
め広く普及している。なお、本発明で使用する導電性の
アモルファスカーボンの粒子径は１０μｍ〜８０μｍの
ものが好ましく、１５μｍ〜４０μｍのものがより好ま
しい。

【０２１２】次に非磁性一成分現像を行なう場合の現像
方法の一例を説明するが、必ずしもこれに限定されるも
のではない。図４に、潜像保持体上に形成された静電像
を現像する装置を示す。７５は潜像保持体であり、潜像
形成は図示しない電子写真プロセス手段又は静電記録手
段により成される。７４は現像スリーブであり、アルミ
ニウムあるいはステンレスからなる非磁性スリーブから
なる。

【０２１３】現像スリーブはアルミニウム、ステンレス
の粗管をそのまま用いてもよいが、好ましくはその表面
をガラスビーズ等を吹きつけて均一に荒したものや、鏡
面処理したもの、あるいは樹脂等でコートしたものがよ
く、磁性一成分現像方法に使用されるものに準ずる。

【０２１４】トナーＴはホッパー７１に貯蔵されてお
り、供給部材７２によって現像スリーブ（トナー担持
体）上へ供給される。供給部材として、多孔質弾性体、
例えば軟質ポリウレタンフォーム等の発泡材より成る供
給ローラーが好ましく用いられる。該供給ローラーを現
像スリーブに対して、順または逆方向に０でない相対速
度をもって回転させ、現像スリーブ上へのトナー供給と
共に、スリーブ上の現像後のトナー（未現像トナー）の
はぎ取りをも行う。この際、供給ローラーの現像スリー
ブへの当接幅（ｎｉｐ幅）は、トナーの供給及びはぎ取
りのバランスを考慮すると、２．０〜１０．０ｍｍが好
ましく、４．０〜６．０ｍｍがより好ましい。その一方
で、トナーに対する過大なストレスを余儀なくされ、ト
ナーの劣化による凝集の増大、あるいは現像スリーブ，
供給ローラー等へトナーの融着・固着が生じやすくなる
が、本発明の現像法に用いられるトナーは、流動性，離
型性に優れ、耐久安定性を有しているので、該供給部材
を有する現像法においても好ましく用いられる。また、
供給部材として、ナイロン，レーヨンの如き樹脂繊維よ
り成るブラシ部材を用いてもよい。尚、これらの供給部
材は磁気拘束力を利用できない非磁性一成分トナーを使
用する一成分現像方法において極めて有効であるが、磁
性一成分トナーを使用する一成分現像方法に使用しても
よい。

【０２１５】現像スリーブ上に供給されたトナーは規制
部材７３によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄
層化規制部材は、前述した磁性一成分現像に使用したも
のに準ずる。弾性ブレード，弾性ローラーで現像スリー
ブ（トナー担持体）表面にトナーを圧接塗布する方法は
特に好ましい。弾性ブレード，弾性ローラーは、所望の
極性にトナーを帯電するのに適した摩擦帯電系列の材質
のものを用いることが好ましく、磁性一成分現像方法に
使用されるものに準ずる。本発明においては、シリコー
ンゴム、ウレタンゴム、スチレン−ブタジエンゴムが好
適である。さらに、ポリアミド、ポリイミド、ナイロ
ン、メラミン、メラミン架橋ナイロン、フェノール樹
脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ウレタン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂を
用いた有機樹脂層を設けても良い。また導電性ゴム、導
電性樹脂等を使用したり、また磁性一成分現像法に使用
されるものに準じて金属酸化物、カーボンブラック、無
機ウイスカー、無機繊維のフィラーや荷電制御剤をブレ
ードのゴム中，樹脂中に分散させることにより、適度の
導電性、帯電付与性を与え、トナーを適度に帯電させる
ことができて好ましい。

【０２１６】該弾性ブレード，弾性ローラーと現像スリ
ーブとの当接圧力は、スリーブ母線方向の線圧として
０．１〜２５ｋｇ／ｍ、好ましくは０．５〜１２ｋｇ／
ｍが有効であり、磁性一成分現像方法の場合に準じ、当
接圧力を０．１〜２５ｋｇ／ｍに調整することで、トナ
ーの凝集を効果的にほぐすことが可能になり、またトナ
ーの帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。

【０２１７】なお、本発明で提案した、ブレードにより
現像スリーブ上にトナーを薄層コートする系において
は、特に非磁性一成分現像方法においては、十分な画像
濃度を得るために、現像スリーブは潜像保持体に対し、
１００〜３００％の周速で回転される。好ましくは１２
０〜２５０％の周速で回転される。１００％を下回る
と、繰り返し現像等による現像性低下時に十分な画像濃
度が得にくくなり、３００％を上回ると、トナー劣化，
スリーブ，ブレード等の劣化（ケズレ，汚染など）が起
こりやすくなり、現像性が低下し十分な画像濃度が得に
くくなったり、現像ムラを生じたりする。また、現像ス
リーブ上のトナー層の厚さを現像スリーブと潜像保持体
との対向空隙長よりも小さくし、この空隙に交番電界を
印加することが好ましい。すなわち図４に示すバイアス
電源５６により現像スリーブ７４と潜像保持体７５との
間に交番電場または交番電場に直流電場を重畳した現像
バイアスを印加することにより、現像スリーブ上から潜
像保持体上へのトナーの移動を容易にし、更に良質の画
像を得ることができる。これらの条件も磁性一成分現像
方法に準ずる。

【０２１８】またさらに、規制部材である現像ブレー
ド，供給部材である供給ローラー，ブラシ部材に直流電
場及び／または交流電場を印加する（図示せず）ことに
よっても、トナーへのほぐし作用のため現像スリーブ上
の規制部位においては、均一薄層塗布性，均一帯電性が
より向上し、供給部位においては、トナーの供給／はぎ
とりがよりスムーズになされ、十分な画像濃度の達成及
び良質の画像を得ることができる。

【０２１９】図５に本発明の両面定着可能なオイルレス
定着器の構成を示す。

【０２２０】図５において、定着手段たる定着ローラー
１２９は、例えばアルミ製の芯金１３１上にＨＴＶ（高
温加硫型）シリコーンゴム層１３２、この外側にＲＴＶ
（室温加硫型）シリコーンゴム層１３３を有し、厚さ３
ｍｍ，直径６０ｍｍに形成されている。

【０２２１】加圧手段たる加圧ローラー１３０は、例え
ばアルミの芯金１３４の上に１ｍｍ厚のＨＴＶシリコー
ンゴム層１４７と、さらにその表面にＲＴＶシリコーン
ゴム層１３５を設け、直径が６０ｍｍとなっている。

【０２２２】上記定着ローラー１２９には発熱手段であ
るハロゲンヒータ１３６が配設され、加圧ローラー１３
０には同じくヒータ１３７が芯金内に配設されて両面か
らの加熱を行っている。加圧ローラー１３０に当接され
たサーミスタ１３８により加圧ローラーの温度が検知さ
れ、この検知温度に基づき制御装置１３９によりハロゲ
ンヒータ１３６，１３７が制御され、定着ローラー１２
９の温度及び加圧ローラー１３０の温度が共に約１７０
℃の―定に保つように制御される。なお、上記定着ロー
ラー１２９と加圧ローラー１３０は加圧機構（図示せ
ず）によって総圧約４０ｋｇで加圧されている。

【０２２３】クリーニング装置Ｃはノーメックス（デュ
ポン社製）より成る不織布ウェブ１４６を押圧ローラー
１４５にて定着ローラー１２９に押し当ててクリーニン
グしている。該ウェブ１４６は巻き取り装置（図示せ
ず）により適宜巻き取られ、当接部にトナーが堆積しな
いようにされている。

【０２２４】次に、中間転写体を介さずに、電子写真法
によりフルカラー画像を形成する方法を図６に参照しな
がら説明する。

【０２２５】図６は、電子写真法によりフルカラーの画
像を形成するための画像形成装置の一例を示す概略構成
図である。図６の画像形成装置は、フルカラー複写機又
はフルカラープリンタとして使用される。フルカラー複
写機の場合は、図６に示すように、上部にデジタルカラ
ー画像リーダ部、下部にデジタルカラー画像プリンタ部
を有する。

【０２２６】画像リーダ部において、原稿３０を原稿台
ガラス３１上に載せ、露光ランプ３２により露光走査す
ることにより、原稿３０からの反射光像をレンズ３３に
よりフルカラーセンサ３４に集光し、カラー色分解画像
信号を得る。カラー色分解画像信号は、増幅回路（図示
せず）を経てビデオ処理ユニット（図示せず）にて処理
を施され、デジタル画像プリンタ部に送出される。

【０２２７】画像プリンタ部において、潜像保持体であ
る感光ドラム１は、たとえば有機光導電体を有する感光
層を有し、矢印方向に回転自在に担持されている。感光
ドラム１の回りには、前露光ランプ１１、コロナ帯電器
２、レーザ露光光学系３、電位センサ１２、色の異なる
４個の現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、４Ｂ、ドラム上光量検
知手段１３、転写装置５およびクリーニング器６が配置
されている。

【０２２８】レーザ露光光学系において、リーダ部から
の画像信号は、レーザ出力部（図示せず）にてイメージ
スキャン露光の光信号に変換され、変換されたレーザ光
がポリゴンミラー３ａで反射され、レンズ３ｂおよびミ
ラー３ｃを介して、感光ドラム１の面上に投影される。

【０２２９】プリンタ部は、画像形成時、感光ドラム１
を矢印方向に回転させ、前露光ランプ１１で除電した後
に感光ドラム１を帯電器２により一様に帯電させて、各
分解色ごとに光像Ｅを照射し、感光ドラム１上に静電荷
像を形成する。

【０２３０】次に、所定の現像器を動作させて感光ドラ
ム１上の静電荷像を現像し、感光ドラム１上にトナーに
よるトナー画像を形成する。現像器４Ｙ、４Ｃ、４Ｍ、
４Ｂは、それぞれの偏心カム２４Ｙ、２４Ｃ、２４Ｍ、
２４Ｂの動作により、各分解色に応じて択一的に感光ド
ラム１に接近して、現像を行なう。

【０２３１】転写装置は、転写ドラム５ａ、転写帯電器
５ｂ、記録シートとしての転写材を静電吸着するための
吸着帯電器５ｃおよびこれと対向する吸着ローラ５ｇ、
そして内側帯電器５ｄ、外側帯電器５ｅ、分離帯電器５
ｈを有している。転写ドラム５ａは、回転駆動可能に軸
支され、その周面の開口域に転写材を担持する転写材担
持体である転写シート５ｆが、円筒上に一体的に調節さ
れている。転写シート５ｆにはポリカーボネートフィル
ムの如き樹脂フィルムが使用される。

【０２３２】転写材はカセット７ａ、７ｂまたは７ｃか
ら転写シート搬送系を通って転写ドラム５ａに搬送さ
れ、転写ドラム５ａ上に担持される。転写ドラム５ａ上
に担持された転写材は、転写ドラム５ａの回転にともな
い感光ドラム１と対向した転写位置に繰り返し搬送さ
れ、転写位置を通過する過程で転写帯電器５ｂの作用に
より、転写材上に感光ドラム１上のトナー画像が転写さ
れる。

【０２３３】上記の画像形成工程を、イエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）およびブラック（Ｂ）に
ついて繰り返し、転写ドラム５上の転写材上に４色のト
ナー画像を重ねたカラー画像が得られる。

【０２３４】このようにして４色のトナー画像が転写さ
れた転写材は、分離爪８ａ、分離押上げコロ８ｂおよび
分離帯電器５ｈの作用により、転写ドラム５ａから分離
して加熱加圧定着器９に送られ、そこで加熱加圧定着す
ることによりトナーの混色、発色および転写材への固定
が行なわれて、フルカラーの定着画像とされたのちトレ
イ１０に排紙され、フルカラー画像の形成が終了する。
他方、感光ドラム１は、表面の残留トナーをクリーニン
グ器６で清掃して除去された後、再度、画像形成工程に
供せられる。クリーニング部材としては、ブレード以外
にファーブラシ又は不織布、あるいはそれらの併用を用
いてもよい。

【０２３５】転写ドラム５ａに対しては、転写シート５
ｆを介して対向された電極ローラ１４とファーブラシ１
５、およびオイル除去ローラ１６とバックアップブラシ
１７が設置されており、転写ドラム５ａの転写シート５
ｆ上の付着粉体や、転写シート５ｆ上の付着オイルを除
去するために、清掃が行なわれる。このような清掃は、
画像形成の前または後に行ない、また、ジャム、つまり
紙詰まり発生時には随時行なう。

【０２３６】所望のタイミングで偏心カム２５を動作さ
せ、転写ドラム５ａと一体化しているカムフォロワ５ｉ
を作動させることにより、転写シート５ｆと感光ドラム
１との間のギャップは、任意に設定可能である。たとえ
ば、スタンバイ中、または電源オフ時には転写ドラム５
ａと感光ドラム１の間隔を離すことができる。

【０２３７】上記画像形成装置によって、フルカラー画
像が形成される。上記画像形成装置においては、単色モ
ード又は多色モードによって、単色の定着画像又は多色
の定着画像を形成することができる。

【０２３８】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるもので
はない。

【０２３９】＜実施例１＞・スチレン単量体１７０重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３０重量部・ジスアゾイエロー顔料１４重量部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３）・線状ポリエステル樹脂１６重量部（ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡとフタル酸との重縮合物、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物２重量部・ジビニルベンゼン０．３重量部・炭素数２２のアルキルカルボン酸と炭素数２２のアルキルアルコールより製造されたエステルワックス４０重量部（ＤＳＣ吸熱メインピーク値７５℃）

【０２４０】以上の混合物を、アトライターを用いて５
時間分散させた後、重合開始剤であるラウロイルパーオ
キサイド３重量部を添加した単量体組成物を、水１２０
０重量部とリン酸三カルシウム７重量部とを混合した６
３℃の水溶液に投入した後、ＴＫ式ホモミキサーで、１
０，０００ｒｐｍで撹拌して１３分間造粒した。その
後、高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、
１００ｒｐｍで重合を１０時間継続させた。重合終了
後、希塩酸を添加し、リン酸カルシウムを除去せしめ
た。更に洗浄、乾燥を行い、重量平均粒径が６．６μｍ
である非磁性イエロートナー粒子を得た。得られたイエ
ロートナー粒子の断面を観察したところ、図７に示す様
なワックスが外殻樹脂で覆われた構造をしていた。

【０２４１】上記イエロートナー粒子１００重量部と疎
水性シリカ微粉体１．５重量部をヘンシェルミキサーで
混合し、イエロートナーを得た。

【０２４２】上記処方の顔料を、ジスアゾイエローから
顔料からシアン顔料のフタロシアニン顔料に変更し、ジ
ビニルベンゼンの添加量を０．３重量部から０．４重量
部に変更する以外は同様な製造法で、シアントナーを得
た。

【０２４３】又、ジスアゾイエロー顔料からマゼンタ顔
料のキナクリドン顔料に変更し、ジビニルベンゼンの添
加量を０．３重量部から０．５重量部に変更する以外
は、イエロートナーの製造と同様にしてマゼンタトナー
を得た。

【０２４４】さらに、・スチレン単量体１５０重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体４０重量部・マレイン酸モノｎ−ブチルエステル単量体１０重量部・ジビニルベンゼン１．０重量部・ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２．５重量部からなるモノマー溶液を、キシレンが入っている容器中
（コンデンサーを具備し、キシレンを還流）に３時間か
けて滴下し、滴下後８時間溶液重合をおこなった後、キ
シレンを減圧蒸留して除去し結着樹脂Ｎｏ．１を得た。

【０２４５】次いで、・結着樹脂Ｎｏ．１１００重量部・モノアゾ染料の鉄化合物２．５重量部・ポリエチレンワックス４重量部・磁性酸化鉄１００重量部（平均粒径＝０．２５μｍ、１０Ｋエルステッド下での
飽和磁化＝６０ｅｍｕ／ｇ、残留磁化＝１０ｅｍｕ／
ｇ、保持力＝１２０エルステッド）をブレンダーにて混
合し、混合物を温度１１０℃に加熱したエクストルーダ
により溶融混練し、溶融混練物を冷却し、冷却物をハン
マーミルで粗粉砕し、粗粉砕物を機械式粉砕機（ターボ
ミル，ターボ工業（株））を使用して微粉砕し、得られ
た微粉砕物をコアンダ効果を利用した多分割分級機（エ
ルボジェット分級機）を使用して、重量平均粒径が６．
９μｍである磁性ブラックトナーを得た。

【０２４６】得られたイエロートナー、シアントナー、
マゼンタトナー及びブラックトナーのＴＨＦ不溶分の含
有量、ＴＨＦ可溶分の数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）、及びトナー中の結着樹脂１００重量部当たりの
架橋剤ユニットの含有量を表１に示す。

【０２４７】尚、トナー中の結着樹脂１００重量部当た
りの架橋剤ユニットの含有量は以下のようにして求め
た。

【０２４８】まず架橋剤量を変化させたサンプルを用意
し、ＧＣ−ＭＳにより検量線を求める。次いでトナーを
ＧＣ−ＭＳにかけ、検量線から架橋剤ユニットの含有量
を求めた。尚、ＧＣ−ＭＳの測定は、特に制約を受ける
ものではないが、例えば、キューリポイントパイロライ
ザー（日本分析工業社製）等を用いて行うことができ
る。

【０２４９】又、得られたイエロートナー、シアントナ
ー及びマゼンタトナーの重量平均粒径、変動係数、平均
円形度、円形度標準偏差、平均円形度が０．９５０未満
のトナーの割合を表２に示す。

【０２５０】図１に示す如き構成を有する画像形成装置
ＣＬＣ７００（キヤノン（株）製）の改造機を用いて、
常温常湿環境下（２５℃・６０％ＲＨ）及び低温低湿環
境下（１５℃／１０％ＲＨ）、連続１００枚の画像形成
を行なった。この際、記録シートである転写紙（１０５
ｇ／ｍ²のＡ４用紙）側からの色順がイエロートナー、
シアントナー、マゼンタトナー、ブラックトナーとなる
ように現像・転写を行ない、転写紙上に転写されたフル
カラートナー画像を図５に示される定着装置により定着
して、フルカラー画像を得た。尚、現像工程において、
ブラックトナーは、図３に示されるような現像装置によ
り、磁性一成分ジャンピング現像方式で現像を行ない、
イエロートナー、シアントナー及びマゼンタトナーは、
図４に示されるような現像装置により、非磁性一成分ジ
ャンピング現像方式で現像を行なった。

【０２５１】得られたフルカラー画像は、ドット再現性
に関して良好であり、色再現性に優れた画像であった。

【０２５２】また、上記の画像形成装置を用いて両面の
画像形成を行ったところ、紙詰まりの発生も無く、良好
な画像が得られた。

【０２５３】得られたフルカラー画像を用いて、以下の
評価を行なった。

【０２５４】（１）ひぶくれ低温低湿環境下の初期及び１００枚目の画像を用いて、
画像中央部３ｃｍ×３ｃｍの枠内において、以下の評価
基準によりひぶくれを評価した。Ａ：ひぶくれは未発生。Ｂ：直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれが５個未満発生。Ｃ：直径２ｍｍ未満の小さいひぶくれが５個以上発生し
てるか、或いは直径２ｍｍ以上の大きいひぶくれが発生
している。

【０２５５】（２）画像抜け低温低湿環境下の画出しにおいて、１００枚目の画像を
用いて、こすり試験を行うことにより、画像抜けを以下
の基準で目視で評価した。尚、こすり試験は５０ｇ／ｃ
ｍ²の荷重をかけシルボン紙「ＬｅｎｓＣｌｅａｎｉ
ｎｇＰａｐｅｒ“ｄｅｓｐｅｒ［Ｒ］”（ＯｚｕＰ
ａｐｅｒＣｏ．，Ｌｔｄ．）」で５回こすることによ
り行った。Ａ：画像抜けは未発生。Ｂ：こすった後、画像抜けが目立たない程度発生してい
る。Ｃ：こする前から低温オフセットによる画像抜けが発生
しているか、或いはこすった後、画像抜けがひどく発生
している。

【０２５６】（３）紙カール紙カールは、２５℃／６０％ＲＨの常温常湿環境下で、
８０ｇ／ｍ²のＡ３用紙を用いて、連続１００枚の画出
しを行うことにより評価した。初期と１００枚目のプリ
ントアウト画像を平坦な場所に起き、紙の４角の中でも
っともカールした部分の高さを測定することにより紙カ
ールの評価を行った。Ａ：カール１ｃｍ未満。Ｂ：カール１ｃｍ以上２．５ｃｍ未満。Ｃ：カール２．５ｃｍｉｊｏｕ５．０ｃｍ未満Ｄ：カール５．０ｃｍ以上以上の項目の評価結果を表３に示す。

【０２５７】＜実施例２＞・スチレン単量体１７０重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３０重量部・グラフト化カーボン１３重量部・線状ポリエステル樹脂１５重量部（ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡとフタル酸との重縮合物、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物２重量部・ジビニルベンゼン１重量部・パラフィンワックス１０重量部（ＤＳＣ吸熱メインピーク値７０℃）からなるモノマー組成物から上記懸濁重合法によりブラ
ックトナーを製造する以外は実施例１と同様にして、イ
エロートナー、シアントナー及びマゼンタトナーを製造
した。これらのトナーを用いてフルカラー定着画像を
得、上記画像評価を実施した。尚、ブラックトナーの現
像には図４に示される現像装置を用いた。

【０２５８】得られた各トナーの物性を表１，２に、評
価結果を表３に示す。

【０２５９】＜実施例３＞架橋剤をエチレングリコール
アクリレートへ変更する以外は実施例１と同様にして、
イエロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブ
ラックトナーを製造した。

【０２６０】得られた各トナーの物姓を表１，２に、評
価結果を表３に示す。

【０２６１】＜実施例４＞イエロートナーのジビニルベ
ンゼン量を０．０２重量部、シアントナーのジビニルベ
ンゼン量を０．０４重量部、マゼンタトナーのジビニル
ベンゼン量を０．０６重量部、ブラックトナーのジビニ
ルベンゼン量を０．１０重量部、に変更する以外は実施
例１と同様にして、イエロートナー、シアントナー、マ
ゼンタトナー及びブラックトナーを製造した。

【０２６２】得られた各トナーの物性を表１，２に、評
価結果を表３に示す。

【０２６３】＜実施例５＞実施例１において得られたブ
ラックトナーを球形化処理すること以外は、実施例１と
同様にして、イエロートナー、シアントナー及びマゼン
タトナーを製造した。ブラックトナーの球形化処理は、
ローターを回転して機械的衝撃力を与える方式の表面改
質装置を用いて、１６００ｒｐｍで２分間行った。

【０２６４】これらのトナーを用いて、フルカラー定着
画像を得、上記画像評価を実施した。尚、ブラックトナ
ーの現像には、図４に示される現像装置を用いた。

【０２６５】得られた各トナーの物性を表１、２に、評
価結果を表３に示す。

【０２６６】＜比較例１＞各４色トナー処方の架橋剤を
エチレングリコールジメタクリレートへ変更し、かつイ
エロートナーにおける架橋剤の添加量を０．５重量部、
シアントナーにおける架橋剤の添加量を０．４５重量
部、マゼンタトナーにおける架橋剤の添加量を０．２５
重量部、ブラックトナーにおける架橋剤の添加量を０．
１重量部、に変更する以外は実施例１と同様にして、イ
エロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブラ
ックトナーを製造した。

【０２６７】得られた各トナーの物性を表１、２に、評
価結果を表３に示す。

【０２６８】＜比較例２＞各４色トナー処方の架橋剤を
エチレングリコールジメタクリレートヘ変更し、かつイ
エロートナーにおける架橋剤の添加量を０．５重量部、
シアントナーにおける架橋剤の添加量を０．４５重量
部、マゼンタトナーにおける架橋剤の添加量を０．２５
重量部、ブラックトナーにおける架橋剤の添加量を０．
１重量部、に変更する以外は実施例２と同様にして、イ
エロートナー、シアントナー、マゼンタトナー及びブラ
ックトナーを製造した。これらのトナーを用いてフルか
らの画像形成を行い、実施例１と同様の画像評価を行っ
た。尚、ブラックトナーの現像には図４に示される現像
装置を用いた。

【０２６９】得られた各トナーの物性を表１、２に、評
価結果を表３に示す。

【０２７０】＜比較例３＞イエロートナーにおける架橋
剤の添加量を３．０重量部、シアントナーにおける架橋
剤の添加量を２．５重量部、マゼンタトナーにおける架
橋剤の添加量を２．４重量部、ブラックトナーにおける
架橋剤の添加量を０．１重量部、に変更する以外は実施
例１と同様にして、イエロートナー、シアントナー、マ
ゼンタトナー及びブラックトナーを製造した。

【０２７１】得られた各トナーの物性を表１、２に、評
価結果を表３に示す。

【０２７２】＜比較例４＞イエロートナー処方として・スチレン単量体１７０重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３０重量部・ジスアゾイエロー顔料１５重量部（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３）・線状ポリエステル樹脂１５重量部（ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡとフタル酸との重縮合物、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物２重量部・ジビニルベンゼン０．５重量部・炭素数２２のアルキルカルボン酸と炭素数２２のアルキルアルコールより製造されたエステルワックス３５重量部（ＤＳＣ吸熱メインピーク値７５℃）を用意した。

【０２７３】シアントナーの場合には、ジスアゾイエロ
ー顔料をフタロシアニン顔料に変更し、マゼンタトナー
の場合には、ジスアゾイエロー顔料をキナクリドン顔料
に変更する。

【０２７４】さらに、ブラックトナー処方として・スチレン単量体１７０重量部・ｎ−ブチルアクリレート単量体３０重量部・グラフト化カーボン１５重量部・線状ポリエステル樹脂１５重量部（ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡとフタル酸との重縮合物、酸価１１ｍｇＫＯＨ／ｇ）・ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物２重量部・ジビニルベンゼン０．５重量部・パラフィンワックス３５重量部（ＤＳＣ吸熱メインピーク値７０℃）を用意した。

【０２７５】上記各モノマー組成物から実施例１のイエ
ロートナー製造法である懸濁重合法により各４色トナー
を製造した。

【０２７６】その後、実施例１と同様にして、フルカラ
ー定着画像を得て、上記画像評価を実施した。尚、ブラ
ックトナーの現像には、図４に示される現像装置を用い
た。

【０２７７】得られた各トナーの物性を表１、２に、評
価結果を表３に示す。

【０２７８】

【表１】

【０２７９】

【表２】

【０２８０】

【表３】

【０２８１】＜実施例６＞図６に示す如き構成を有する
画像形成装置ＣＬＣ９００（キヤノン（株）製）の改造
機を用いて画像形成を行う以外は、実施例１と同様にし
て、フルカラー画像を得、実施例１と同様の評価を行っ
た。

【０２８２】得られたフルカラー画像は、ドット再現性
に関して良好であり、色再現性に優れた画像であった。

【０２８３】また、上記の画像形成装置を用いて両面の
画像形成を行ったところ、紙詰まりの発生も無く、良好
な画像が得られた。

【０２８４】評価結果を表４に示す。

【０２８５】＜実施例７〜１０及び比較例５〜８＞図６
に示す如き構成を有する画像形成装置ＣＬＣ９００（キ
ヤノン（株）製）を用いて画像形成を行う以外は、実施
例２〜５及び比較例１〜４と同様にして、フルカラー画
像を得、実施例１と同様の評価を行った。

【０２８６】評価結果を表４に示す。

【０２８７】

【表４】

【０２８８】

【発明の効果】本発明によれば、両面定着の紙搬送時の
紙詰まりの発生を抑制することができる。さらに、厚紙
の定着の際の低温オフセットによるひぶくれや、厚紙の
連続定着の際の低温オフセットによる画像抜けの発生を
抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のフルカラー画像を形成するための画像
形成装置の概略構成図を示す。

【図２】磁性一成分現像を行なう場合の現像方法の概略
構成図を示す。

【図３】磁性一成分現像を行なう場合の現像方法の概略
構成図を示す。

【図４】非磁性一成分現像を行なう場合の現像方法の概
略説明図を示す。

【図５】両面定着が可能な定着装置の概略構成図を示
す。

【図６】中間転写体を用いない画像形成装置の概略構成
図を示す。

【図７】本発明のフルカラー画像を形成するためのトナ
ーの概略図を示す。

【図８】積層トナーの概略図を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５３８４

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】潜像保持体に第１の静電荷像を形成し、
第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保持体
に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を中間
転写体に転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形成
し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像保
持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像を
中間転写体に転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を形
成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜像
保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画像
を中間転写体に転写し；中間転写体表面から第１のトナ
ー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー画像の順番
で中間転写体上に重ねられたトナー画像を記録シートに
転写し、記録シート上に、記録シート表面から第３のトナー画
像、第２のトナー画像及び第１のトナー画像の順番で順
次重ねられたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記
録シートに加熱加圧定着し、記録シートにマルチカラー
画像またはフルカラー画像を形成する画像形成方法にお
いて、第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー
画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビ
ニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合
体を含有しており、第３のトナー、第２のトナー及び第
１のトナーの架橋剤の量が順次増加しており、第１のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー及びマゼンタトナー粒子及び外添剤を有
するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラ
ートナーであり、第２のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー及びマゼンタトナー粒子及び外添剤を有
するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラ
ートナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー及びマゼンタトナー粒子及び外添剤を有
するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラ
ートナーであり、第１、第２及び第３のトナーが、それぞれ色調が異なる
トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】該架橋剤が、ビニル系重合体またはビニ
ル系共重合体１００重量部当たり０．０１〜１．０重量
部含有されていることを特徴とする請求項１に記載の画
像形成方法。
【請求項３】該架橋剤が、ビニル系重合体またはビニ
ル系共重合体１００重量部当たり０．１〜０．９重量部
含有されていることを特徴とする請求項１に記載の画像
形成方法。
【請求項４】第１のトナー、第２のトナー及び第３の
トナーが、水系媒体中において懸濁重合することにより
製造されたトナーであることを特徴とする請求項１乃至
３のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５】第１のトナー、第２のトナー及び第３の
トナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴と
する請求項１乃至４のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６】第１のトナー、第２のトナー及び第３の
トナーの個数分布における変動係数が、３５％以下であ
ることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項７】第１のトナー、第２のトナー及び第３の
トナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５である
ことを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の画
像形成方法。
【請求項８】第１のトナー、第２のトナー及び第３の
トナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であ
り、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴
とする請求項１乃至６のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項９】第１のトナー、第２のトナー及び第３の
トナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であ
り、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満で
あることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載
の画像形成方法。
【請求項１０】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーが、ワックスを含有していることを特徴とする
請求項１乃至９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１１】該ワックスが、エステルワックスであ
ることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成方法。
【請求項１２】該ワックスが、トナー中において５〜
３０重量％含有されていることを特徴とする請求項１１
に記載の画像形成方法。
【請求項１３】潜像保持体に第１の静電荷像を形成
し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保
持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を
記録シートに転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形
成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像
保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像
を記録シートに転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を
形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜
像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画
像を記録シートに転写し；記録シート上に、記録シート
表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３
のトナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱
加圧定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記
録シートにマルチカラー画像またはフルカラー画像を形
成する画像形成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー画像及び第３のトナー
画像を形成している各トナーが、架橋剤で架橋されたビ
ニル系重合体または架橋剤で架橋されたビニル系共重合
体を含有しており、第１のトナー、第２のトナー及び第
３のトナーの架橋剤の量が順次増加しており、第１のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー及びマゼンタトナー粒子及び外添剤を有
するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラ
ートナーであり、第２のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー及びマゼンタトナー粒子及び外添剤を有
するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラ
ートナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー及びマゼンタトナー粒子及び外添剤を有
するマゼンタトナーからなるグループより選ばれるカラ
ートナーであり、第１、第２及び第３のトナーが、それぞれ色調が異なる
トナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】該架橋剤が、ビニル系重合体またはビ
ニル系共重合体１００重量部当たり０．０１〜１．０重
量部含有されていることを特徴とする請求項１３に記載
の画像形成方法。
【請求項１５】架橋剤が、ビニル系重合体またはビニ
ル系共重合体１００重量部当たり０．１〜０．９重量部
含有されていることを特徴とする請求項１３に記載の画
像形成方法。
【請求項１６】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーが、水系媒体中において懸濁重合することによ
り製造されたトナーであることを特徴とする請求項１３
乃至１５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１７】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴
とする請求項１３乃至１６のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項１８】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーの個数分布における変動係数が、３５％以下で
あることを特徴とする請求項１３乃至１７のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項１９】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５であ
ることを特徴とする請求項１３乃至１８のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項２０】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であ
り、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴
とする請求項１３乃至１８のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項２１】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であ
り、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満で
あることを特徴とする請求項１３乃至１８のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項２２】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーが、ワックスを含有していることを特徴とする
請求項１３乃至２１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２３】該ワックスが、エステルワックスであ
ることを特徴とする請求項２２に記載の画像形成方法。
【請求項２４】該ワックスが、トナー中において５〜
３０重量％含有されていることを特徴とする請求項２３
に記載の画像形成方法。
【請求項２５】潜像保持体に第１の静電荷像を形成
し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保
持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を
中間転写体に転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形
成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像
保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像
を中間転写体に転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を
形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜
像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画
像を中間転写体に転写し；潜像保持体に第４の静電荷像
を形成し、第４の静電荷像を第４のトナーで現像して、
潜像保持体に第４のトナー画像を形成し、第４のトナー
画像を中間転写体に転写し；中間転写体表面から第１の
トナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画像及び
第４のトナー画像の順番で中間転写体上に重ねられたト
ナー画像を記録シートに転写し、記録シート上に、記録シート表面から第４のトナー画
像、第３のトナー画像、第２のトナー画像及び第１のト
ナー画像の順番で順次重ねられたトナー画像を加熱加圧
定着手段によって記録シートに加熱加圧定着し、記録シ
ートにマルチカラー画像またはフルカラー画像を形成す
る画像形成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画
像及び第４のトナー画像を形成している各トナーが、架
橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋さ
れたビニル系共重合体を含有しており、第４のトナー、
第３のトナー、第２のトナー及び第１のトナーの架橋剤
の量が順次増加しており、第１のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第２のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第４のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第１、第２、第３及び第４のトナーが、それぞれ色調が
異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２６】該架橋剤が、ビニル系重合体またはビ
ニル系共重合体１００重量部当たり０．０１〜１．０重
量部含有されていることを特徴とする請求項２５に記載
の画像形成方法。
【請求項２７】該架橋剤が、ビニル系重合体またはビ
ニル系共重合体１００重量部当たり０．１〜０．９重量
部含有されていることを特徴とする請求項２５に記載の
画像形成方法。
【請求項２８】第２のトナー、第３のトナー及び第４
のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴
とする請求項２５乃至２７のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項２９】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍで
あることを特徴とする請求項２５乃至２７のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項３０】第２のトナー、第３のトナー及び第４
のトナーの個数分布における変動係数が、３５％以下で
あることを特徴とする請求項２５乃至２９のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項３１】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーの個数分布における変動係数
が、３５％以下であることを特徴とする請求項２５乃至
２９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３２】第２のトナー、第３のトナー及び第４
のトナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５であ
ることを特徴とする請求項２５乃至３１のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項３３】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９２０〜
０．９９５であることを特徴とする請求項２５乃至３１
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３４】第２のトナー、第３のトナー及び第４
のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であ
り、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴
とする請求項２５乃至３１のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項３５】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜
０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満で
あることを特徴とする請求項２５乃至３１のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項３６】第２のトナー、第３のトナー及び第４
のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であ
り、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満で
あることを特徴とする請求項２５乃至３１のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項３７】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜
０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０１５以上
０．０３５未満であることを特徴とする請求項２５乃至
３１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項３８】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーが、ワックスを含有しているこ
とを特徴とする請求項２５乃至３７のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項３９】該ワックスが、トナー中において５〜
３０重量％含有されていることを特徴とする請求項３８
に記載の画像形成方法。
【請求項４０】第２のトナー、第３のトナー及び第４
のトナーが、ワックスを含有しており、該ワックスがエ
ステルワックスであることを特徴とする請求項２５乃至
３７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４１】該ワックスが、トナー中において５〜
３０重量％含有されていることを特徴とする請求項４０
に記載の画像形成方法。
【請求項４２】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーが、水系媒体中において懸濁重
合することにより製造されたトナーであることを特徴と
する請求項２５乃至２７のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項４３】第１のトナーが、粉砕系トナーであ
り、第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーが、
水系媒体中において懸濁重合することにより製造された
トナーであることを特徴とする請求項２５乃至２７のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項４４】第１のトナーが、ブラックトナー粒子
及び外添剤を有するブラックトナーであることを特徴と
する請求項４３に記載の画像形成方法。
【請求項４５】潜像保持体に第１の静電荷像を形成
し、第１の静電荷像を第１のトナーで現像して、潜像保
持体に第１のトナー画像を形成し、第１のトナー画像を
記録シートに転写し；潜像保持体に第２の静電荷像を形
成し、第２の静電荷像を第２のトナーで現像して、潜像
保持体に第２のトナー画像を形成し、第２のトナー画像
を記録シートに転写し；潜像保持体に第３の静電荷像を
形成し、第３の静電荷像を第３のトナーで現像して、潜
像保持体に第３のトナー画像を形成し、第３のトナー画
像を記録シートに転写し；潜像保持体に第４の静電荷像
を形成し、第４の静電荷像を第４のトナーで現像して、
潜像保持体に第４のトナー画像を形成し、第４のトナー
画像を記録シートに転写し；記録シート上に、記録シー
ト表面から第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３
のトナー画像及び第４のトナー画像の順番で順次重ねら
れたトナー画像を加熱加圧定着手段によって記録シート
に加熱加圧定着し、記録シートにマルチカラー画像また
はフルカラー画像を形成する画像形成方法において、第１のトナー画像、第２のトナー画像、第３のトナー画
像及び第４のトナー画像を形成している各トナーが、架
橋剤で架橋されたビニル系重合体または架橋剤で架橋さ
れたビニル系共重合体を含有しており、第１のトナー、
第２のトナー、第３のトナー及び第４のトナーの架橋剤
の量が順次増加しており、第１のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第２のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第３のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第４のトナーが、イエロートナー粒子及び外添剤を有す
るイエロートナー、シアントナー粒子及び外添剤を有す
るシアントナー、マゼンタトナー粒子及び外添剤を有す
るマゼンタトナー及びブラックトナー粒子及び外添剤を
有するブラックトナーからなるグループより選ばれるト
ナーであり、第１、第２、第３及び第４のトナーが、それぞれ色調が
異なるトナーであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項４６】該架橋剤が、ビニル系重合体またはビ
ニル系共重合体１００重量部当たり０．０１〜１．０重
量部含有されていることを特徴とする請求項４５に記載
の画像形成方法。
【請求項４７】該架橋剤が、ビニル系重合体またはビ
ニル系共重合体１００重量部当たり０．１〜０．９重量
部含有されていることを特徴とする請求項４５に記載の
画像形成方法。
【請求項４８】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍであることを特徴
とする請求項４５乃至４７のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項４９】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーが、重量平均粒径４〜８μｍで
あることを特徴とする請求項４５乃至４７のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項５０】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーの個数分布における変動係数が、３５％以下で
あることを特徴とする請求項４５乃至４９のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項５１】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーの個数分布における変動係数
が、３５％以下であることを特徴とする請求項４５乃至
４９のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５２】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーの平均円形度が、０．９２０〜０．９９５であ
ることを特徴とする請求項４５乃至５１のいずれかに記
載の画像形成方法。
【請求項５３】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９２０〜
０．９９５であることを特徴とする請求項４５乃至５１
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５４】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であ
り、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴
とする請求項４５乃至５１のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項５５】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜
０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満で
あることを特徴とする請求項４５乃至５１のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項５６】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーの平均円形度が、０．９５０〜０．９９５であ
り、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満で
あることを特徴とする請求項４５乃至５１のいずれかに
記載の画像形成方法。
【請求項５７】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーの平均円形度が、０．９５０〜
０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０１５以上
０．０３５未満であることを特徴とする請求項４５乃至
５１のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項５８】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーが、ワックスを含有しているこ
とを特徴とする請求項４５乃至５７のいずれかに記載の
画像形成方法。
【請求項５９】該ワックスが、トナー中において５〜
３０重量％含有されていることを特徴とする請求項５８
に記載の画像形成方法。
【請求項６０】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーが、ワックスを含有しており、該ワックスがエ
ステルワックスであることを特徴とする請求項４５乃至
５７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項６１】該ワックスが、トナー中において５〜
３０重量％含有されていることを特徴とする請求項６０
に記載の画像形成方法。
【請求項６２】第１のトナー、第２のトナー、第３の
トナー及び第４のトナーが、水系媒体中において懸濁重
合することにより製造されたトナーであることを特徴と
する請求項４５乃至４７のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項６３】第１のトナー、第２のトナー及び第３
のトナーが、水系媒体中において懸濁重合することによ
り製造されたトナーであり、第４のトナーが粉砕系トナ
ーであることを特徴とする請求項４５乃至４７のいずれ
かに記載の画像形成方法。
【請求項６４】第４のトナーが、ブラックトナー粒子
及び外添剤を有するブラックトナーであることを特徴と
する請求項６３に記載の画像形成方法。