NO142445B - Varmeherdbar pulverlakk paa basis av en epoksyharpiks - Google Patents
Varmeherdbar pulverlakk paa basis av en epoksyharpiks Download PDFInfo
- Publication number
- NO142445B NO142445B NO3861/73A NO386173A NO142445B NO 142445 B NO142445 B NO 142445B NO 3861/73 A NO3861/73 A NO 3861/73A NO 386173 A NO386173 A NO 386173A NO 142445 B NO142445 B NO 142445B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- epoxy resin
- weight
- heat
- imidazoline
- epoxy
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 24
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims abstract description 22
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003973 paint Substances 0.000 title description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- -1 cyclic amidine Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 8
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- 229940083254 peripheral vasodilators imidazoline derivative Drugs 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002118 epoxides Chemical group 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound N1CCN=C1C1=CC=CC=C1 BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- JIVZKJJQOZQXQB-UHFFFAOYSA-N tolazoline Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1=NCCN1 JIVZKJJQOZQXQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RXWPRDVJPOSWQI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-4,5-dihydroimidazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1N1C=NCC1 RXWPRDVJPOSWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylcyclohexene Chemical compound C=CC1=CCCCC1 SDRZFSPCVYEJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- ZNWOXGIEIAGCQA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CC1=CC=CC=C1C1=NCCN1 ZNWOXGIEIAGCQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDGKMJYQQUTBQD-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methylphenyl)-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NCCN1 VDGKMJYQQUTBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBVXRQAPDRCBOE-UHFFFAOYSA-N 2-[1,2,2-tris(2-hydroxyphenyl)ethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(C=1C(=CC=CC=1)O)C(C=1C(=CC=CC=1)O)C1=CC=CC=C1O UBVXRQAPDRCBOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKCFBHJFNUEW-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NCCN1 QUPKCFBHJFNUEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SHYARJUKNREDGB-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-5-methyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CCC1=NCC(C)N1 SHYARJUKNREDGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanol Substances CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWSLLSXLURJCDF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound CC1=NCCN1 VWSLLSXLURJCDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXQXGKNECHBVMO-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylic acid Chemical compound C1C(C(=O)O)CCC2OC21 OXQXGKNECHBVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDLUEZJSSHTKAP-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde;1,1-diethoxyethane Chemical compound CC=O.CCOC(C)OCC WDLUEZJSSHTKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- MLVSWIXRZNPEKF-UPHRSURJSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C1OC1COC(=O)\C=C/C(=O)OCC1CO1 MLVSWIXRZNPEKF-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC2OC2)C=1C(=O)OCC1CO1 JRPRCOLKIYRSNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIKYOFDZBWIHTF-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1CC=CC(C(=O)OCC2OC2)C1C(=O)OCC1CO1 KIKYOFDZBWIHTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFUOBHWPTSIEOV-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) cyclohexane-1,2-dicarboxylate Chemical compound C1CCCC(C(=O)OCC2OC2)C1C(=O)OCC1CO1 XFUOBHWPTSIEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBWLNCUTNDKMPN-UHFFFAOYSA-N bis(oxiran-2-ylmethyl) hexanedioate Chemical compound C1OC1COC(=O)CCCCC(=O)OCC1CO1 KBWLNCUTNDKMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical class FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012628 flowing agent Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- DIHAURBCYGTGCV-UHFFFAOYSA-N xi-4,5-Dihydro-2,4(5)-dimethyl-1H-imidazole Chemical compound CC1CN=C(C)N1 DIHAURBCYGTGCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/5046—Amines heterocyclic
- C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
- C08G59/5073—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having two nitrogen atoms in the ring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S524/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S524/904—Powder coating compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Varmeherdbar pulverlakk på basis av en epoksyharpiks.
Description
Til fremstilling av overtrekk anvendes det i _~~ stor utstrekning pulverlakker. Dette er finpulveriserte materialer, bestående av en varmeherdbar harpiks, et for-netningsmiddel (dvs. herder) og tilsetningsstoffer, som 'pigmenter, farvestoffer, fyllstoffer og sammenflytnings-midler.
Blant de varmeherdnende pulverlakker anvendes
de på epoksybasis i overveiende grad.
Som herdemiddel for epoksypulverlakker er det kjent å anvende aminer, syreanhydrider, bortrifluorid-kom-plekser, polyamider, dicyandiamid og substituert dicyandiamid. Anvendelsen av disse fører imidlertid til følgende ulemper: Det behøves relativt høye herdetemperaturer og lange herdetider og beleggene har liten resistens overfor <5>vaskelut, oppvaskmidler og varmt vann. De har utilfreds-stillende sammenflytning og glans, er ikke helt porefrie, foruten at de bare i liten grad tåler høye temperaturer. Dessuten opptrer ofte misfarving, spesielt ved lyse farve-^toner, da de kjente epoksydharpikser ved høyere temperaturer lett tenderer til gulfarving.
Oppfinnelsen har gjort det mulig å tilveiebringe
epoksypulverlakker som ikke har de nevnte ulemper.
Oppfinnelsen vedrører varmeherdbar pulverlakk
5 på obasis av en 1,2-epoksyharpiks med mykningspunkt over 40 C og inneholdende et cyklisk amidin som herdemiddel, samt de vanlige lakktilsetninger, idet pulverlakken er karakterisert ved at den som herdemiddel inneholder et imidazolinderivat med den generelle formel
hvori R betyr hydrogen, en alkyl- eller arylrest, R<1 >betyr en cykloalkyl-, heterocykloalkyl- eller R-rest, og
R" betyr en eventuelt alkyl- eller arylsubstituert alkylen-eller arylenrest, i en andel av 2-10, fortrinnsvis 3-5%, referert til lakkens samlede vekt.
Den kjente teknikk som her er referert i kravets innledning (teknikkens stand) er kjent fra BRD-paten-v tene 1079320 og 1105611. De cykliske amidiner som her anvendes som herdemidler er imidlertid bis-imidazoliner fremstilt ut fra to-basiske syrer (henholdsvis aromatiske eller alifatiske) og polyaminer. Ifølge alle eksempler anvendes polyaminer med mer enn to aminogrupper, hvilket gir imidazolin-derivater som har minst 6 nitrogenatomer i molekylet og er høyviskøse væsker.
Fra norsk patent nr. 131.510 er det kjent å anvende smeltbare addukter som herdemidler for epoksyplast. Disse addukter er fremstilt ved omsetning av en epoksyfor-bindelse med et imidazolderivat.
Fra US-patent nr. 3.634.323 er det kjent å anvende derivater av både imidazol og imidazolin som katalysa-torer for kjedeforlengelse av lavmolekylære 1,2-epoksy-forbindelser.
Ved anvendelsen ifølge oppfinnelsen av disse imidazolinderivater som herdere for pulverlakk på basis av 1,2-epoksydforbindelser fåes overtrekk som i både teknolo-gisk og optisk henseende er klart overlegne overfor de med de vanlige herdere fremstilte pulverlakker.
Ved siden av høy glans og porefrihet har lakkfilmen også andre glimrende egenskaper. Særlig må fremheves stor motstandskraft overfor belastninger som støt, bøyning og riss, samt overfor vaskelut og varmt vann. Filmene tåler temperaturer på 90-120°C i flere timer i vaskelut, oppvaskmidler og varmt vann uten nevneverdige endringer.
Et vesentlig teknisk fremskritt ved anvendelsen av disse imidazolinderivater er at de nødvendige herdetemperaturer og -tider kan gjøres vesentlig lavere, resp. kortere, enn ved vanlig pulverlakk. Med følgende innbren-ningsbetingelser oppnås optimale lakkegenskaper:
Derved unngås misfarvning av lakkfilmen, da grensen mellom innbrenningstemperatur og misfarvningstempe-ratur er meget større enn ved anvendelse av vanlige herdere.
Egnede imidazolinderivater innen oppfinnelsens ramme, som tilsvarer den tidligere angitte, generelle formel, er eksempelvis 2-metylimidazolin, 2,4-dimetylimida-zolin, 2-etylimidazolin, 2-etyl-4-metylimidazolin, 2-benzyl-imidazolin, 2-fenyl-imidazolin, 2-(o-tolyl)-imidazolin og 2-(p-tolyl)-imidazolin. Det kan også anvendes blandinger av imidazolinderivatene ifølge oppfinnelsen.
De ifølge oppfinnelsen anvendbare imidazolinderivater kan fremstilles ved kjente fremgangsmåter fra eventuelt substituerte, geminale diaminer og alifatiske eller aromatiske nitriler i nærvær av elementært svovel eller sulfurylklorid som katalysator.
Epoksyharpiksen skal ha minst en 1,2-epoksydgruppe i molekylet. Egnede epoksyforbindelser er altså slike som er faste ved 40°C og kan være høymolekylære forbindelser (såkalte fastharpikser) eller slike som på grunn av sin symmetriske oppbygning^resp. størrelsen av de til 1,2-epoksydgruppen bundne grupper er faste, eller slike som er fremstilt ved omsetning av flytende 1,2-epoksydforbindelser med mer enn én epoksydgruppe pr. molekyl med primære eller sekundære aminer i slike mengdeforhold at adduktet i gjennomsnitt minst inneholder en 1,2-epoksydgruppe pr. molekyl. De aminer som her anvendes som kjede-forlengelsesmidler kalles også "adduktherdere".
1,2-epoksydforbindelsen kan være mettet eller umettet, samt alifatisk, cykloalifatisk, aromatisk eller heterocyklisk. Den kan videre inneholde slike substituen-ter som under blandings- og reaksjonsbetingelsene ikke for-
årsaker forstyrrende bireaksjoner. Alkyl- eller aryl-substituenter, hydroksylgrupper, etergrupperinger og lignende tilfredsstiller denne betingelse.
Av fastharpiksene foretrekkes 1,2-epoksydforbindelser med mer enn én epoksydgruppe i molekylet, hvis epoksydekvivalentvekt ligger mellom 500 og 1000. Disse er de faste, polymere polyglycidylpolyetere av 2,2-bis(4-hydroksyfenyl)-propan, som f.eks. fåes ved omsetning av 2,2-bis(4-hydroksyfenyl)propan med epiklorhydrin i molfor-hold på fra 1:1,9 til 1:1,2(i nærvær av et alkalihydroksyd i vandig medium). Polyepoksyder av denne type kan også fåes ved omsetning av en polyglycidyleter av 2,2-bis(4-hydroksyfenyl)-propan med mindre enn den ekvimolare mengde av en toverdig fenol, fortrinnsvis i nærvær av en katalysator som et tertiært amin, et tertiært fosfin eller et kvaternært fosfoniumsalt. Polyepoksydet kan også være en fast, epoksydert polyester, som eksempelvis fåes ved omsetning av en flerverdig alkohol, og/eller en flerverdig karboksylsyre (resp. dens anhydrid) med et lavmolekylært polyepoksyd. Eksempler på slike polyepoksyder med lav molekylvekt er flytende diglycidyleter av 2,2-bis(4-hydrok-syf enyl) -propan, diglycidylftalat, diglycidyladipat, di-glycidyltetrahydroftalat, diglycidylhexahydroftalat, di-glycidylmaleat og 3,4-epoksycyklohexylmetylester av 3,4-epoksycyklohexan-karboksylsyre.
Blandinger av faste polyepoksyder kan eventuelt anvendes, f.eks. en blanding av et polyepoksyd hvis smeltepunkt ligger mellom 120 og 160°C, og et polyepoksyd med et smeltepunkt mellom 60 og 80°C. (Smeltepunktet be-stemmes etter Durrans kvikksølvmetode). Egnede blandinger inneholder mellom 30 og 50 vekt% av en fast polyglycidyleter av 2,2-bis(4- hydroksyfenyl)-propan med en epoksy-ekvivalentvekt emllom 16 50 og 20 50 og et smeltepunkt på 120-160°C, og mellom 50 og 70 vekt% av en fast polyglyci-dylpolyeter av 2,2-bis(4-hydroksyfenyl)-propan med en epok-syekvivalentvekt mellom 450 og 525 og et smeltepunkt fra 60 til 80°C.
Synes en høy epoksyfunksjonalitet ønskelig,
så er et foretrukket polyepoksyd : polyglycidyleteren av 1,1,2,2-tetra-(hydroksyfenyl)-etan.
Som allerede nevnt egner det seg ved siden
av de såkalte fastharpikser også addukter til anvendelse i pulverlakken ifølge oppfinnelsen. Slike addukter kan fremstilles av flytende polyepoksyder av fler-umettede hydrokarboner som vinylcyklohexen og dicyklopentadien, epoksyetere av flerverdige alkoholer og fenoler etc. og alifatiske, cykloalifatiske og aromatiske diaminer. For-utsetningen for et slikt addukts egnethet er som sagt at det nedre oppsmeltningspunkt ligger over 4 0°C.
For forbedring av sammenflytningsegenskapene tilsettes lakken de såkalte flytmidler. Disse kan være av meget forskjellig type, både polymere og monomere forbindelser. Særlig meget anvendt er acetaler, som polyvinyl-formal, polyvinylacetal, polyvinylbutyral, polyvinylaceto-butyral, resp. di-2-etylhexyl-i-bityraldehyd-acetal, di-2-etylhexyl-n-butyraldehyd-acetal, dietyl-2-etylhexanol-acetal, di-n-butyl-2-etylhexanol-acetal, di-i-butyl-2-etyl-hexanol-acetal og di-2-etylhexyl-acetaldehyd-acetal. Der-nest skal nevnes polyetylen- pg polypropylenglykoler, ko-polymerisater av n-butylakrylat og vinylisobutyleter, . keton-aldehyd-kondensasjonsharpikser, faste silikonharpikser og blandinger av sinksåper av fettsyrer og aromatiske kar-boksylsyrer. Det tilbys også for dette formål i handelen produkter som "Modaflow", hvis nøyaktige sammensetning er ukjent for forbrukeren, idet det bare er kjent at det dreier seg om et flytende polyakrylat. Slike midler kan være tilstede i mengder på 0,2-5,0%, referert til pulverlakkens samlede vekt.
De andre bestanddeler av lakkblandingen som pigmenter, farvestoffer og fyllstoffer kan være tilstede i I meget varierende mengder.
Etter pulverlakkens påføring på de gjenstander som skal lakkeres, oppvarmes disse til utherdning ved temperaturer på 130-210°C, fortrinnsvis 140-180°C. Det resulte-rende overtrekk har de nevnte fordeler.
Lakkbestanddelene sammenblandes godt, ekstruderes og males deretter. Man tilstreber en par-tikkelstørrelse på under lOOym, idet fordelingskurvens
<1> maksimum bør ligge mellom 30 og 50 ym.
Påføring av pulverlakken på gjenstandene som skal overtrekkes, foregår etter kjente metoder, f.eks. » ved elektrostatisk pulversprøyting, virvelsintring eller elektrostatisk virvelsintring.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av følgende eksempler:
Generell beskrivelse av den anvendte metodikk:
i De anvendte 1,2-epoksydforbindelser (epoksyd
harpikser) ble blandet med imidazolinderivatene, pigmentene, tilsetningsstoffene og flytmidlene i de angitte vektfor-hold, ekstrudert og deretter malt. Partikkelstørrelsen var under 100 ym. Fordelingskurven (etter partikkelstørrel-
i sen) hadde sitt maksimum i området på 30-50 ym. Pulveret ble deretter påført ved elektrostatisk pulversprøyting på stålblikk og deretter herdet ved de angitte temperaturer og tider. Den dannede lakkfilm ble underkastet nedenstå-ende prøver.
Eksempel 1
2-fenyl-imidazolin ble blandet med titandiok-syd og en epoksydharpiks samt en liten tilsetning av flyt-middel ifølgende forhold:
Pulverlakkens samme ristning:
Fast epoksydharpiks, på basis av et addukt av 2,2-bis-(4-hydroksyfenyl)-propan ("Dian") og epiklorhydrin, som ble underkastet en HC1-
avspaltning og deretter omsatt med ytter-
ligere "Dian", og som etter oppgaver fra produsenten har en epoksyd-ekvivalent-vekt i området fra 900-1000, hvilket tilsvarer en epoksydverdi på 0,10-0,11 (Den har et smelteområde på 90-100°C) : 55,5 vekt% 2-fenyl-imidazolin : 4,0 vekt% TiC>2 i pulverform : 40,0 vekt% "Modaflow" : 0,5 vekt%
Denne lakk ble påført og undersøkt etter
5 minutters herdning ved 200°C med følgende resultater: Sjikttykkelse : 60-70 ym Glansgrad (ifølge Gardner 60°): 100% Erichsen-dybding (DIN 53 156) : over 10 mm Gittersnitt (DIN 53 151) : 0 Dorbøyeforsøk (DIN 53 152) : under 2 mm
diameter Buchholz-hårdhet (DIN 53 153) : 100
Kuleslag (ifølge Gardner) : over 9 2 kg.cm Eksempel 2
2-benzyl-imidazolin ble anvendt til epoksyd-harpiksen fra eks. 1:
Pulverlakkens_sammensetning£
Epoksydharpiks : 54,5 vekt% 2-benzyl-imidazolin : 5,0 vekt% Ti02 i pulverform : 40,0 vekt% "Modaflow" : 0,5 vekt%
Etter 15 minutters herdning ved 160 C ble det oppnådd følgende resultater: Sjikttykkelse : 80-90 ym Glansgrad (ifølge Gardner 60°]: 100% Erichsen-dybding (DIN 53 156) : 9-10 mm Gittersnitt (DIN 53 151) : 0
Dorbøyeforsøk (DIN 53 152) : under 2 mm
diameter Buchholz-hårdhet (CIN 53 153) : 111 Kuleslag (iflg. Gardner) : 23 kg.cm Eksempel 3
p-tolyl-imidazolin ble anvendt til epoksyd-harpiksen i eks. 1:
Pulverlakkens sammensetning:
Epoksydharpiks : 55,5 vekt% p-tolyl-imidazolin : 4,0 vekt% Ti02 i pulverform : 40,0 vekt% "Modaflow" : 0,5 vekt%
Etter 10 minutters herdning av belegget ved 180°C ble det oppnådd følgende resultater: Sjikttykkelse : 65-70 ym Glansgrad (ifølge Gardner 60°): 100% Erichsen-dybding (DIN 53 156) : 10 mm Gittersnitt (DIN 53 151) : 0
Dorbøyeforsøk (DIN 53 152) : under 2 mm
diameter Buchholz-hårdhet (DIN 53 153) : 100 Kuleslag (ifølge Gardner) : 9 2 kg.cm
Claims (1)
- Varmeherdbar pulverlakk på basis av en 1,2-epoksyharpiks med mykningspunkt over 4 0°C og inneholdende et cyklisk amidin som herdemiddel, samt de vanlige lakk-til setninger, karakterisert ved at den som herdemiddel inneholder et imidazolinderivat med den generelle formel:hvori R betyr hydrogen, en alkyl- eller arylrest, R<1> betyr en cykloalkyl-, heterocykloalkyl- eller R-rest, og R" betyr en eventuelt alkyl- eller arylsubstituert alkylen- eller arylenrest, i en andel av 2-10, fortrinnsvis 3-5%, referert til lakkens samlede vekt.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2248776A DE2248776C3 (de) | 1972-10-05 | 1972-10-05 | Verfahren zur Herstellung von Überzügen auf der Basis von Pulverlacken |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO142445B true NO142445B (no) | 1980-05-12 |
| NO142445C NO142445C (no) | 1980-08-20 |
Family
ID=5858207
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO3861/73A NO142445C (no) | 1972-10-05 | 1973-10-04 | Varmeherdbar pulverlakk paa basis av en epoksyharpiks |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3896082A (no) |
| JP (1) | JPS5736945B2 (no) |
| AT (1) | AT323858B (no) |
| BE (1) | BE805617A (no) |
| CA (1) | CA1010188A (no) |
| CH (1) | CH577545A5 (no) |
| DE (1) | DE2248776C3 (no) |
| ES (1) | ES419253A1 (no) |
| FR (1) | FR2202138B1 (no) |
| GB (1) | GB1417903A (no) |
| IT (1) | IT1001568B (no) |
| NL (1) | NL165189C (no) |
| NO (1) | NO142445C (no) |
| SE (1) | SE391725B (no) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2326668B2 (de) * | 1973-05-25 | 1977-08-11 | Veba-Chemie Ag, 4660 Gelsenkirchen-Buer | Verfahren zur herstellung von ueberzuegen oder beschichtungen |
| DE2405111C3 (de) * | 1974-02-02 | 1982-08-12 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von mit gehärteten Epoxidharzmassen beschichteten Substraten aus Metall |
| US4127562A (en) * | 1974-09-12 | 1978-11-28 | Veba-Chemie Aktiengesellschaft | Method of preparing coatings |
| DE2507786A1 (de) * | 1975-02-22 | 1976-09-02 | Veba Chemie Ag | Verfahren zum ueberziehen von metallrohren |
| DE2542105B2 (de) * | 1975-09-20 | 1980-06-04 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Überzügen |
| DE2557278C2 (de) * | 1975-12-19 | 1982-04-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Rohre und Behälter aus Metall, die mit gehärteten Epoxidharzmassen beschichtet sind sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US4040993A (en) * | 1976-02-25 | 1977-08-09 | Westinghouse Electric Corporation | Low dissipation factor electrostatic epoxy wire coating powder |
| DE2609361C3 (de) * | 1976-03-06 | 1980-12-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schnellhärtende Pulvermischungen |
| US4159976A (en) * | 1977-03-10 | 1979-07-03 | Loctite Corporation | Curable systems containing epoxy resin and methanol or ethanol solvent to suppress the catalytic reaction between epoxy resin and an imidazole catalytic curing agent |
| DE2731335A1 (de) * | 1977-07-12 | 1979-01-25 | Veba Chemie Ag | Verfahren zum verkleben von werkstoffen |
| DE2738270A1 (de) * | 1977-08-25 | 1979-03-01 | Veba Chemie Ag | Pulverfoermige ueberzugsmittel und deren anwendung |
| DE2744721A1 (de) * | 1977-10-05 | 1979-04-19 | Veba Chemie Ag | Pulverfoermige ueberzugsmittel und deren anwendung |
| US4335228A (en) * | 1978-02-27 | 1982-06-15 | Air Products And Chemicals, Inc. | Isocyanate blocked imidazoles and imidazolines for epoxy powder coating |
| US4176142A (en) * | 1978-05-22 | 1979-11-27 | Western Electric Company, Inc. | Powder coating composition |
| DE3064094D1 (en) * | 1979-05-08 | 1983-08-18 | Ciba Geigy Ag | Crystalline epoxy resin based one component systems and their application |
| US4358571A (en) * | 1981-03-10 | 1982-11-09 | Mobil Oil Corporation | Chemically modified imidazole curing catalysts for epoxy resin and powder coatings containing them |
| JPS61218578A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-29 | Shikoku Chem Corp | 新規なイミダゾリン・イソシアヌル酸付加物、該付加物の合成方法及び該付加物を必須成分とするポリエポキシ樹脂の硬化方法 |
| JPS62127360A (ja) * | 1985-11-27 | 1987-06-09 | Kansai Paint Co Ltd | 樹脂被覆用組成物 |
| US5143950A (en) * | 1987-02-07 | 1992-09-01 | Somar Corporation | Power coating of epoxy resin mixture and polyvinyl butyral or formal resin |
| GB9012729D0 (en) * | 1989-07-12 | 1990-08-01 | Ici Plc | Pigment dispersant |
| GB9112051D0 (en) * | 1991-06-05 | 1991-07-24 | Shell Int Research | Epoxy resin powder coating composition |
| DE4309196A1 (de) * | 1993-03-22 | 1994-09-29 | Hoechst Ag | Härtbare, pulverförmige Mischungen |
| DE19549029A1 (de) | 1995-12-28 | 1997-07-03 | Huels Chemische Werke Ag | Cyclische Amidin- sowie Uretdiongruppen enthaltende Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| WO2012134441A1 (en) | 2011-03-29 | 2012-10-04 | Empire Technology Development Llc | Microcapsule corrosion control in reinforced concrete |
| US20190023911A1 (en) * | 2017-07-24 | 2019-01-24 | Axalta Coating Systems Ip Co., Llc | Powder coatings and compositions thereof and methods for coating an article |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3148199A (en) * | 1955-11-23 | 1964-09-08 | Petrolite Corp | Reaction product of epoxidized glycerides and polyamino compounds |
| FR1216309A (fr) * | 1958-09-19 | 1960-04-25 | Gen Mills Inc | Résines époxy contenant des agents de cuisson à base de diimidazoline |
| FR1216330A (fr) * | 1958-10-15 | 1960-04-25 | Gen Mills Inc | Nouveaux agents de polymérisation pour résines époxy |
| US3324198A (en) * | 1964-06-22 | 1967-06-06 | Phillips Petroleum Co | Composition comprising the reaction product of a carboxy-terminated polymer of a conjugated diene, a polyepoxide containing at least 3 epoxy groups, and an imidazoline accelerator |
| US3549592A (en) * | 1968-08-05 | 1970-12-22 | Jefferson Chem Co Inc | Curing epoxy resins with amidines |
| US3763102A (en) * | 1972-05-03 | 1973-10-02 | Basf Ag | Production of moldings and coatings by the reaction of a polyepoxide and a polyamine |
-
1972
- 1972-10-05 DE DE2248776A patent/DE2248776C3/de not_active Expired
-
1973
- 1973-10-01 GB GB4581173A patent/GB1417903A/en not_active Expired
- 1973-10-02 AT AT840473A patent/AT323858B/de not_active IP Right Cessation
- 1973-10-02 ES ES419253A patent/ES419253A1/es not_active Expired
- 1973-10-03 IT IT29679/73A patent/IT1001568B/it active
- 1973-10-03 BE BE136301A patent/BE805617A/xx unknown
- 1973-10-03 CH CH1414273A patent/CH577545A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-10-04 NL NL7313643.A patent/NL165189C/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-10-04 JP JP11105673A patent/JPS5736945B2/ja not_active Expired
- 1973-10-04 US US403687A patent/US3896082A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-10-04 CA CA182,625A patent/CA1010188A/en not_active Expired
- 1973-10-04 SE SE7313554A patent/SE391725B/xx unknown
- 1973-10-04 NO NO3861/73A patent/NO142445C/no unknown
- 1973-10-05 FR FR7335782A patent/FR2202138B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES419253A1 (es) | 1976-06-16 |
| FR2202138A1 (no) | 1974-05-03 |
| JPS49133423A (no) | 1974-12-21 |
| NL7313643A (no) | 1974-04-09 |
| CH577545A5 (no) | 1976-07-15 |
| FR2202138B1 (no) | 1977-09-23 |
| SE391725B (sv) | 1977-02-28 |
| AT323858B (de) | 1975-08-11 |
| AU6112973A (en) | 1975-04-10 |
| DE2248776B2 (de) | 1976-07-29 |
| GB1417903A (en) | 1975-12-17 |
| NL165189B (nl) | 1980-10-15 |
| NO142445C (no) | 1980-08-20 |
| BE805617A (fr) | 1974-02-01 |
| CA1010188A (en) | 1977-05-10 |
| US3896082A (en) | 1975-07-22 |
| JPS5736945B2 (no) | 1982-08-06 |
| DE2248776C3 (de) | 1978-04-13 |
| NL165189C (nl) | 1981-03-16 |
| DE2248776A1 (de) | 1974-04-11 |
| IT1001568B (it) | 1976-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO142445B (no) | Varmeherdbar pulverlakk paa basis av en epoksyharpiks | |
| US3756984A (en) | Epoxy imidazole adducts as curing agents for epoxy resins | |
| US6329473B1 (en) | Amine-modified epoxy resin composition | |
| US4348505A (en) | Adducts from amines and di- and polyepoxides | |
| US10556985B2 (en) | Nitrogen-containing heterocyclic epoxy curing agents, compositions and methods | |
| US4296005A (en) | Adducts containing hydroxyl groups from mononuclear hydantoin glycidyl compounds and non-aromatic dicarboxylic acids | |
| CA1182949A (en) | Adducts from amines and di- and polyepoxides | |
| DE4410786A1 (de) | Elastisches Epoxidharz-Härter-System | |
| FI86645C (fi) | Epoxihartspulverbelaeggningskomposition. | |
| CA2138089A1 (en) | Elastic epoxy resin hardener system | |
| US4330644A (en) | Curable tris(hydroxyalkyl) aminomethane-modified epoxy resin composition | |
| US3947384A (en) | Method for making matt finish coatings | |
| US4246394A (en) | Process of hardening epoxy coating composition with dicyandiamide/imidazoline derivative | |
| US3640910A (en) | Advanced addition products containing terminal epoxide groups | |
| US4317757A (en) | Water-thinnable epoxy resin-sulphanilic acid binder compositions | |
| US4526940A (en) | Hydroxyl terminated polyfunctional epoxy curing agents | |
| US4007299A (en) | Method for making matt finish coatings | |
| US4549008A (en) | Novel tetraglycidyl ethers | |
| CA1219990A (en) | Saturated epoxy resin compositions exhibiting improved gloss retention | |
| CA1210188A (en) | Curable saturated polyepoxide-triglycidyl cyanurate compositions | |
| US3697462A (en) | Liquid curing agent for epoxy resins comprising a mixture of an imidazole and an aniline-formaldehyde condensate | |
| US4209608A (en) | Adducts containing epoxide groups, from hydantoin polyepoxide and binuclear hydantoin compounds | |
| CA1161858A (en) | Polyglycidyl ethers of diphenylol alkanes, preparation and use in curable compositions | |
| US3631149A (en) | Curable compositions of matter comprising epoxy resins with 2 6 - xylenyl-biguanide | |
| CA2158529A1 (en) | Curable pulverulent mixtures |
