WO2007125984A1 - イソキサゾリン誘導体及び有害生物防除剤並びにその使用方法 - Google Patents

イソキサゾリン誘導体及び有害生物防除剤並びにその使用方法 Download PDF

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WO2007125984A1
WO2007125984A1 PCT/JP2007/059040 JP2007059040W WO2007125984A1 WO 2007125984 A1 WO2007125984 A1 WO 2007125984A1 JP 2007059040 W JP2007059040 W JP 2007059040W WO 2007125984 A1 WO2007125984 A1 WO 2007125984A1
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substituted
halo
alkyl
heterocyclic
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PCT/JP2007/059040
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Inventor
Hiroto Harayama
Eiji Takizawa
Masanori Tohnishi
Akiyuki Suwa
Shinsuke Fujioka
Naoki Sawada
Original Assignee
Nihon Nohyaku Co., Ltd.
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    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
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    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present invention relates to an isoxazoline derivative or a salt thereof, a pest control agent comprising the compound as an active ingredient, particularly an agricultural and horticultural insecticide, and a method of using the same.
  • Certain isoxazoline derivatives pesticides and (for example, see Patent Documents 1 to 3.) Is known to be particularly useful as an agricultural and horticultural insecticide 0 with teeth force, JP
  • the compounds described in 1 and 2 are compounds in which an amide or thioamide is bonded to the 4-position of the 3-position (hetero) aryl group of the isoxazoline ring, and the compound described in Patent Document 3 is the 3-position of the isoxazoline ring.
  • a compound in which a heterocycle is bonded to the 4-position of a (hetero) aryl group, and an amide or thioamide such as an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom is located at the 4-position of the (hetero) aryl group of the isoxazoline ring.
  • an amide or thioamide such as an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom
  • Patent Document 1 International Publication No. 05Z085216 Pamphlet
  • Patent Document 2 Pamphlet of International Publication No. 07Z026965
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2007-016017
  • the present inventors have intensively studied to develop new pest control agents, particularly agricultural and horticultural insecticides.
  • the isoxazoline derivative represented by the general formula (I) of the present invention is a novel compound not described in the literature, and exhibits an excellent control effect as a pest control agent, particularly an agricultural and horticultural insecticide.
  • the present invention has been completed.
  • R 1 is a hydrogen atom; a halogen atom; a (C to C) alkyl group; a substitution substituted by Z
  • a substituted phenylamino group substituted by z a heterocyclic amine group; a substituted heterocyclic ring amino group substituted by z; a formyl group; a (c to C) alkyl carbo group; a substitution substituted by Z
  • di (C-C) alkylaminocarbol groups identical or different substituted by Z
  • a substituted mono (c-c) alkylaminosulfo group substituted by Z is same or different
  • R 2 represents a halo (C to C) alkyl group.
  • W is an oxygen atom; a sulfur atom; —SO—; — SO—; — N (R 3 ) — (wherein R 3 is a hydrogen atom;
  • a kill group a (c-c) cycloalkyl group substituted by Z; a cyano group; a formyl group;
  • a substituted heterocyclic group substituted by Z is shown.
  • R 8 and R 9 combine to form a heterocyclic ring in which the pyrrolidine ring, piperidine ring, piperazine ring, morpholine ring, thiomorpholine ring and 4-oxothiomorpholine ring are also selected.
  • the heterocycle may be substituted by Z.
  • ) Or C (SR 1C) ) (wherein R 1C) is substituted by (C-C) alkyl group or Z
  • R 4 and R 5 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a halogen atom).
  • a ⁇ A 2 and A 3 are the same or different nitrogen atoms; C—H; or C—Y.
  • X represents a halogen atom; a cyan group; a nitro group; a (C to C) alkyl group; a nano (C to C) alkyl
  • Y is a halogen atom; a cyan group; a nitro group; a (C to C) alkyl group; ⁇ C) alkyl group; (c ⁇ c) cycloalkyl group; (c ⁇ c) cyclo substituted by z
  • a heterocyclic oxy group a substituted heterocyclic oxy group substituted by z;
  • a substituted phenylaminocarbol group substituted by Z a heterocyclic aminocarbo group
  • a hole group a substituted (c-c) alkyl sulfonyl group substituted by z;
  • a substituted phenolsulfonyl group substituted by Z mono (c to kilamino)
  • a substituted phenol aminosulfol group substituted by z mono (c to c) An alkylamino group; a substituted mono (c-c) alkylamino group substituted by z;
  • di (c to c) alkylsulfo-lua may be the same or different
  • a -sulfamino group; a phenylsulfo-amino group; a substituted phenylsulfo-amino group substituted by Z; a heterocyclic sulfonylamino group; or a substituted heterocyclic sulfo-amino group substituted by Z; Indicates an integer of ⁇ 4.
  • Z may be the same or different halogen atom; cyan group; nitro group; (C 1 -C 6) alkyl
  • a neuro (c to c) alkyl group a cyclo (c to c) alkyl group; a nanocyclo (c to c) a
  • a ball group a mono (c-c) alkylamino group; a di (c-c) group which may be the same or different
  • Mouth (c to c) cycloalkylthio group, (c to c) alkylsulfier group, halo (c to c) ) Alkylsulfier group, (c-c) cycloalkylsulfier group, halo (c-
  • a substituted heterocyclic group having one or more substituents selected from a nyl group and a heterocyclic group; a phenoxy group; a halogen atom, a cyano group, a nitro group, which may be the same or different;
  • alkyl group halo (c-c) alkyl group, (c-c) cycloalkyl group, halo (c-
  • a substituted heterocyclic oxy group having one or more substituents selected from a heterocyclic group; a phenylthio group; a halogen atom, a cyan group, a nitro group, a (C to C) alkyl group, which may be the same or different, Halo (C-C) alkyl group, (C-C) cycloalkyl group, halo (C-
  • Phenylamino group which may be the same or different, halogen atom, cyano group, nitro group, (C-C) alkyl group, halo (C-C) alkyl group, (C-C) cycloalkyl group, halo (C ⁇
  • Phenyl group and heterocyclic group force substituted phenyl amino group having one or more selected substituents on the ring; heterocyclic amino group; halogen atom, cyano group, nitro group which may be the same or different
  • ( 4 ) W is — C (R 4 ) (R 5 ) ⁇ (wherein R 5 and R 6 are the same as (1)), or an isoxazoline derivative or a salt thereof according to (1),
  • R 2 is a fluoro (C to C) alkyl group (1) to (4)
  • X is a halogen atom or a halo (C-C 6) alkyl group (1) to (6) one force
  • a pest control agent comprising the isoxazoline derivative or a salt thereof according to any one of (1) to (7) as an active ingredient
  • J 1 is chlorine atom, bromine atom, iodine atom, (C to C 6) alkylsulfuroxy
  • Si (OEt) group —ZnCl group, ZnBr group, —Znl group, —MgCl group, —MgBr group, or Mgl
  • a pest control agent having superior performance compared to the prior art, in particular, Can provide agricultural and horticultural insecticides.
  • Halogen atom refers to a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom or a fluorine atom.
  • (C 1 -C 6) alkyl means a linear or branched alkyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • 3 7 cycloalkyl means cyclic alkyl having 3 to 7 carbon atoms, and examples thereof include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and the like.
  • (C 1 -C 6) alkoxy means that the alkyl moiety is the above “(C 1 -C 6) alkyl”.
  • 1 6 1 6 represents alkoxy, and examples thereof include methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, isobutoxy, t-butoxy, pentyloxy, hexyloxy and the like. "(C ⁇
  • “2c) al 6 kenyl” refers to a straight or branched chain alkene having 2 to 6 carbon atoms having at least one double bond, for example, bull, 1-probe. , Aryl, 1-butyr, 2 butenyl, 3 butenyl, 2 pentenyl, 2, 4 pentagenyl, 3 hexenyl and the like. “(C 1 -C 6) alkyl” has at least one triple bond
  • a linear or branched alkynyl having 2 to 6 carbon atoms is exemplified, and examples thereof include ethynyl, 2 propynyl, 1-butynyl, 2 butynyl, 3 butynyl, 2 pentynyl, 3 hexynyl and the like.
  • numbers such as “C to C” and “C to C” are 2 to 6 carbon atoms,
  • Heterocycle refers to a 5- or 6-membered heterocycle having one or more heteroatoms selected from an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom, and includes, for example, pyridine, pyridine-N-oxide, Limidine, pyrazine, pyridazine, triazine, furan, tetrahydrofuran, thiophene, tetrahydrothiophene, pyrrole, pyrrolidine, pyran, tetrahydropyran, thiopyran, tetrahydrothiopyran, oxazole, oxazoline, isoxazole, isoxazoline, oxadiazole, oxadiazoline, thiazole , Thiazoline, isothiazole, isothiazoline, thiadiazole, thiadiazoline, imidazole, imidazoline, triazole, triazoline, pyrazole, pyrazoline and
  • R 1 is preferably (C to C) alkyl.
  • R 1 is preferably a (C to C) alkyl carbo group, substituted by Z
  • a rubonyl group a substituted (c-c) alkylthiocarbonyl group substituted by Z, a benzoyl group
  • R 1 is preferably substituted by a halogen atom, a (C to C) alkyl group or Z A substituted (C to C) alkyl group; Good as R 2
  • Preferred is a fluoro c to c alkyl group, and particularly preferred is a trifluoromethyl group.
  • the A ⁇ A 2 and A 3 are preferably a nitrogen atom, C—H or C—Y.
  • X is preferably a halogen atom or a halo (C to C) alkyl group, and m is preferably 1 to 3
  • Y is preferably a halogen atom, a cyano group, a nitro group, a (C to C) alkyl group, or Z.
  • Examples of the salt of the isoxazoline derivative represented by the general formula (I) of the present invention include inorganic acid salts such as hydrochloride, sulfate, nitrate, phosphate, acetate, fumarate, maleate, Organic salts such as oxalate, methanesulfonate, benzenesulfonate, and paratoluenesulfonate, salts with inorganic or organic bases such as sodium ion, potassium ion, calcium ion, trimethyl ammonium Can be illustrated.
  • the isoxazoline derivative represented by the general formula (I) of the present invention can be produced according to the method described in International Publication No. 05Z085216 pamphlet, for example, by the production method shown below. However, it is not limited to these.
  • the aldoxime represented by the general formula ( ⁇ ) is represented by the general formula (III) by halogenating with a halogenating agent in the presence or absence of an inert solvent and a base.
  • a halogenating agent in the presence or absence of an inert solvent and a base.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the reaction.
  • water alcohols such as methanol and ethanol; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; Esters such as ethyl acetate and methyl acetate; Tetrahydrofuran, Jetyl ether, Methyl t- Examples include linear or cyclic ethers such as butyl ether, 1,2 dimethoxyethane, 1,4 dioxane; -tolyls such as acetonitrile; polar solvents such as N, N dimethylformamide, N methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, etc.
  • inert solvents can be used alone or in admixture of two or more. it can.
  • the base that can be used in this reaction include alkali metal hydrides such as sodium hydride; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkalis such as sodium carbonate and potassium carbonate Examples include metal carbonates; inorganic salts; pyridine, DBU (1, 8 diazabicyclone [5. 4. 0] undec 1-7), triethylamine, and other organic bases. If the reaction is carried out by appropriately selecting the molar excess of the aldoxime represented by (II) within the range of equimolar force.
  • halogenating agents examples include N-halosuccinimides such as N-chlorosuccinimide and N-bromosuccinimide; hypohalogen alkali metal salts such as sodium hypochlorite; hypochlorite Examples include hypohalous acid esters such as acid butyl ester; simple halogens such as chlorine gas; sulfuryl chloride and the like.
  • the amount used is generally equimolar to the aldoxime represented by the formula (II). If the reaction is to be selected appropriately within the range of molar excess.
  • the reaction temperature is preferably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and is preferably room temperature to 80 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but is in the range of several minutes to 48 hours.
  • the hydroxamic acid halides represented by the general formula (III) are stable, they may be isolated from the reaction system containing the target product according to a conventional method, and if necessary, recrystallization, column chromatography, etc. By purifying, the target product can be produced from this material, but it can also be used in the next reaction without isolation. If the hydroxamic acid halides represented by the general formula (III) are unstable, the reaction solution can be used in the next reaction without purification.
  • This reaction can produce the desired product according to the method described in WO05Z085216 pamphlet.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated compounds such as black benzene and dichlorobenzene.
  • Aromatic hydrocarbons such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; Halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; Linear or cyclic ethers such as lan, jetyl ether, methyl t-butyl ether, 1,2 dimethoxyethane, 1,4-dioxane; -tolyls such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, Examples thereof include polar solvents such as dimethyl sulfoxide, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • Examples of the base that can be used in this reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate.
  • Alkali metal bicarbonates such as pyridine, N, N dimethylaminoline, 4- (dimethylamino) pyridine, DBU (1, 8 diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene), triethylamine
  • Organic bases such as tributylamine, etc., and the amount used can be appropriately selected within the range of an equimolar amount to the molar amount of hydroxamic acid represented by the general formula (III). And react.
  • the reaction temperature is preferably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and is preferably room temperature to 80 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but is in the range of several minutes to 100 hours. Since this reaction is an equimolar reaction, equimolar amounts of hydroxamic acid halides represented by general formula (III) and olefins represented by general formula (IV) can be used. It is also possible to use an excessive amount of reactants!
  • the solvent is distilled off under reduced pressure, and water is added. And then extracted with an aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene or xylene insoluble in water; a halogenated hydrocarbon solvent such as chloroform or dichloromethane; an ester solvent such as ethyl acetate.
  • aromatic hydrocarbon solvent such as benzene, toluene or xylene insoluble in water
  • a halogenated hydrocarbon solvent such as chloroform or dichloromethane
  • an ester solvent such as ethyl acetate.
  • the solvent may be distilled off under reduced pressure.
  • a desiccant such as anhydrous sodium sulfate or anhydrous magnesium sulfate
  • water is added to the reaction mixture, and the mixture is separated.
  • the organic layer is washed with saturated brine, and then dried with a drying agent such as anhydrous sodium sulfate or anhydrous magnesium sulfate.
  • the solvent can be distilled off under reduced pressure.
  • the isoxazoline derivative represented by the general formula (I) of the present invention can be produced by purifying the residue obtained after distilling off the solvent by recrystallization, suspension washing, column chromatography or the like.
  • hydroxamic acid represented by the general formula (III) 1-2 equivalents of olefins represented by the general formula (IV) and 1 to 2 equivalents of sodium carbonate, hydrogen carbonate without isolation of the rides. It is preferable to add a base such as sodium or triethylamine and carry out the reaction for 10 minutes to 24 hours at a temperature ranging from 0 ° C to the boiling point of the solvent.
  • a base such as sodium or triethylamine
  • hydroxamic acid halides represented by the general formula (III) and the olephine derivatives represented by the general formula (IV), which are raw materials and compounds of the present invention, are prepared by the method described in WO05Z085216 pamphlet. Can be manufactured according to.
  • Q represents a carbo ol group or a sulpho group
  • R 6 represents (C to C) alkyl group, halo (C 1 -C 6) alkyl group,
  • the product can be reacted with a compound in the presence of a base in the presence or absence of an inert solvent to produce an amide derivative represented by the general formula (I 2).
  • the amide derivative and the halogenated compound represented by the general formula (VI) are reacted in the presence of a base in the presence or absence of an inert solvent to obtain an amide represented by the general formula (I3).
  • Derivatives can be produced.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated compounds such as black benzene and dichlorobenzene.
  • Aromatic hydrocarbons such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone; Halogenated hydrocarbons such as chloroform, dichloromethane, etc .; Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; Tetrahydrofuran, Jet Chain or cyclic ethers such as tilether, methyl t-butyl ether, 1,2 dimethoxyethane, 1,4-dioxane; -tolyls such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethylsulfoxide, etc. Polar solvents and the like, and these inert solvents can be used alone or Two or more types can be mixed and used.
  • Examples of the base that can be used in this reaction include metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride; alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. ⁇ ; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate and potassium bicarbonate; pyridine, N, N dimethylaline, 4 — (dimethylamino) pyridine, DBU (1, 8 diazabicyclo [5. 4. 0] undec 1-7), organic bases such as trytylamine, tryptylamine, etc., and the amount used is that of the amine derivative represented by the general formula (I 1). If you select the reaction in the range of equimolar to excess molar, you can react.
  • metal hydrides such as lithium hydride, sodium hydride and potassium hydride
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate
  • alkali metal bicarbonates such as sodium bicarbonate and
  • the reaction temperature is preferably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and is preferably room temperature to 80 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but is in the range of several minutes to 100 hours. Since this reaction is an equimolar reaction, the general formula (1-1) ) And the acid anhydride or acid halide or sulfonic acid anhydride or sulfonic acid halide represented by the general formula (V-1) or (V-2) Good, but V, you can use any of the reactants in excess!
  • the target compound can be isolated by carrying out the same isolation procedure as in [12].
  • This reaction may be carried out according to [2-1].
  • the isoxazoline derivative represented by the general formula (I1) which is the starting material compound of the present invention, can be produced according to the method described in International Publication No. 05Z085216.
  • the compound (I 5) in which W is represented by —SO 2 or —S 2 O— is produced, for example, by the production method illustrated below.
  • a sulfoxide derivative represented by the general formula (I 5) or a sulfoxide derivative represented by the general formula (I 4) is reacted with an oxidizing agent in the presence or absence of an inert solvent. Lufone derivatives can be produced.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene
  • acetone, methyl ethyl ketone, methyl Ketones such as isobutyl ketone
  • halogenated hydrocarbons such as black mouth form and dichloromethane
  • water esters such as methyl acetate and ethyl acetate
  • Acids organic acids such as trifluoroacetic acid
  • polar solvents such as acetonitrile, N, N dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, etc.
  • Examples of the oxidizing agent that can be used in this reaction include m-chlorobenzoic acid, hydrogen peroxide, and peracetic acid. Since this reaction is an equimolar reaction, it is sufficient to use equimolar amounts of the sulfide derivative represented by the general formula (I 4) and the oxidizing agent, but it is also possible to use excessive amounts of any of the V reactants. Preferably, it is preferable to use an oxidizing agent in excess.
  • the reaction temperature is preferably in the range of ⁇ 50 ° C. to the boiling point of the inert solvent used, and is preferably in the range of 0 ° C. to 25 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it is in the range of several minutes to 48 hours.
  • the target compound can be isolated by carrying out the same isolation procedure as in [12].
  • R 1 is a (C -C) alkyl group.
  • the amine compound represented by the general formula (I 1) and the ortho ester represented by the general formula (VII) are reacted in the presence or absence of an inert solvent to represent the general formula (IX).
  • an amine represented by the general formula (VIII) in an inert solvent By reacting with an amine represented by the general formula (VIII) in an inert solvent, the imidate derivative is isolated or not isolated, and represented by the general formula (I 6).
  • the compound of the present invention can be produced.
  • the amine derivative represented by the general formula (1-1) and the acid halide represented by the general formula (VII-1) are reacted in the presence of a base, in the presence or absence of an inert solvent.
  • an amide derivative represented by the general formula (I7) and the amide derivative is isolated or not isolated and reacted with a halogenating agent in the presence or absence of an inert solvent.
  • the imidoyl halide derivative represented by (IX-1) should be reacted with the amine represented by the general formula (VIII) in an inert solvent with or without isolating the imidoyl halide derivative.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (I 6) can be produced.
  • orthoesters examples include, but are not limited to, lower alkyl orthoesters of lower fatty acids such as methyl orthoformate, ethyl orthoformate, methyl orthoacetate, and orthoethyl acetate.
  • an inert solvent can be used without inhibiting this reaction.
  • orthoesters it is preferable to use orthoesters as reactants as a solvent.
  • the reaction temperature is suitably in the range of the boiling point of the inert solvent or orthoester used, preferably 60 ° C to 120 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but it ranges from several minutes to 100 hours. Since this reaction is an equimolar reaction, if an equimolar amount of the amine derivative represented by the general formula (I 1) and the ortho ester represented by the general formula (VII) are used, it is good. It is preferable to use excessively.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated compounds such as black benzene and dichlorobenzene.
  • Aromatic hydrocarbons Aromatic hydrocarbons; Alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol; Chain or cyclic ethers such as tetrahydrofuran, jetyl ether, methyl t-butyl ether, 1,2 dimethoxyethane, 1,4 dioxane; Acetonitrile -Tolyls such as: N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, water and other polar solvents, etc., and these inert solvents may be used alone or in combination of two or more. Can be used.
  • the reaction temperature is suitably in the range of 0 ° C. to the boiling point of the inert solvent used, preferably in the range of room temperature to 80 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it is in the range of several minutes to 100 hours. Since this reaction is an equimolar reaction, it is sufficient to use equimolar amounts of the imidate derivative represented by the general formula (IX) and the amines represented by the general formula (VIII). Preferably, an amine represented by the general formula (VIII) is preferably used in excess.
  • the inert solvent is distilled off, and the product can be purified by recrystallization, suspension washing, column chromatography or the like as necessary.
  • halogenating agents that can be used in this reaction, phosphorus oxychloride, phosphorus oxybromide, phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, phosphorus tribromide, phosphorus pentabromide, salt thiol, thiobromide
  • the amount of the halogenating agent used may be appropriately selected and used within the range of equivalent to 5 equivalents relative to the amide derivative represented by the general formula (I7), but preferably 1.2 equivalents to 2 equivalents Range.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated compounds such as black benzene and dichlorobenzene.
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated compounds such as black benzene and dichlorobenzene.
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • halogenated compounds such as black benzene and dichlorobenzene.
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • halogenated compounds such as black benzene and dichlorobenzene.
  • Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene
  • halogenated compounds such as black benzene and dichlorobenzene.
  • the reaction temperature is preferably in the range of 50 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and preferably in the range of 80 to 120 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is in the range of several minutes to 100 hours.
  • the imidoyl halide derivative represented by the general formula (IX-1) can be isolated and purified by performing the same isolation procedure as [1-2], but without purification. It is preferable to use in the next reaction only by distilling off the inert solvent.
  • the compound to be produced can be produced, for example, by the production method illustrated below, but is not limited thereto.
  • the amine derivative represented by the general formula (I 1) is reacted with disulfuric acid carbon in the presence of a base, in the presence or absence of an inert solvent to form a dithiolate, and the dithiolate is generally isolated without isolation.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (I 8) can be produced by reacting with a halide represented by the formula (VI-1).
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated aromatic hydrocarbons such as black benzene and dichlorobenzene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; Halogenated hydrocarbons such as form and dichloromethane; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and butyl acetate; tetrahydrofuran, jetyl ether, methyl t-butyl ether, 1,2 dimethoxyethane, 1,4-dioxane, etc.
  • Examples of the base that can be used in this reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate Alkali metal bicarbonates such as pyridine, N, N dimethylaminoline, 4- (dimethylamino) pyridine, DBU (1, 8 diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene), triethylamine Organic bases such as tributylamine and the like, and the amount used thereof is appropriately selected within the range of excess moles with respect to the amine derivative represented by the general formula (1-1). Just do it.
  • alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide
  • alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate
  • Alkali metal bicarbonates such as pyridine, N, N dimethylaminoline, 4- (dimethylamino) pyridine, DBU
  • the reaction temperature is suitably in the range of 0 ° C to the boiling point of the inert solvent used, and is preferably in the range of room temperature to 80 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it is in the range of several minutes to 100 hours. Since this reaction is an equimolar reaction, equimolar amounts of the amine derivative represented by the general formula (I-1), carbon disulfide, and the halogenated compound represented by (VI-1) may be used. You can use any of the reactants in excess!
  • the target compound can be isolated by the same isolation procedure as [12].
  • a compound in which W is a sulfur atom or W—R 1 is SO NR 12 R 1C> is produced by, for example, the production method illustrated below.
  • R 12 and R 12 may be the same or different, a hydrogen atom, a (C to C) alkyl group or Z (Z is Same as
  • a fluorine compound represented by the general formula (I 9) and sodium thiomethoxide are reacted in the presence of an inert solvent to obtain a sulfide derivative represented by the general formula (I-4a).
  • the sulfoxide derivative represented by the general formula (I-5a) is reacted with an oxidizing agent in the presence of an inert solvent without separation or isolation, and the sulfide derivative is isolated or separated by Pummerer reaction without isolation.
  • the thiol derivative represented by the general formula (I 10) is reacted with the halide represented by the general formula (VI) in the presence of a base and an inert solvent without or isolating the thiol derivative.
  • the compound of the present invention represented by the general formula (I 4) can be produced.
  • the thiol derivative represented by the general formula (1-10) is reacted with a halogenating agent to form a sulfonyluride derivative represented by the general formula (X), and the sulfornolide derivative is isolated or
  • the compound of the present invention represented by the general formula (I11) can be produced by reacting the amine represented by the general formula (VIII-1) in the presence of a base and an inert solvent without isolation. It can be done.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the reaction.
  • it is an aromatic hydrocarbon such as benzene, toluene, xylene, or the like; Aromatic hydrocarbons; linear or cyclic ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, methyl t-butyl ether, 1,2 dimethoxyethane, 1,4 dioxane; -tolyls such as acetonitrile; N, N-dimethylformamide, Examples thereof include polar solvents such as N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, and water. These inert solvents can be used alone or in combination of two or more.
  • Reaction temperature is 0 ° C to use.
  • the temperature is preferably in the range of room temperature to 80 ° C., preferably in the range of the boiling point of the inert solvent.
  • the reaction time is not constant depending on the reaction scale and reaction temperature, but it is in the range of several minutes to 100 hours. Since this reaction is an equimolar reaction, an equimolar amount of the fluorine compound represented by the general formula (I 9) and sodium thiomethoxide may be used. Either of these reagents may be used in excess.
  • This reaction may be carried out in the same manner as in production method 3.
  • This reaction is a production method known as Pummerer reaction or Pummerer rearrangement, and is known in the literature (for example, Chem. Ber., 43, p. 1401 (1910), Org. React., 40, p. 157 (1991) or ⁇ . Am. chem. Soc., 106, p. 4186 (1984) etc.).
  • (X) m represents a 3,5-bis (trifluoromethyl) group
  • R 2 represents trifluoromethyl.
  • the compound (IV-1) showing a group can be produced by the production method shown below.
  • Si (OEt) group —ZnCl group, ZnBr group, —Znl group, —MgCl group, —MgBr group, or Mgl
  • J 2 is chlorine atom, bromine atom, iodine atom, -B (OH)
  • a leaving group such as an OMe) group or a -B (OEt) group.
  • catalysts that can be used in this reaction include various paraffinic compounds having a zero-valent or divalent coordination state. Mention may be made of dimethyl or nickel complexes.
  • the ligands that can be used in this reaction are tri-t-butylphosphine, tricyclohexylphosphine, triphenylphosphine, tri 0-trinolephosphine, 1,2 bisdiphenylphosphinoethane, 1,3 bisdiphenylphosphinopropane. 1, 4 bisdiphenylphosphinobutane and other phosphorus ligands, naphthyridine, tetramethylethylenediamine, 8-oxoquinoline and other nitrogen-containing ligands. Absent.
  • the amount of the ligand used may be appropriately selected within a range of 0.1 to L00 times mol with respect to 1 mol of the palladium or nickel catalyst, but preferably 2 to L
  • the reaction can also be carried out without using a
  • Examples of the base that can be used in this reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metals such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate.
  • Metal bicarbonates pyridine, N, N-dimethylaline, 4- (dimethylamino) pyridine, DBU (1,8 diazabicyclo [5.4.0] undec-7-en), triethylamine, tributyl Organic bases such as amines can be mentioned, and the amount used is equimolar force with respect to the 3,5-bis (trifluoromethyl) benzen derivative represented by the general formula (XI).
  • the reaction may be performed by selecting as appropriate.
  • the inert solvent that can be used in this reaction is not particularly limited as long as it does not significantly inhibit the reaction.
  • aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc.
  • Ketones halogenated hydrocarbons such as chloroform and dichloromethane; water; esters such as methyl acetate and ethyl acetate; organic acids such as formic acid, acetic acid and trifluoroacetic acid; acetonitrile, N, N dimethylformamide, N -Polar solvents such as methylpyrrolidone can be mentioned, and these inert solvents can be used alone or in admixture of two or more.
  • the reaction temperature is suitably in the range of 50 ° C. to the boiling point of the inert solvent used, and preferably in the range of room temperature to 80 ° C.
  • the reaction time is not constant depending on the scale of the reaction and the reaction temperature, but is in the range of several minutes to 100 hours.
  • Pesticides containing the isoxazoline derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient particularly agricultural and horticultural insecticides include paddy rice, fruit buds, vegetables, other crops and flowers. It is suitable for various harmful forests, horticulture, stored grain pests, sanitary pests, nematodes, and other pests.
  • Adoxophyes orana fasciata For example, Adoxophyes orana fasciata, Adoxophyes sp., Apple cinchoy (Grapholita) inopinata, Grapholita molesta, Leguminivora glycinivorella, lettuce mori, Caloptilia thevivora, Caloptilia zacnrysa, pulmona, 7 White butterfly (Piers rapae crucivora), white tobacco (Heliothis sp.), Codling moth (Lasp ey resia pomonella, Plutella xylostella), Argyresthia conj ugella, Peach squid (Carposina niponensis), -Kameika Chilo suppressalis), Cnaphalocrocis medinalis, Ephestia elutelia, cily saga Parnara guttata, Pseudaletia separata,
  • Lepidopterous insects such as Sesamla inferens, Spodoptera litura, Spodoptera egigua, Macrosteles fascifrons, Nephotettix cincticeps, lu Ns Power (Sogatella forcifera), citrus white lice (Diaphorina citri), grape whitefly (Aleurolob us taonabae), white lice whitefly (Bemisia tabaci), white horned lice (Trialeurodes va porariorum), black pea aphid (Myzus persicae), Nororumun (Ceroplastes cenferus), Citrus serrata 7 (Pulvinana a urantii), Citrus reindeer (Pseudaonidia duplex), Nasimana scales (Corns tockaspis perniciosa), Yanounkai!
  • Hemiptera Unaspis yanonensis
  • Pratylenchus sp. Anomala rufocuprea
  • Japanese beetle P opilla japonicano, Tano, Lasnoderma serricorne
  • Pesticides such as Meloidogyne sp., Tylenchulus semipenetrans, Aphelenchus avenae, and Aphelenchoide s ritzemabosi ), Ringochu Gumi (Panonychus uimi, -Tetranychus cinnabarinus), Leztranychus anzawal Kishiaa), Tetanoychus urticae Koch, Aephylla - against mite-like pests such as (Aculops pelekassi), Cyanosavidi (Calacarus carinatus), Nasisida-(Epitrimerus pyri) It has a strong insecticidal effect.
  • Rhinotermitidae Coptotermes formosan us Shiraki
  • white-tailed termites Reticulitermessperatus (Kolbe)
  • North American Reticulitermes hesperus Reticulitermes tibialis ⁇ Reticulitermes flavipe Reticulitermes lucifugus, Reticulitermes santonensis, etc.
  • American licorice termites Incisitermes minor (Hagen)
  • Ho dotermopsis jzponica Holmgren of Termopsidae It has a remarkable anticide effect at a low dose.
  • formicidae (Monomorium ph araoni Linnes), ⁇ / 'li (Monomorium nipponense Wheeler), 7J roffori (Campon otus kiusiuensis bantschi), Kuroama, Ri (Formica japonica Motschulsky), Kurosari (Lasius luliginosus (Latreille)) and fire ant inhabiting North America (Solenops is richteri, Solenopsis invicta, Solenopsis geminata (F)), etc. It has a significant ant killing effect even at low doses.
  • the isoxazoline derivative represented by the general formula (I) of the present invention includes domestic animals such as cattle, horses and sheep, pets such as dogs and cats, mice, rats, rats, musters, squirrels and the like. It can also be used against rodents, maggots, carnivorous animals such as frets, and ectoparasites of birds such as ducks, -birds, and pigeons.
  • cat fleas (Ctenocephalides felis) nis)
  • flea eye pests such as Xenopsylla cheopis, Taetoid tick (Hae maphyxalis longicornis), double eye pests such as Boophilus microplus, Haematopinus eurysternus, Hidagi vis, etc. It has a strong insecticidal effect against ectoparasites such as lice pests.
  • Pesticides containing the isoxazoline derivative represented by the general formula (I) of the present invention as an active ingredient are paddy field crops, field crops, fruit crops, vegetables, and other crops. And has a remarkable control effect against the above-mentioned pests that cause damage to the flower buds, etc. Seedling facilities, paddy fields, fields, fruit pods, vegetables, other crops, flower seeds, paddy water, foliage, or soil before the occurrence of pests or when the occurrence is confirmed, in accordance with the expected life
  • the desired effect of the agricultural and horticultural insecticide of the present invention can be exhibited by treating it with a cultivation carrier such as the above.
  • Plants to which the pest control agent of the present invention, in particular, agricultural and horticultural insecticides can be used are not particularly limited, and examples thereof include the following plants.
  • Cereals eg, rice, barley, wheat, rye, oats, corn, etc.
  • beans soybeans, red beans, broad beans, peas, kidney beans, peanuts, etc.
  • fruit berries apples, citrus fruits, pears
  • Persimmon peach, plum, yellow peach, walnut, chestnut, almond, banana, strawberry, etc.
  • leaf 'fruit and vegetables cabbage, tomato, spinach, broccoli, lettuce, onion, leek, pepper, eggplant, pepper, etc.
  • Root vegetables carbrots, potatoes, sweet potatoes, taros, radishes, lotus roots, turnips, burdock, garlic, etc.
  • processing crops salmon, hemp, beet, hops, sugar cane, sugar beet, olives, gum
  • Coffee, tobacco, tea, etc. cucumbers (cabochia, cucumber, matawauri, watermelon, melon, etc.), pastures (orchard grass, sorghum, timosi, clover, alfa alpha, etc.), turf (Korai turf, bentgrass) Etc.), crops for appreciation such as fragrances (lavender, rosemary, time, parsley, pepper, ginger, etc.), flowers (chrysanthemum, rose, carnation, orchid, etc.), garden trees (such as ichiyo, cherry, aoki) It can be used for plants such as forest trees (Todomatsu, Ezomatsu, pine, hiba, cedar, firewood, etc.).
  • the pest control agent of the present invention is used to control various pests. It is sufficient to use an effective amount for controlling pests or nematodes in the form of nematodes or nematodes in a form diluted or suspended appropriately with water or the like.
  • seed treatment such as soaking in seeds, seed dressing, calper treatment, etc.
  • soil such as floor soil admixture, cell seedling treatment, planting hole treatment, plant root treatment, top dress, rice box treatment, water surface treatment, etc. It can be used by application to nutrient solution in nutrient solution (hydroponics) cultivation, smoke, or trunk injection.
  • the pest control agent of the present invention is expected to be generated in an amount effective for pest control as it is, or appropriately diluted or suspended in water or the like.
  • the pest control agent of the present invention in addition to spraying on stored grain pests, house pests, sanitary pests, forest pests, etc., it can also be used for application to house building materials, smoke, bait, etc.
  • the seed treatment method includes, for example, a method in which a liquid or solid preparation is diluted or undiluted and the seed is immersed in a liquid state to penetrate the drug, and the solid preparation or liquid preparation is mixed with the seed.
  • a method of dressing and adhering to the surface of the seed examples thereof include a method of dressing and adhering to the surface of the seed, a method of coating the seed by admixing with an adhesive carrier such as rosin and polymer, and a method of dispersing near the seed at the time of planting.
  • the “seed” for the seed treatment means an initial plant body used for plant propagation.For example, in addition to seeds, bulbs, tubers, seed buds, buds, baskets, bulbs, or cuttings The plant for vegetative propagation can be mentioned.
  • the “soil” or “cultivation carrier” of the plant when carrying out the method of use of the present invention indicates a support for cultivating crops, particularly a support for growing roots, and the material is not particularly limited. However, as long as it is a material that plants can grow on, so-called soil, seedling mats, water, etc., specific materials such as sand, pumice, vermiculite, diatomaceous earth, agar, gel-like substances It may be a polymer substance, rock wool, glass wool, wood chip, bark or the like.
  • the method include a method of appropriately diluting a liquid preparation such as an emulsion and a flowable preparation or a solid preparation such as a wettable powder or a granular wettable powder with water, a method of spraying a powder, a smoke or the like.
  • Application methods to soil include, for example, a method in which a liquid preparation is diluted or not diluted with water and applied to a plant stock or seedling nursery, etc., and a granule is used for plant stock or seedling raising.
  • Spraying seedling beds, etc. spraying powder, wettable powder, granulated wettable powder, granules before sowing or transplanting and mixing with the whole soil, planting holes before sowing or planting, Examples include a method of spraying powder, wettable powder, wettable powder, granule, etc. on the strip.
  • the dosage form may vary depending on the application time, for example, application during sowing, greening period, application during transplantation, etc., but powder, granule wettable powder, granule It may be applied in the dosage form. It can also be applied by mixing with soil, and it can be mixed with soil and powder, granulated wettable powder or granules, for example, mixed with floor soil, mixed with cover soil, or mixed with the entire soil. Simply, the soil and the various preparations may be applied alternately in layers.
  • liquid preparations such as solid preparations such as jumbo agents, knocking agents, granules, granule wettable powders, flowables, and emulsions are usually sprayed on flooded paddy fields.
  • an appropriate formulation can be sprayed and injected into the soil as it is or mixed with fertilizer.
  • chemicals such as emulsion and flowable as the source of water flow into the paddy field such as water mouths and irrigation devices, it can be applied in a labor-saving manner with the supply of water.
  • the seeding power can be treated to the cultivation carrier or the like close to the seed or the plant body in the seedling raising stage.
  • treatment on the plant source of the plant being cultivated is suitable. It is possible to irrigate the drug in a liquid state without using a granule to spray or dilute or dilute in water. It is also preferable to mix the granule with the cultivation carrier before sowing and then sow.
  • the irrigation treatment of the liquid drug or the spraying treatment of the granule on the seedling nursery is preferable.
  • the agricultural and horticultural insecticide of the present invention is generally used after being formulated into a convenient shape in accordance with conventional methods for agricultural chemical formulations.
  • optically active phthalamide derivative represented by the general formula (I) is dissolved, separated, suspended, mixed by mixing these in an appropriate inert carrier, or if necessary, together with an auxiliary agent. It may be used after being impregnated, adsorbed or adhered and formulated into an appropriate dosage form such as a suspension, emulsion, liquid, hydrating agent, granule wettable powder, granule, powder, tablet, pack.
  • the inert carrier that can be used in the present invention may be either solid or liquid.
  • the material that can be a solid carrier include soybean flour, cereal flour, wood flour, husk flour, and saw. Powder, Tabacco stem powder, Tarmi shell powder, bran, fiber powder, residues after extraction of plant extracts, synthetic polymers such as ground synthetic resin, clays (eg kaolin, bentonite, acid clay), talc ( For example, talc, pyrophyllite, etc.), silicas (for example, diatomaceous earth, quartz sand, mica, white carbon (some synthetic high-dispersion silicic acid, also called hydrous finely divided silicon, hydrous silicic acid, and some products contain calcium silicate as the main component).
  • Activated carbon iow powder, pumice, calcined diatomaceous earth, longa pulverized product, fly ash, sand, calcium carbonate, calcium phosphate and other inorganic mineral powders, polyethylene, polypropylene, polysalt Plastic carriers such as spoon Biyuriden, ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, can be mentioned urea, fertilizer salts depreciation etc., compost and the like, they alone young properly used in the form of a mixture of two or more.
  • liquid carrier in addition to those that have solvent ability per se, the ability to disperse the active ingredient compound with the aid of an auxiliary agent without having solvent ability is selected.
  • the following carriers can be exemplified as typical examples.
  • ком ⁇ онентs eg, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, ethylene glycol, etc.
  • ketones eg, acetone, methyl ethyl ketone, Methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, etc.
  • ethers eg, ethyl ether, dioxane, cellosolve, dipropyl ether, tetrahydrofuran, etc.
  • aliphatic hydrocarbons eg, kerosene, mineral oil, etc.
  • aromatic carbonization Hydrogen for example, benzene, toluene, xylene, solvent naphtha, alkylnaphthalene, etc.
  • halogenated hydrocarbons for example, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorinated
  • adjuvants are shown below, but these adjuvants are used depending on the purpose, and used alone, in some cases, in combination with two or more kinds of adjuvants, and in other cases, It is also possible to use no adjuvants at all.
  • polyoxyethylene alkyl ether polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene higher fatty acid ester, polyoxyethylene succinate, polyoxyethylene sorbitan Surfactants such as monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, alkylaryl sulfonate, naphthalene sulfonic acid condensate, lignosulfonate, and higher alcohol sulfate can be used.
  • adhesion and Z or bonding for example, casein, gelatin, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, polybutyl alcohol, pine root oil, coconut oil, bentonite, capita sulfonate, etc. Can be used.
  • casein gelatin, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gum arabic, polybutyl alcohol, pine root oil, coconut oil, bentonite, capita sulfonate, etc.
  • waxes, stearates, alkyl phosphates, etc. can be used.
  • naphthalenesulfonic acid condensate for example, condensed phosphate, etc.
  • an antifoaming agent for example, silicone oil or the like
  • 1,2-benzisothazoline 3 On, parachlorometaxylenol, butyl paraoxybenzoate, and the like can be used.
  • activity enhancers such as metabolic degradation inhibitors such as pipette-rubutoxide, antifreezing agents such as propylene glycol, anti-oxidation agents such as BHT, UV absorbers, etc.
  • antifreezing agents such as propylene glycol
  • anti-oxidation agents such as BHT, UV absorbers, etc.
  • Other adjuvants can also be used.
  • the compounding ratio of the active ingredient compound can be adjusted as necessary, and it can be appropriately selected from the range of 0.01 to 90 parts by weight in 100 parts by weight of pest control agents, especially agricultural and horticultural insecticides.
  • pest control agents especially agricultural and horticultural insecticides.
  • 0.01 to 50% by weight is appropriate.
  • the amount of the pest control agent of the present invention, particularly the agricultural and horticultural insecticide is used for various factors, for example, purpose, target pest, crop growth status, occurrence tendency of pest, weather, environmental conditions, dosage form, application Depending on the method, place of application, time of application, etc., the active ingredient compound per 10 ares is 0.001 to 10 kg, preferably ⁇ or more. Olg to: Lkg range force can be selected according to the purpose. .
  • the pesticides of the present invention are other pesticides to be controlled, other agricultural and horticultural insecticides, pesticides, for the purpose of expanding the appropriate period of control or for reducing the dose.
  • Other agricultural and horticultural insecticides, acaricides and nematicides used for this purpose include, for example, ethion, trichlorfone, methamidophos, acephete, dichlorvos, mevinphos, monocrotophos, malathion, dimethoate, formotethione, mecarbam, bamidthione, thiomethoate. , Disulfotone, oxydeprophos, nared, methyl parathion, fe-trothion, cyanofos, propofos,
  • Agricultural and horticultural fungicides used for the same purpose include, for example, sulfur, lime-sulfur mixture, basic copper sulfate, iprobenfos, edifenphos, torque port phos'methyl, tyram, polycarbonate, dineb, manzeb , Mancozeb, propineb, thiophanate, thiophanate methyl, benomyl, iminotadine acetate, iminotazine arbesylate, meprol, furtranyl, pencyclon, furamethopyl, tifluzamide, metalaxyl, oxadixil, carpropamide, diclofluanide, Fluorsulfamide, chlorotamol, taresoxime methyl, phenoxanyl, himexazole, etalomezol, fluorimido, procymidone, bisulfide Ncrozolin, iprodione, triazime
  • herbicides include, for example, darifosate, sulfosate, dalfosinate, bialaphos, butamifos, esprocarb, prosulfocarb, beven curve, pyribticanolev, ashram, linuron, diimron, isouron, bensulfuron methyl, cyclosulfamuron, sinosulfuron, pyra Zosulfuronethyl, azimus noreflon, imazos noreflon, tenino le clonore, araclono nore, pretila clonore, clomeprop, etobenzanide, meenaset, flufenaset, phentolazamide, pendimethalin, bifenox, assiflufen , Lactofen, cyhalohop butyl, ioxinyl, bromobutide, ar
  • biological pesticides for example, nuclear polyhedrosis virus (NPV), granulosis virus (GV), cytoplasmic polyhedrosis virus (CPV), insect box virus ( Entomopox virus (EPV) and other virus preparations, Monocrosporium phymatophagum, Steiner Microneochemicals used as insecticides or nematicides such as Steinernema carpocapsae, Steinernema 'Stein ernema kushidai, Pasteuria penetrans, Trichoderma lignorum, Trichoderma lignorum, Bacterium 'Agrobacterium radiobactor', microbial pesticides used as fungicides such as non-pathogenic erbium, Erwinia carotovora, Bacillus subtilis, Zantomonas' campest
  • microbial pesticides used as fungicides such as non-pathogenic erbium, Erwinia carotovora, Bacillus
  • reaction solution was poured into ice water and extracted with ethyl acetate.
  • organic layer is made of anhydrous magnesium sulfate.
  • residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.32 g of the desired product.
  • reaction mixture was poured into water (20 ml), extracted with ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated brine and dried over anhydrous sodium sulfate.
  • the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 0.46 g of the desired product.
  • Refractive index n 1.5474 (20. 3 ° C)
  • the solvent was distilled off under reduced pressure, and this was added to a solution of 0.5 g (4.6 mmol) of 2-pyridylmethylamine and 1.0 ml of chloroform (30 ml) under ice-cooling and stirred for 2 hours. Water was added to the reaction mixture, and the mixture was extracted with ethyl acetate (100 ml), washed with water, saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 1.07 g of the desired product.
  • the above is uniformly mixed and pulverized to obtain a powder.
  • the above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
  • Test Example 1 Insecticidal test against Plutella xylostella
  • Mortality rate (%) X 100 Number of hatching insects in the untreated section Judgment criteria.
  • Cabbage leaf pieces (variety: four seasons) are immersed for about 30 seconds in a chemical solution containing the compound of the present invention as an active ingredient diluted to 500 ppm. After that, it was covered and placed in a constant temperature room at 25 ° C. Eight days after the inoculation, the number of live and dead insects was investigated, and the death rate was calculated according to the following formula. 1 ward, 10 heads, 2 trains. The results are shown in Table 10.
  • Test Example 3 Insecticidal test against Adoxophyes sp.
  • the compounds of the present invention are effective against harmful pests, particularly agricultural and horticultural pests, which have a low impact on the global environment. Therefore, it is useful as a pest control agent having a low dose and a broad control spectrum and exhibiting an excellent control effect, particularly an agricultural and horticultural insecticide.

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Abstract

【課題】既存薬剤に対する抵抗性害虫に有効な新規な有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤であって、老齢化した就農者による省力的施用方法に適したものを提供する。 【解決手段】一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は水素原子；ハロゲン原子；（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基等であり； Ｒ２はハロ（Ｃ１～Ｃ６）アルキル基であり； Ｗは酸素原子；硫黄原子等であり； Ａ１、Ａ２及びＡ３は窒素原子；Ｃ－Ｈ；又はＣ－Ｙであり； Ｘはハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基等であり； ｍは１～５の整数であり； Ｙはハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基等であり； ｎは０～４の整数であり； Ｚはハロゲン原子；シアノ基；ニトロ基等である）で表されるイソキサゾリン誘導体又はその塩を有効成分とする有害生物防除剤とする。

Description

明 細 書
イソキサゾリン誘導体及び有害生物防除剤並びにその使用方法 技術分野
[0001] 本発明はイソキサゾリン誘導体又はその塩、及び該化合物を有効成分とする有害 生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤並びにその使用方法に関する。 背景技術
[0002] 従来ある種のイソキサゾリン誘導体が有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤として 有用であることが知られている（例えば、特許文献 1〜3参照。 )0し力しながら、特許 文献 1及び 2に記載の化合物はイソキサゾリン環の 3位 (ヘテロ）ァリール基の 4位にァ ミド又はチオアミドが結合したィ匕合物であり、特許文献 3に記載の化合物はイソキサゾ リン環の 3位 (ヘテロ）ァリール基の 4位にヘテロ環が結合したィ匕合物であり、イソキサ ゾリン環の 3位 (ヘテロ）ァリール基の 4位に酸素原子、硫黄原子、窒素原子等のアミ ド又はチオアミド以外の官能基が結合した本発明化合物とは異なる。また、本発明化 合物が有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤として有用であることは知られていな い。
特許文献 1：国際公開第 05Z085216号パンフレット
特許文献 2：国際公開第 07Z026965号パンフレット
特許文献 3：特開 2007— 016017号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0003] 農業及び園芸等の作物生産において、害虫等による被害は今なお大きぐ既存薬 剤に対する抵抗性害虫の発生等の要因から新規な有害生物防除剤、特に農園芸用 殺虫剤の開発が望まれている。又、就農者の老齢化等により各種の省力的施用方法 が求められるとともに、これらの施用方法に適した性格を有する有害生物防除剤、特 に農園芸用殺虫剤の創出が求められている。
課題を解決するための手段
[0004] 本発明者等は新規な有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤を開発すべく鋭意研 究を重ねた結果、本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体が、文献未記 載の新規化合物であり、有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤として優れた防除 効果を示すことを見 ヽだし、本発明を完成させたものである。
即ち本発明は、
(1)一般式 (I)
[化 1]
Figure imgf000004_0001
(式中、 R1は水素原子;ハロゲン原子；（C〜C )アルキル基; Zにより置換された置換
1 6
(C〜C )アルキル基；（C〜C )シクロアルキル基; Zにより置換された置換 (c〜c
1 6 3 7 3 7
)シクロアルキル基；（C〜C )アルケニル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アル
2 6 2 6 ケニル基； (C〜C )アルキニル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アルキニル基；
2 6 2 6
フエニル基; zにより置換された置換フ ニル基;複素環基、 zにより置換された置換 複素環基;モノ (c〜C )アルキルアミノ基; Zにより置換された置換モノ (c〜c )ァ
1 6 1 6 ルキルアミノ基；同一又は異なっても良いジ (C〜C )アルキルアミノ基; Zにより置換
1 6
された同一又は異なっても良い置換ジ (c〜c )アルキルアミノ基;フエ-ルァミノ基；
1 6
zにより置換された置換フ ニルァミノ基;複素環ァミノ基; zにより置換された置換複 素環ァミノ基;ホルミル基；（c〜C )アルキルカルボ-ル基; Zにより置換された置換
1 6
(C〜C )アルキルカルボニル基；（C〜C )シクロアルキルカルボニル基； Zにより置
1 6 1 6
換された置換（c〜c )シクロアルキルカルボニル基；（c〜c )アルコキシカルボ二
1 6 1 6
ル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アルコキシカルボニル基；（c〜c )ァルキ
1 6 1 6 ルチオカルボニル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アルキルチォカルボニル基；
1 6
ベンゾィル基; Zにより置換された置換ベンゾィル基、複素環カルボ-ル基; Zにより 置換された置換複素環カルボ-ル基；モノ（c〜c )アルキルアミノカルボ-ル基； z
1 6
により置換された置換モノ（c〜c )アルキルァミノカルボ-ル基；同一又は異なって
1 6
も良いジ（C〜C )アルキルァミノカルボ-ル基; Zにより置換された同一又は異なつ ても良 、置換ジ（c〜c )アルキルアミノカルボ-ル基；フエ-ルァミノカルボ-ル基；
1 6
Zにより置換された置換フエ-ルァミノカルボ-ル基;複素環ァミノカルボ-ル基; Zに より置換された置換複素環ァミノカルボ-ル基；（c〜C )アルキルスルホニル基; Z
1 6
により置換された置換（C〜C )アルキルスルホ-ル基；フエ-ルスルホ-ル基； Zに
1 6
より置換された置換フエ-ルスルホ-ル基；モノ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル
1 6
基; Zにより置換された置換モノ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；同一又は異な
1 6
つても良いジ（C〜C )アルキルアミノスルホ -ル基; Zにより置換された同一又は異
1 6
なっても良い置換ジ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；フエ-ルアミノスルホ -ル
1 6
基；又は Zにより置換された置換フエ-ルアミノスルホ-ル基を示す。
R2はハロ（C〜C )アルキル基を示す。
1 6
Wは酸素原子；硫黄原子；— SO— ;— SO— ;— N (R3)—(式中、 R3は水素原子；（
2
C〜C )アルキル基; Zにより置換された（c〜c )アルキル基；（c〜c )シクロアル
1 6 1 6 1 6
キル基; Zにより置換された（c〜c )シクロアルキル基;シァノ基;ホルミル基;チォホ
1 6
ルミル基； (C〜C )アルキルカルボニル基; Zにより置換された置換 (c〜c )ァルキ
1 6 1 6 ルカルボニル基； (C〜C )アルコキシカルボニル基; Zにより置換された置換 (C〜
1 6 1
C )アルコキシカルボニル基；（C〜C )アルキルチォカルボニル基； Zにより置換さ
6 1 6
れた置換 (C〜C )アルキルチォカルボニル基；ベンゾィル基; Zにより置換された置
1 6
換ベンゾィル基；複素環カルボ-ル基； Zにより置換された置換複素環カルボニル基
；モノ（c〜c )アルキルァミノカルボ-ル基; zにより置換された置換モノ（c〜c )ァ
1 6 1 6 ルキルアミノカルボ-ル基；モノ（C〜C )アルキルアミノチォカルボ-ル基； Zにより
1 6
置換された置換モノ（c〜c )アルキルアミノチォカルボ-ル基；同一又は異なっても
1 6
良いジ（C〜C )アルキルァミノカルボ-ル基; Zにより置換された同一又は異なって
1 6
も良い置換ジ（c〜C )アルキルァミノカルボ-ル基；フエ-ルァミノカルボ-ル基； Z
1 6
により置換された置換フエ-ルァミノカルボ-ル基;複素環ァミノカルボ-ル基; zによ り置換された置換複素環ァミノカルボ-ル基；（c〜C )アルキルスルホ-ル基; Zに
1 6
より置換された置換（c〜C )アルキルスルホ-ル基；フエ-ルスルホ-ル基； Zにより
1 6
置換された置換フエ-ルスルホ -ル基；モノ（c〜C )アルキルアミノスルホ -ル基； Z
1 6
により置換された置換モノ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；同一又は異なって も良いジ（C〜C )アルキルアミノスルホ -ル基; Zにより置換された同一又は異なつ
1 6
ても良 、置換ジ（c〜
1 c )アルキルアミノスルホ -ル基；フエ-ルアミノスルホ -ル基； 6
又は Zにより置換された置換フエ-ルアミノスルホ-ル基を示す。又、 R3は R1と一緒に なって = C(R7)NR 9 (式中、 R7、 R8及び R9は同一又は異なっても良ぐ水素原子； (C〜C )アルキル基; Zにより置換された（C〜C )アルキル基；（C〜C )ァルケ-
1 6 1 6 1 6 ル基; Zにより置換された（C〜C )ァルケ-ル基；（C〜C )アルキ-ル基; Zにより
1 6 1 6
置換された（c〜C )アルキニル基；（C〜C )アルコキシ基; Zにより置換された（C
1 6 1 6 1
〜C )アルコキシ基；フエニル基； Zにより置換された置換フエ-ル基；複素環基；又は
6
Zにより置換された置換複素環基を示す。又、 R8と R9は結合して、ピロリジン環、ピぺ リジン環、ピぺラジン環、モリホリン環、チオモルホリン環及び 4ーォキソチオモルホリ ン環カも選択される複素環を形成することができ、該複素環は Zにより置換されてい ても良い。）又は = C(SR1C)) (式中、 R1C)は（C〜C )アルキル基又は Zにより置換さ
2 1 6
れた置換 (c〜c )アルキル基を示す。）で表される基を示すことができる。）を示す。
1 6
)；又は— C(R4) (R5) - (式中、 R4及び R5は同一又は異なっても良ぐ水素原子又は ハロゲン原子を示す。 )を示す。
[0007] A\ A2及び A3は同一又は異なっても良ぐ窒素原子； C—H;又は C—Yを示す。
Xはハロゲン原子；シァノ基；ニトロ基；（C〜C )アルキル基；ノヽロ（C〜C )アルキル
1 6 1 6 基；（c〜c )シクロアルキル基；ノヽロ（c〜c )シクロアルキル基；（c〜c )アルコキ
3 7 3 7 1 6 シ基；ノヽロ（c〜c )アルコキシ基；（c〜 アルコキシ基；ノヽロ（
3 c )シクロ
7 c〜
3 c )シク
1 6 7 口アルコキシ基；（c〜
1 c )アルキルチォ基；ノヽロ（ ルキルチォ基；（ 〜
6 c〜
1 c )ア
6 c 3 c
)シクロアルキルチオ基；ノヽロ（c〜c )シクロアルキルチオ基；（c〜c )アルキルス
7 3 7 1 6
ルフィ-ル基；ノヽロ（c〜c )アルキルスルフィエル基；（c〜
3 c )シクロアルキルスル
1 6 7
フィエル基；ノヽロ（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基；（c〜c )アルキルスルホ
3 7 1 6
-ル基；ノヽロ（c〜c )アルキルスルホ-ル基；（c〜
3 c )シクロアルキルスルホ-ル
1 6 7
基;ノヽロ（c〜C )シクロアルキルスルホ-ル基；フエ-ル基; Zにより置換された置換
3 7
フエニル基；複素環基；又は Zにより置換された置換複素環基を示し、 mは 1〜5の整 数を示す。
[0008] Yはハロゲン原子；シァノ基；ニトロ基；（C〜C )アルキル基; Zにより置換された（C 〜c )アルキル基；（c〜c )シクロアルキル基; zにより置換された（c〜c )シクロ
6 3 7 3 7 アルキル基； (C〜C )アルコキシ基; Zにより置換された（C〜C )アルコキシ基；（C
1 6 1 6 3
〜C )シクロアルコキシ基; Zにより置換された（ ルコキシ基；（ 〜
7 c〜 )シクロア
3 c 7 c 1 c
)アルキルチォ基; Zにより置換された（c〜c )アルキルチォ基；（c〜c )シクロア
6 1 6 3 7 ルキルチオ基; Zにより置換された（c〜
3 c )シクロアルキルチオ基；（
7 c〜
1 c )ァルキ 6 ルスルフィ-ル基； Zにより置換された（c〜
1 c )アルキルスルフィエル基；（
6 c〜
3 c 7 ) シクロアルキルスルフィエル基； zにより置換された（c〜
3 c )シクロアルキルスルフィ 7
-ル基； (C〜C )アルキルスルホ-ル基； Zにより置換された（c〜c )アルキルスル
1 6 1 6
ホ-ル基；（c〜C )シクロアルキルスルホ-ル基； Zにより置換された（c〜c )シク
3 7 3 7 口アルキルスルホ -ル基；フヱ-ル基； Zにより置換された置換フヱ-ル基；複素環基；
Zにより置換された置換複素環基;フエノキシ基; Zにより置換された置換フエノキシ基
；複素環ォキシ基; zにより置換された置換複素環ォキシ基；（c〜
1 c )アルキルカル 6
ボ-ル基; zにより置換された置換 (c〜 〜
1 c )アルキルカルボ-ル基；（
6 c 1 c )アル
6 コキシカルボ-ル基; Zにより置換された置換 (C〜C )アルコキシカルボ-ル基；（C
1 6 1
〜C )アルキルチォカルボ-ル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アルキルチォカ
6 1 6
ルボニル基；ベンゾィル基； Zにより置換された置換ベンゾィル基；複素環カルボニル 基; Zにより置換された置換複素環カルボ-ル基；モノ（c〜
1 c )アルキルァミノカルボ 6
-ル基; Zにより置換された置換モノ（c〜
1 c )アルキルァミノカルボ-ル基；同一又 6
は異なっても良いジ（C〜C )アルキルァミノカルボ-ル基; Zにより置換された同一
1 6
又は異なっても良い置換ジ（c〜
1 c )アルキルァミノカルボ-ル基；フエ-ルァミノ力 6
ルボニル基； Zにより置換された置換フエ-ルァミノカルボ-ル基；複素環ァミノカルボ
-ル基; Zにより置換された置換複素環ァミノカルボ-ル基；（c〜
1 c )アルキルスル 6
ホ-ル基； zにより置換された置換（c〜c )アルキルスルホ-ル基；フエ-ルスルホ
1 6
-ル基； Zにより置換された置換フエ-ルスルホ-ル基；モノ（c〜 キルァミノ
1 c )アル
6
スルホ-ル基； zにより置換された置換モノ（c〜
1 c )アルキルアミノスルホ -ル基；同 6
一又は異なっても良いジ（c〜C )アルキルアミノスルホ -ル基; Zにより置換された
1 6
同一又は異なっても良い置換ジ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；フエ-ルアミ
1 6
ノスルホ -ル基； zにより置換された置換フエ-ルアミノスルホ -ル基；モノ（c〜c ) アルキルアミノ基; zにより置換された置換モノ（c 〜c )アルキルアミノ基；同一又は
1 6
異なっても良いジ (c 〜C )アルキルアミノ基; Zにより置換された同一又は異なって
1 6
も良い置換ジ (c 〜C )アルキルアミノ基;フエニルァミノ基; Zにより置換された置換
1 6
フエニルァミノ基、複素環ァミノ基; zにより置換された置換複素環ァミノ基;モノ (c 〜
C )アルキルカルボ-ルァミノ基; Zにより置換された置換モノ（c 〜c )アルキルカル
6 1 6
ボ-ルァミノ基；同一又は異なっても良いジ（c 〜C )アルキルカルボ-ルァミノ基; Z
1 6
により置換された同一又は異なっても良い置換ジ（c 〜c )アルキルカルボ-ルアミ
1 6
ノ基；フエ-ルカルポ-ルァミノ基； Zにより置換された置換フエ-ルカルポ-ルァミノ 基；複素環カルボニルァミノ基； Zにより置換された置換複素環カルボニルァミノ基；モ ノ（C 〜C )アルキルスルホ -ルァミノ基; Zにより置換された置換モノ（c 〜c )アル
1 6 1 6 キルスルホ -ルァミノ基；同一又は異なっても良いジ（c 〜c )アルキルスルホ -ルァ
1 6
ミノ基; Zにより置換された同一又は異なっても良い置換ジ (c 〜c )アルキルスルホ
1 6
-ルァミノ基；フエ-ルスルホ -ルァミノ基； Zにより置換された置換フエ-ルスルホ- ルァミノ基；複素環スルホニルァミノ基；又は Zにより置換された置換複素環スルホ- ルァミノ基を示し、 nは 0〜4の整数を示す。
Zは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子；シァノ基；ニトロ基；（C 〜C )アルキル
1 6 基；ノヽロ（c 〜c )アルキル基；シクロ（c 〜c )アルキル基；ノヽロシクロ（c 〜c )ァ
1 6 3 7 3 7 ルキル基； (C 〜c )アルコキシ基；ノヽロ（c 〜c )アルコキシ基；（c 〜c )アルキル
1 6 1 6 1 6 チォ基；ノヽロ（c 〜C )アルキルチォ基；（C 〜C )アルキルスルフィエル基；ノヽロ（C
1 6 1 6 1
〜c )アルキルスルフィエル基；（c 〜c )アルキルスルホ-ル基；ノヽロ（c 〜c )ァ
6 1 6 1 6 ルキルスルホ -ル基；（c 〜c )アルキルカルボ-ル基；ノヽロ（c 〜c )アルキルカル
1 6 1 6
ボ-ル基；モノ（c 〜c )アルキルアミノ基；同一又は異なっても良いジ（c 〜c )ァ
1 6 1 6 ルキルアミノ基；フエ-ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ 基、（c 〜c )アルキル基、ハロ（c 〜c )アルキル基、（c 〜c )シクロアルキル基、
1 6 1 6 3 7
ハロ（c 〜c )シクロアルキル基、（c 〜c )アルコキシ基、ハロ（c 〜c )アルコキシ
3 7 1 6 1 6
基、（c 〜c )シクロアルコキシ基、ハロ（c 〜c )シクロアルコキシ基、（c 〜c )ァ
3 7 3 7 1 6 ルキルチオ基、ハロ（c 〜c )アルキルチォ基、（c 〜c )シクロアルキルチオ基、ハ
1 6 3 7
口（c 〜c )シクロアルキルチオ基、（c 〜c )アルキルスルフィエル基、ハロ（c 〜c )アルキルスルフィエル基、（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（c〜
6 3 7 3 c 7 ) シクロアルキルスルフィエル基、 （c〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )ァ
1 6 1 6 ルキルスルホ -ル基、（c〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )シクロ
3 7 3 7 アルキルスルホ-ル基、 （C〜C )アルキルカルボ-ル基、ハロ（C〜C )アルキル力
1 6 1 6
ルポ-ル基、 (C〜C )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（C〜C )アルコキシカルボ- 1 6 1 6
ル基、フエ-ル基及び複素環基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエ- ル基;複素環基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C〜 C )アルキル基、ハロ（C〜C )アルキル基、（C〜C )シクロアルキル基、ハロ（C〜
6 1 6 3 7 3
C )シクロアルキル基、 （C〜C )アルコキシ基、ハロ（C〜C )アルコキシ基、 （C〜
7 1 6 1 6 3
C )シクロアルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、 （c〜c )アルキルチォ
7 3 7 1 6
基、ハロ（c〜c )アルキルチォ基、（
1 6 c〜
3 c )シクロアルキルチオ基、ハロ（ 〜 7 c 3 c 7
)シクロアルキルチオ基、（c〜c )アルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )アルキル
1 6 1 6 スルフィエル基、（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )シクロアル
3 7 3 7
キルスルフィエル基、（c〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルスル
1 6 1 6
ホ-ル基、 （c〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルス
3 7 3 7
ルホニル基、 (C〜c )アルキルカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルカルボ-ル
1 6 1 6
基、 （c〜c )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-ル基、フ
1 6 1 6
ニル基及び複素環基カゝら選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基； フエノキシ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 (c〜
1 c 6 ) アルキル基、ハロ（c〜c )アルキル基、（c〜c )シクロアルキル基、ハロ（c〜
1 6 3 7 3 c 7 ) シクロアルキル基、（c〜c )アルコキシ基、ハロ（c〜c )アルコキシ基、（c〜
1 6 1 6 3 c 7 ) シクロアルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、 （c〜c )アルキルチォ基、
3 7 1 6
ハロ（c〜c )アルキルチォ基、（c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（c〜c )シク
1 6 3 7 3 7 ロアルキルチオ基、 （c〜c )アルキルスルフィニル基、ハロ（c〜c )アルキルスル
1 6 1 6
フィニル基、 （c〜c )シクロアルキルスルフィニル基、ハロ（c〜c )シクロアルキル
3 7 3 7 スルフィニル基、（c〜c )アルキルスルホニル基、ハロ（c〜c )アルキルスルホ二
1 6 1 6 ル基、 （c〜c )シクロアルキルスルホニル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスルホ
3 7 3 7
ニル基、 (c〜c )アルキルカルボニル基、ハロ（c〜c )アルキルカルボニル基、 （
1 6 1 6 c〜c )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-ル基、フエ-ル
1 6 1 6
基及び複素環基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエノキシ基;複素環 ォキシ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（c〜c )ァ
1 6 ルキル基、ハロ（c〜c )アルキル基、（c〜c )シクロアルキル基、ハロ（c〜c )シ
1 6 3 7 3 7 クロアルキル基、（c〜c )アルコキシ基、ハロ（c〜c )アルコキシ基、（c〜c )シ
1 6 1 6 3 7 クロアルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、（c〜c )アルキルチォ基、ハ
3 7 1 6
口（c〜c )アルキルチォ基、 （c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（c〜c )シクロ
1 6 3 7 3 7 アルキルチオ基、 （c〜c )アルキルスルフィニル基、ハロ（c〜c )アルキルスルフ
1 6 1 6
ィニル基、 (C〜c )シクロアルキルスルフィニル基、ハロ（
7 c〜
3 c )シクロアルキルス
3 7
ルフィニル基、（c〜c )アルキルスルホニル基、ハロ（c〜c )アルキルスルホニル
1 6 1 6
基、（c〜c )シクロアルキルスルホニル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスルホ二
3 7 3 7
ル基、 （C〜C )アルキルカルボニル基、ハロ（C〜C )アルキルカルボニル基、 （
1 6 1 6 C 1
〜c )アルコキシカルボニル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボニル基、フエニル基
6 1 6
及び複素環基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環ォキシ基； フエ-ルチオ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C〜 C )アルキル基、ハロ（C〜C )アルキル基、（C〜C )シクロアルキル基、ハロ（C〜
6 1 6 3 7 3
C )シクロアルキル基、 （C〜C )アルコキシ基、ハロ（C〜C )アルコキシ基、 （C〜
7 1 6 1 6 3
C )シクロアルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、 （c〜c )アルキルチォ
7 3 7 1 6
基、ハロ（c〜c )アルキルチォ基、（c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（ 〜
1 6 3 7 c 3 c 7
)シクロアルキルチオ基、（c〜c )アルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )アルキル
1 6 1 6 スルフィエル基、（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )シクロアル
3 7 3 7
キルスルフィエル基、（c〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルスル
1 6 1 6
ホ-ル基、 （c〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルス
3 7 3 7
ルホニル基、 (C〜c )アルキルカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルカルボ-ル
1 6 1 6
基、 （c〜c )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-ル基、フ
1 6 1 6
ェニル基及び複素環基カゝら選択される 1以上の置換基を有する置換フエ二ルチオ基 ；複素環チォ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C〜 C )アルキル基、ハロ（C〜C )アルキル基、（C〜C )シクロアルキル基、ハロ（C〜
6 1 6 3 7 3 C )シクロアルキル基、 （C〜C )アルコキシ基、ハロ（C〜C )アルコキシ基、 （C〜
7 1 6 1 6 3
C )シクロアルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、 （c〜c )アルキルチォ
7 3 7 1 6
基、ハロ（c〜c )アルキルチォ基、（c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（c〜
1 6 3 7 3 c 7
)シクロアルキルチオ基、（c〜c )アルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )アルキル
1 6 1 6 スルフィエル基、（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )シクロアル
3 7 3 7
キルスルフィエル基、（c〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルスル
1 6 1 6
ホ-ル基、 （c〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルス
3 7 3 7
ルホニル基、 (C〜c )アルキルカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルカルボ-ル
1 6 1 6
基、 （c〜c )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-ル基、フ
1 6 1 6
ェニル基及び複素環基力 選択される 1以上の置換基を有する置換複素環チォ基； モノ（c〜c )アルキルアミノ基；同一又は異なっても良いジ（c〜c )アルキルァミノ
1 6 1 6
基；
フエ-ルァミノ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 （C〜 C )アルキル基、ハロ（C〜C )アルキル基、（C〜C )シクロアルキル基、ハロ（C〜
6 1 6 3 7 3
C )シクロアルキル基、 （C〜C )アルコキシ基、ハロ（C〜C )アルコキシ基、 （C〜
7 1 6 1 6 3
C )シクロアルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、 （c〜c )アルキルチォ
7 3 7 1 6
基、ハロ（c〜 )アルキルチォ
1 c 基、（ 〜
6 c 〜
3 c )シクロアルキルチオ基、ハロ（
7 c 3 c 7
)シクロアルキルチオ基、（c〜c )アルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )アルキル
1 6 1 6 スルフィエル基、（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )シクロアル
3 7 3 7
キルスルフィエル基、（c〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルスル
1 6 1 6
ホ-ル基、 （c〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルス
3 7 3 7
ルホニル基、 (C〜c )アルキルカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルカルボ-ル
1 6 1 6
基、 （c〜c )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-ル基、フ
1 6 1 6
ェニル基及び複素環基力 選択される 1以上の置換基を環上に有する置換フエ-ル アミノ基;複素環ァミノ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基
、 (c〜c )アルキル基、ハロ（c〜
1 c )アルキル基、（
6 c〜
3 c )シクロアルキル基、ハ
1 6 7
口（c〜c )シクロアルキル基、 （c〜c )アルコキシ基、ハロ（c〜c )アルコキシ基
3 7 1 6 1 6
、 (c〜c )シクロアルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、（c〜c )アル
3 7 3 7 1 6 キルチオ基、ハロ（c〜c )アルキルチォ基、（c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ
1 6 3 7
(c
Figure imgf000012_0001
アルキルスルフィエル基、（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )シ
3 7 3 7 クロアルキルスルフィエル基、（c〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )アル
1 6 1 6 キルスルホ-ル基、（c〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )シクロア
3 7 3 7 ルキルスルホ -ル基、 （c〜c )アルキルカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルキル力
1 6 1 6
ルポ-ル基、 (C〜c )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-
1 6 1 6
ル基、フエ-ル基及び複素環基から選択される 1以上の置換基を環上に有する置換 複素環ァミノ基； (c〜c )アルコキシカルボ-ル基；又はハロ（c〜c )アルコキシ力
1 6 1 6
ルポニル基カゝら選択される 1〜5個の置換基を示す。 )で表されるイソキサゾリン誘導 体又はその塩、
(2) Wが酸素原子、硫黄原子、 SO—、又は SO—である（1)に記載のイソキサ
2
ゾリン誘導体又はその塩、
(3) ^\ ^ N (R3) - (式中、 R3は（1)に同じ。）である（1)に記載のイソキサゾリン誘 導体又はその塩、
(4) Wが— C (R4) (R5) - (式中、 R5及び R6は（1)に同じ。）である（1)に記載のイソキ サゾリン誘導体又はその塩、
(5) R2がフルォロ（C〜C )アルキル基である（1)乃至（4)いずれ力 1つに記載のィ
1 6
ソキサゾリン誘導体又はその塩、
(6) R2がトリフルォロメチル基である（1)乃至 (4)いずれか 1つに記載のイソキサゾリ ン誘導体又はその塩、
(7) Xがハロゲン原子又はハロ（C〜C )アルキル基である（1)乃至（6)いずれ力 1つ
1 6
に記載のイソキサゾリン誘導体又はその塩、
(8) ( 1 )乃至（ 7) 、ずれか 1つに記載のイソキサゾリン誘導体又はその塩を有効成分 とする有害生物防除剤、
(9)有害生物防除剤が農園芸用殺虫剤である (8)に記載の有害生物防除剤、
(10)有用植物から有害生物を防除するために、（8)又は（9)に記載の殺虫剤の有 効量を対象植物又は土壌に処理することを特徴とする殺虫剤の使用方法及び、 (11)一般式 (XI)
[化 2]
Figure imgf000013_0001
(式中、 J1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、（C〜C )アルキルスルホ-ルォキシ
1 4
基、ハロ（C〜C )アルキルスルホニルォキシ基、—B (OH)基、—B (OMe)基、
1 4 2 2
B (OEt) 基、 4， 4， 5， 5—テトラメチルー 1， 3， 2 ジォキサボランー2—ィル基、
2
Si(OEt)基、—ZnCl基、 ZnBr基、—Znl基、- MgCl基、—MgBr基又は Mgl
3
基を示す。）で表される 3, 5—ビス（トリフルォロメチル)ベンゼン誘導体と
一般式 (XII)
[化 3] CF3 ^')
(式中、 J2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、 B (OH)基、 B (OMe)基、 B
2 2
(OEt)基を示す。）で表されるォレフィン類とを、ノ《ラジウム、ニッケル等の遷移金属
2
触媒の存在下、クロスカップリングさせることを特徴とする式 (IV— 1)
[化 4]
Figure imgf000013_0002
で表される 3, 5 ビス（トリフルォロメチル）—1— (1—トリフルォロメチルェテュル）ベ ンゼンの製造方法に関する。
発明の効果
本発明によれば、従来技術に比べて優れた性能を有する有害生物防除剤、特に 農園芸用殺虫剤を提供できる。
発明を実施するための最良の形態
[0015] 本発明のイソキサゾリン誘導体誘導体の一般式 (I)の定義において、各置換基に おける「ノヽ口」、 「（c 〜c )アルキル」、 「（c 〜c )アルコキシ」、 「（c 〜c )ァルケ-
1 6 1 6 2 6 ル」、 「（c 〜c )アルキニル」又は「複素環」等は以下の意味を示す。
2 6
「ハ口」又は「ハロゲン原子」とは、塩素原子、臭素原子、沃素原子又はフッ素原子 を示す。「（C 〜C )アルキル」とは、直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 1〜6個のアル
1 6
キルを示し、例えば、メチル、ェチル、 n—プロピル、 i—プロピル、 n—ブチル、 iーブ チル、 s ブチル、 tーブチル、 n—ペンチル、 n—へキシル等が挙げられる。「C - C
3 7 シクロアルキル」とは、環状の炭素原子数 3〜7個のアルキルを示し、例えば、シクロ プロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、シクロへプチル等が挙げ られる。「（C 〜C )アルコキシ」とは、そのアルキル部位が上記「（C 〜C )アルキル」
1 6 1 6 であるアルコキシを示し、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、イソブトキ シ、 t—ブトキシ、ペンチルォキシ、へキシルォキシ等が挙げられる。「（c 〜
2 c )アル 6 ケニル」とは、少なくとも 1個の二重結合を有する直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 2 〜6個のアルケ-ルを示し、例えば、ビュル、 1—プロべ-ル、ァリル、 1ーブテュル、 2 ブテニル、 3 ブテニル、 2 ペンテニル、 2, 4 ペンタジェニル、 3 へキセニ ル等が挙げられる。「（C 〜C )アルキ -ル」とは、少なくとも 1個の三重結合を有する
2 6
直鎖又は分岐鎖状の炭素原子数 2〜6個のアルキニルを示し、例えば、ェチニル、 2 プロピニル、 1ーブチニル、 2 ブチニル、 3 ブチニル、 2 ペンチニル、 3 へキ シニル等が挙げられる。又、「C 〜C 」、 「C 〜C」等の数字は炭素原子 2個〜 6個、
2 6 3 7
3個〜 10個のように炭素原子数の範囲を示す。更に、上記置換基が連結した基につ いても上記定義を示すことができ、例えば、「ハロ（C 〜C )アルキル」の場合は、同
1 6
一又は異なっても良い 1以上のハロゲン原子により置換された直鎖又は分岐鎖状の 炭素原子数 1〜6個のアルキル基を示し、例えば、ジフルォロメチル、トリフルォロメチ ル、 2, 2, 2—トリフルォロェチル、パーフルォ口へキシル等が挙げられる。
[0016] 「複素環」とは、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子から選択される 1以上のへテロ 原子を有する 5又は 6員複素環を示し、例えば、ピリジン、ピリジン—N—ォキシド、ピ リミジン、ピラジン、ピリダジン、トリアジン、フラン、テトラヒドロフラン、チ才フェン、テト ラヒドロチォフェン、ピロール、ピロリジン、ピラン、テトラヒドロピラン、チォピラン、テトラ ヒドロチォピラン、ォキサゾール、ォキサゾリン、イソォキサゾール、イソキサゾリン、ォ キサジァゾール、ォキサジァゾリン、チアゾール、チアゾリン、イソチアゾール、イソチ ァゾリン、チアジアゾール、チアジアゾリン、イミダゾール、イミダゾリン、トリァゾール、ト リアゾリン、ピラゾール、ピラゾリン等が挙げられる。
本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体において、 Wが酸素原子、硫 黄原子、—SO—、又は— SO—である場合、 R1として好ましくは（C〜C )アルキル
2 1 6 基、 Zにより置換された置換 (C〜C )アルキル基、（C〜C )シクロアルキル基、 Zに
1 6 3 7
より置換された置換 (c〜C )シクロアルキル基、（C〜C )アルケニル基、 Zにより置
3 7 2 6
換された置換 (C〜C )アルケニル基、（C〜C )アルキニル基、 Zにより置換された
2 6 2 6
置換 (c〜C )アルキニル基、フ ニル基、 Zにより置換された置換フ 二ル基、複素
2 6
環基又は Zにより置換された置換複素環基である。 Wが— N (R3) - (R3は前記に同 じ。）である場合、 R1として好ましくは（C〜C )アルキルカルボ-ル基、 Zにより置換
1 6
された置換（C〜C )アルキルカルボニル基、（C〜C )アルコキシカルボニル基、 Z
1 6 1 6
により置換された置換 (c〜c )アルコキシカルボニル基、（c〜c )アルキルチォカ
1 6 1 6
ルボニル基、 Zにより置換された置換 (c〜c )アルキルチォカルボニル基、ベンゾィ
1 6
ル基、 zにより置換された置換ベンゾィル基、複素環カルボニル基、 zにより置換され た置換複素環カルボ-ル基、モノ（c〜c )アルキルァミノカルボ-ル基、 zにより置
1 6
換された置換モノ（c〜c )アルキルァミノカルボニル基、同一又は異なっても良い
1 6
ジ（c〜c )アルキルァミノカルボニル基、 zにより置換された同一又は異なっても良
1 6
い置換ジ（c〜C )アルキルァミノカルボ-ル基、フエ-ルァミノカルボ-ル基、 Zによ
1 6
り置換された置換フエ-ルァミノカルボ-ル基、複素環ァミノカルボ-ル基、 Zにより置 換された置換複素環ァミノカルボ-ル基、（C〜C )アルキルスルホ-ル基、 Zにより
1 6
置換された置換（c〜C )アルキルスルホ-ル基、フエ-ルスルホ-ル基、 Zにより置
1 6
換された置換フエ-ルスルホ-ル基、モノ（C〜C )アルキルアミノスルホ -ル基、 Z
1 6
により置換された置換モノ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基、同一又は異なって
1 6
も良いジ（C〜C )アルキルアミノスルホ -ル基、 Zにより置換された同一又は異なつ ても良い置換ジ（c〜
1 c )アルキルアミノスルホ -ル基、フエ-ルアミノスルホ -ル基 6
又は Zにより置換された置換フエ-ルアミノスルホ -ル基である。 Wがー C (R4) (R5) - (R4及び R5は前記に同じ。）である場合、 R1として好ましくはハロゲン原子、（C〜 C )アルキル基又は Zにより置換された置換 (C〜C )アルキル基である。 R2として好
6 1 6
ましくはフルォロ c〜cアルキル基であり、特に好ましくはトリフルォロメチル基であ
1 6
る。 A\ A2及び A3として好ましくは窒素原子、 C— H又は C— Yである。 Xとして好ま しくはハロゲン原子又はハロ（C〜C )アルキル基であり、 mとして好ましくは 1〜3の
1 6
整数であり、特に好ましくは 2又は 3である。
[0018] Yとして好ましくはハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C〜C )アルキル基、 Zにより
1 6
置換された（C〜C )アルキル基、（C〜C )アルコキシ基、 Zにより置換された (C〜
1 6 1 6 1
C )アルコキシ基、（C〜C )アルキルスルホニル基、 Zにより置換された（c〜c )ァ
6 1 6 1 6 ルキルスルホニル基、（C〜C )アルキルカルボニル基、 Zにより置換された置換（C
1 6 1
〜C )アルキルカルボニル基、モノ（C〜C )アルキルカルボニルァミノ基、 Zにより置
6 1 6
換された置換モノ（c〜c )アルキルカルボニルァミノ基、同一又は異なっても良い
1 6
ジ（C〜C )アルキルカルボニルァミノ基、 Zにより置換された同一又は異なっても良
1 6
い置換ジ（c〜C )アルキルカルボ-ルァミノ基、フエ-ルカルポ-ルァミノ基； Zによ
1 6
り置換された置換フエ-ルカルボ-ルァミノ基、複素環カルボ-ルァミノ基、 Zにより置 換された置換複素環カルボ-ルァミノ基、モノ（c〜
1 c )アルキルスルホ -ルァミノ基 6
； zにより置換された置換モノ（c〜c )アルキルスルホ -ルァミノ基、同一又は異なつ
1 6
ても良いジ（C〜C )アルキルスルホ -ルァミノ基、 Zにより置換された同一又は異な
1 6
つても良い置換ジ（c〜
1 c )アルキルスルホ -ルァミノ基、フエ-ルスルホ -ルァミノ 6
基又は Zにより置換された置換フエ-ルスルホ -ルァミノ基であり、 nとして好ましくは 0 〜 2の整数である。
[0019] 本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体の塩としては、例えば塩酸塩、 硫酸塩、硝酸塩、燐酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、シユウ 酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸塩等の有 機酸塩、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、トリメチルアンモ-ゥム等 の無機又は有機の塩基との塩を例示することができる。 [0020] 本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体は、国際公開第 05Z085216 号パンフレットに記載の方法に準じて製造することができ、例えば下記に図示する製 造方法により製造することができるが、これらに限定されるものではない。
製造方法 1.
[化 5]
Figure imgf000017_0001
(式中、
Figure imgf000017_0002
A、 A、 X、 Y、 W、 m、及び nは前記に同じくし、 halはハロゲン 原子を示す。 )
[0021] 即ち、一般式 (Π)で表されるアルドキシム類を不活性溶媒及び塩基の存在下又は 不存在下、ハロゲン化剤を用いてハロゲンィ匕することにより一般式 (III)で表されるヒド ロキサム酸ノヽライド類とし、該ヒドロキサム酸ノヽライド類と一般式 (IV)で表されるォレフ イン類とを不活性溶媒中で塩基の存在下又は不存在下に反応させることにより、本発 明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体を製造することができる。
[0022] [1 - 1] 一般式 (II)→ 一般式 (III)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、反応を著しく阻害しないものであれば特 に限定されず、例えば水；メタノール、エタノール等のアルコール類；ベンゼン、トルェ ン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケ トン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類；酢酸ェチ ル、酢酸メチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジェチルエーテル、メチル tーブ チルエーテル、 1, 2 ジメトキシェタン、 1, 4 ジォキサン等の鎖状又は環状エーテ ル類；ァセトニトリル等の-トリル類； N, N ジメチルホルムアミド、 N メチルピロリド ン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒等を例示することができ、これらの不活性溶 媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。 [0023] 本反応で使用できる塩基としては、例えば水素化ナトリウム等のアルカリ金属水素 化物；水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等のアルカリ金属水酸ィ匕物;炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩;無機塩類;ピリジン、 DBU (1, 8 ジァザビシ クロ [5. 4. 0]ゥンデック一 7 ェン）、トリエチルァミン等の有機塩基等を挙げることが でき、その使用量は一般に式 (II)で表されるアルドキシム類に対して等モル力 過剰 モルの範囲で適宜選択して反応を行えばょ 、。
[0024] 本反応で使用できるハロゲン化剤としては例えば N—クロロコハク酸イミド、 N ブロ モコハク酸イミド等の N ハロコハク酸イミド類；次亜塩素酸ナトリウム等の次亜ハロゲ ンアルカリ金属塩類；次亜塩素酸 t ブチルエステル等の次亜ハロゲン酸エステル 類；塩素ガス等の単体ハロゲン類；塩化スルフリル等を挙げることができ、その使用量 は一般に式（II)で表されるアルドキシム類に対して等モル力 過剰モルの範囲で適 宜選択して反応を行えばょ ヽ。
[0025] 反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えばよぐ好 ましくは室温〜 80°Cである。反応時間は反応の規模及び反応温度によって一定しな いが、数分〜 48時間の範囲である。反応終了後、一般式 (III)で表されるヒドロキサム 酸ハライド類が安定な場合は目的物を含む反応系から常法に従って単離すれば良く 、必要に応じて再結晶、カラムクロマトグラフィー等で精製すること〖こより目的物を製 造することができるが、単離せずにそのまま次の反応に使用することもできる。一般式 (III)で表されるヒドロキサム酸ノヽライド類が不安定な場合は反応液を精製せずにその まま次の反応に使用すれば良 、。
[0026] [1 - 2] 一般式 (III)→ 一般式 (I)
本反応は国際公開第 05Z085216号パンフレットに記載の方法に従って目的物を 製造することができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、反応を著しく阻害しないものであれば特 に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロ口ベン ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；アセトン、メチルェチルケ トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン 化炭化水素類;酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類;テトラヒドロフ ラン、ジェチルエーテル、メチル t ブチルエーテル、 1, 2 ジメトキシェタン、 1, 4 —ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類;ァセトニトリル等の-トリル類; N, N— ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒等を 例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用するこ とがでさる。
[0027] 本反応で使用できる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等の アルカリ金属水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩;炭酸 水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩;ピリジン、 N, N ジメ チルァ-リン、 4— (ジメチルァミノ）ピリジン、 DBU (1, 8 ジァザビシクロ [5. 4. 0]ゥ ンデック一 7—ェン）、トリエチルァミン、トリブチルァミン等の有機塩基等を挙げること ができ、その使用量は一般式 (III)で表されるヒドロキサム酸ノ、ライド類に対して等モ ルカゝら過剰モルの範囲で適宜選択して反応を行えばよい。
[0028] 反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えばよぐ好 ましくは室温〜 80°Cである。反応時間は反応の規模及び反応温度によって一定しな いが、数分〜 100時間の範囲である。本反応は等モル反応であるので一般式（III)で 表されるヒドロキサム酸ハライド類及び一般式 (IV)で表されるォレフィン類を等モル使 用すれば良!、が、 V、ずれかの反応剤を過剰に用いても良!、。
[0029] 反応終了後、本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体を単離するには 、水に溶解する溶媒を用いた場合は、減圧下溶媒を留去し、水を加えた後、水に不 溶のベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；クロ口ホルム、ジクロ ロメタン等のハロゲンィ匕炭化水素系溶媒;酢酸ェチル等のエステル系溶媒で抽出し
、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾 燥し、減圧下で溶媒を留去すれば良い。水に不溶の溶媒を用いた場合は、反応混 合物に水を加えた後分液し、有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウム、 無水硫酸マグネシウム等の乾燥剤で乾燥し、減圧下で溶媒を留去すれば良い。溶 媒留去後得られた残渣を、再結晶、懸濁洗浄、カラムクロマトグラフィー等で精製する ことにより、本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体を製造することができ る。 [0030] 一般的には、例えば一般式 (II)で表されるアルドキシム類 1当量に対して 1〜2当量 の N クロロコハク酸イミド、次亜塩素酸ナトリウム水溶液、次亜塩素酸— t—ブチル エステル、塩素ガス等のハロゲン化剤を用い、ジクロロメタン、クロ口ホルム、 1, 2—ジ メトキシ工タン、テトラヒドロフラン、 1, 4 ジォキサン、 N, N ジメチルホルムアミド等 の溶媒を用い、 0°C力 これらの沸点温度の範囲で、 10分から 2時間反応を行なうこ とで一般式 (III)で表されるヒドロキサム酸ノヽライド類を得ることができる。次いで、一般 式 (III)で表されるヒドロキサム酸ノ、ライド類を単離することなぐ 1〜2当量の一般式 (I V)で表されるォレフィン類及び 1〜2当量の炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリ ェチルァミン等の塩基を添加し、 0°C〜溶媒の沸点付近の温度の範囲で、 10分〜 2 4時間反応を行なうのが好ま 、。
[0031] 本発明の原料ィ匕合物である一般式 (III)で表されるヒドロキサム酸ハライド類及び一 般式 (IV)で表されるォレフィン誘導体は国際公開第 05Z085216号パンフレットに 記載の方法に従って製造することができる。
[0032] 製造方法 2.
本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体のうち、 Wが— N (R3) - (式中 、 R3は前記に同じ。）で示される化合物 (I 2)及び (I 3)は、例えば下記に図示す る製造方法により製造することができる力 これに限定されるものではない。
[化 6]
RS-Q、(TQ、RS
(V-1)
Figure imgf000020_0001
(式中、 R R2、 A\ A2、 A3、 X、 Y、 m、 n及び halは前記に同じくし、 Qはカルボ-ル 基又はスルホ -ル基を示し、 R6は（C 〜C )アルキル基、ハロ（C 〜C )アルキル基、
1 6 1 6
(c 〜c )アルコキシ基、ハロ（ )アルコキシ基、フエ-ル基又は置換フエ-ル
1 6 c 〜
1 c6
基を示す。 ) [0033] 一般式 (I 1)で表されるァミン誘導体と一般式 (V— 1)又は (V— 2)で表される酸 無水物若しくは酸ハロゲン化物又はスルホン酸無水物若しくはスルホン酸ハロゲン化 物とを塩基の存在下、不活性溶媒の存在下又は不存在下に反応させ、一般式 (I 2 )で表されるアミド誘導体を製造することができる。更に、該アミド誘導体と一般式 (VI) で表されるハロゲンィ匕物とを塩基の存在下、不活性溶媒の存在下又は不存在下に 反応させ、一般式 (I 3)で表されるアミド誘導体を製造することができる。
[0034] [2- 1] 一般式 (I 1)→ 一般式 (I 2)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、反応を著しく阻害しないものであれば特 に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロ口ベン ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；アセトン、メチルェチルケ トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン 化炭化水素類;酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類;テトラヒドロフ ラン、ジェチルエーテル、メチル t ブチルエーテル、 1, 2 ジメトキシェタン、 1, 4 —ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類;ァセトニトリル等の-トリル類; N, N— ジメチルホルムアミド、 N—メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒等を 例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用するこ とがでさる。
[0035] 本反応で使用できる塩基としては、例えば、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水 素化カリウム等の金属水素化物；水酸ィ匕ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等のアルカリ金属 水酸ィ匕物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩;炭酸水素ナトリウム 、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩;ピリジン、 N, N ジメチルァ-リン、 4 —(ジメチルァミノ）ピリジン、 DBU (1, 8 ジァザビシクロ [5. 4. 0]ゥンデック一 7— ェン）、トリェチルァミン、トリプチルァミン等の有機塩基等を挙げることができ、その使 用量は一般式 (I 1)で表されるァミン誘導体に対して等モル〜過剰モルの範囲で 適宜選択して反応を行えばょ 、。
[0036] 反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えばよぐ好 ましくは室温〜 80°Cである。反応時間は反応の規模及び反応温度によって一定しな いが、数分〜 100時間の範囲である。本反応は等モル反応であるので一般式（1— 1 )で表されるァミン誘導体及び一般式 (V— 1)又は (V— 2)で表される酸無水物若し くは酸ハロゲン化物又はスルホン酸無水物若しくはスルホン酸ハロゲン化物を等モル 使用すれば良!、が、 V、ずれかの反応剤を過剰に用いても良!、。
反応終了後、 [1 2]と同様の単離操作を行うことにより、目的化合物を単離するこ とがでさる。
[0037] [2- 2] 一般式 (I 2)→ —般式 (I 3)
本反応は [2— 1]に準じて行えば良い。
[0038] 本発明の原料ィ匕合物である一般式 (I 1)で表されるイソキサゾリン誘導体は国際 公開第 05Z085216号パンフレットに記載の方法に従って目的物を製造することが できる。
[0039] 製造方法 3.
本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体のうち、 Wがー SO 又は—S O—で示される化合物 (I 5)は、例えば下記に図示する製造方法により製造するこ
2
とができる力 これに限定されるものではない。
[化 7]
Figure imgf000022_0001
(式中、
Figure imgf000022_0002
A2、 A3、 X、 Y、 m及び nは前記に同じくし、 rは 1又は 2を示す。） [0040] 一般式 (I 4)で表されるスルフイド誘導体と酸化剤とを不活性溶媒の存在下又は 不存在下に反応させることにより一般式 (I 5)で表されるスルホキシド誘導体又はス ルホン誘導体を製造することができる。
[0041] 本反応で使用できる不活性溶媒としては、反応を著しく阻害しないものであれば特 に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、 メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロメタン 等のハロゲン化炭化水素類;水；酢酸メチル、酢酸ェチル等のエステル類;ギ酸、酢 酸、トリフルォロ酢酸等の有機酸類；ァセトニトリル、 N, N ジメチルホルムアミド、 N- メチルピロリドン等の極性溶媒等を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で 又は 2種類以上を混合して使用することができる。
[0042] 本反応で使用できる酸化剤としては m クロ口安息香酸、過酸化水素、過酢酸等を 挙げることができる。本反応は等モル反応であるので一般式 (I 4)で表されるスルフ イド誘導体及び酸化剤を等モル使用すればよ ヽが、 Vヽずれかの反応剤を過剰に使 用することもでき、好ましくは酸化剤を過剰に使用するのが良い。反応温度は— 50°C 〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えば良ぐ好ましくは 0°C〜25°Cの 範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度により一定しないが、数分〜 48 時間の範囲である。
反応終了後、 [1 2]と同様の単離操作を行うことにより、目的化合物を単離するこ とがでさる。
[0043] 製造方法 4.
本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体のうち、 Wが N = C (R7) NR¾9 で示される化合物は、例えば下記に図示する製造方法により製造することができるが 、これに限定されるものではない。
[化 8]
Figure imgf000023_0001
(式中、 R R 、 R7、 R 、 R 、 A\ A A 、 X、 Y、 hal、 m及び nは前記に同じくし、 R 1は（C 〜C )アルキル基を示す。 ) 一般式 (I 1)で表されるァミン誘導体と一般式 (VII)で表されるオルトエステル類と を不活性溶媒の存在下又は不存在下に反応させて、一般式 (IX)で表されるイミデ ート誘導体とし、該イミデート誘導体を単離し又は単離せずして、不活性溶媒中で一 般式 (VIII)で表されるァミン類と反応させることにより一般式 (I 6)で表される本発明 化合物を製造することができる。
また、一般式 (1—1)で表されるァミン誘導体と一般式 (VII - 1)で表される酸ハロゲ ン化物とを塩基の存在下、不活性溶媒の存在下又は不存在下に反応させて、一般 式 (I 7)で表されるアミド誘導体とし、該アミド誘導体を単離し又は単離せずして、不 活性溶媒の存在下又は不存在下にハロゲン化剤と反応させて一般式 (IX— 1)で表 されるイミドイルハライド誘導体とし、該イミドイルノヽライド誘導体を単離し又は単離せ ずして、不活性溶媒中で一般式 (VIII)で表されるァミン類と反応させることにより一般 式 (I 6)で表される本発明化合物を製造することができる。
[4- 1] 一般式 (I 1)→ 一般式 (IX)
本反応で使用できるオルトエステル類としては、オルト蟻酸メチル、オルト蟻酸ェチ ル、オルト酢酸メチル、オルト酢酸ェチル等の低級脂肪酸の低級アルキルオルトエス テルが挙げられる力 これらに限定されるものではない。本反応には、本反応を阻害 しな 、不活性溶媒を使用することもできるが、反応剤であるオルトエステル類を溶媒と して使用することが好ましい。
反応温度は室温力 使用する不活性溶媒又はオルトエステル類の沸点域の範囲 で適宜行えばよぐ好ましくは 60°C〜120°Cの範囲である。反応時間は反応の規模 及び反応温度によって一定しないが、数分〜 100時間の範囲である。本反応は等モ ル反応であるので一般式 (I 1)で表されるァミン誘導体と一般式 (VII)で表されるォ ルトエステル類を等モル使用すれば良 ヽが、オルトエステル類を大過剰使用するの が好ましい。
反応終了後、不活性溶媒又は未反応のオルトエステル類を留去することにより、一 般式 (IX)で表されるイミデート誘導体を単離することができる。また、必要に応じて完 全に留去できないオルトエステル類等をトルエン等を加えて共沸留去することができ る。 [4- 2] 一般式 (IX)→ —般式 (I 6)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、反応を著しく阻害しないものであれば特 に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロ口ベン ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類;メタノール、エタノール、 イソプロピルアルコール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジェチルエーテル、メ チル t—ブチルエーテル、 1, 2 ジメトキシェタン、 1, 4 ジォキサン等の鎖状又は 環状エーテル類；ァセトニトリル等の-トリル類; N, N—ジメチルホルムアミド、 N—メ チルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等の極性溶媒等を例示することができ、これ らの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる。
反応温度は 0°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えばよぐ好まし くは室温〜 80°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度によって一定 しないが、数分〜 100時間の範囲である。本反応は等モル反応であるので一般式 (I X)で表されるイミデート誘導体と一般式 (VIII)で表されるアミン類を等モル使用すれ ば良いが、いずれかの反応剤を過剰に使用することもでき、好ましくは一般式 (VIII) で表されるアミン類を過剰に使用するのが良い。
反応終了後、目的物を単離するには不活性溶媒を留去し、必要に応じて再結晶、 懸濁洗浄、カラムクロマトグラフィー等で精製すれば良い。
[4- 3] 一般式 (I 1)→ 一般式 (I 7)
本反応は [2— 1]と同様に行えば良い。
[4-4] 一般式 (I 7)→ —般式 (IX— 1)
本反応で使用できるハロゲン化剤としては、ォキシ塩化リン、ォキシ臭化リン、 3塩 化リン、 5塩化リン、 3臭化リン、 5臭化リン、塩ィ匕チォ -ル、臭化チォ-ル等を挙げる ことができるが、これらに限定されるものではない。ハロゲン化剤の使用量は、一般式 (I 7)で表されるアミド誘導体に対して当量〜 5当量の範囲で適宜選択して使用す れば良いが、好ましくは 1. 2当量〜 2当量の範囲である。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、反応を著しく阻害しないものであれば特 に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロ口ベン ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；アセトン、メチルェチルケ トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン 化炭化水素類;テトラヒドロフラン、 1, 4 ジォキサン等の環状エーテル類;ァセトニト リル等の-トリル類等を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種 以上混合して使用することができる。
反応温度は 50°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えばよぐ好ま しくは 80〜120°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度によって一 定しないが、数分〜 100時間の範囲である。反応終了後、一般式 (IX— 1)で表され るイミドイルハライド誘導体は [1— 2]と同様の単離操作を行うことにより、単離'精製 することができるが、精製せずに不活性溶媒を留去するだけで、次の反応に使用す ることが好ましい。
[4- 5] 一般式 (IX— 1)→ 一般式 (I 6)
本反応は [2— 1]と同様に行えば良い。
製造方法 5.
本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体のうち、 Wが N=C (S1G)で示
2 される化合物は、例えば下記に図示する製造方法により製造することができるが、こ れに限定されるものではな 、。
[化 9]
Figure imgf000026_0001
(式中、 R2、 R10, A\ A2、 A3、 X、 Y、 hal、 m及び nは前記に同じ。 )
一般式 (I 1)で表されるァミン誘導体を塩基の存在下、不活性溶媒の存在下又は 不存在下に二硫ィ匕炭素と反応させてジチォラートとし、該ジチオラートを単離すること なく一般式 (VI— 1)で表されるハロゲンィ匕物と反応させることにより一般式 (I 8)で 表される本発明化合物を製造することができる。
本反応で使用できる不活性溶媒としては、反応を著しく阻害しないものであれば特 に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロ口ベン ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類；アセトン、メチルェチルケ トン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロメタン等のハロゲン 化炭化水素類;酢酸メチル、酢酸ェチル、酢酸ブチル等のエステル類;テトラヒドロフ ラン、ジェチルエーテル、メチル t ブチルエーテル、 1, 2 ジメトキシェタン、 1, 4 —ジォキサン等の鎖状又は環状エーテル類;ァセトニトリル等の-トリル類; N, N— ジメチルホルムアミド、 N メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等の極性溶媒 等を例示することができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用 することができる。
[0047] 本反応で使用できる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等の アルカリ金属水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩;炭酸 水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩;ピリジン、 N, N ジメ チルァ-リン、 4— (ジメチルァミノ）ピリジン、 DBU (1, 8 ジァザビシクロ [5. 4. 0]ゥ ンデック一 7—ェン）、トリエチルァミン、トリブチルァミン等の有機塩基等を挙げること ができ、その使用量は一般式 (1—1)で表されるァミン誘導体に対して等モル力も過 剰モルの範囲で適宜選択して反応を行えばよい。
[0048] 反応温度は 0°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えばよぐ好まし くは室温〜 80°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度によって一定 しないが、数分〜 100時間の範囲である。本反応は等モル反応であるので一般式 (I - 1)で表されるァミン誘導体、二硫化炭素及び (VI— 1)で表されるハロゲンィ匕物を 等モル使用すれば良 、が、 V、ずれかの反応剤を過剰に用いても良!、。
反応終了後、 [1 2]と同様の単離操作を行うことにより、 目的化合物を単離するこ とがでさる。
[0049] 製造方法 6.
本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体のうち、 Wが硫黄原子又は W — R1が SO NR12R1C>で示される化合物は、例えば下記に図示する製造方法により製
2
造することができるが、これに限定されるものではない。
[化 10]
Figure imgf000028_0001
( 1-9) ( l- a) ( l-5a)
Figure imgf000028_0002
(式中、
Figure imgf000028_0003
A2、 A3、 X、 Y、 hal、 m及び nは前記に同じくし、 R12及び R12は 同一又は異なっても良ぐ水素原子、（C〜C )アルキル基又は Z (Zは前記に同じ。
1 6
)により置換された (c〜c )アルキル基を示す。 )
1 6
一般式 (I 9)で表されるフッ素化合物とソディウムチオメトキシドとを不活性溶媒の 存在下に反応させて一般式 (I— 4a)で表されるスルフイド誘導体とし、該スルフイド誘 導体を単離し又は単離することなく不活性溶媒の存在下に酸化剤と反応させて一般 式 (I— 5a)で表されるスルホキシド誘導体とし、該スルフイド誘導体を単離し又は単 離することなく Pummerer反応により、一般式 (I 10)で表されるチオール誘導体と し、該チオール誘導体を単離し又は単離することなく一般式 (VI)で表されるハロゲン 化物と塩基及び不活性溶媒の存在下に反応させることにより、一般式 (I 4)で表さ れる本発明化合物を製造することができる。
また、一般式 (1—10)で表されるチオール誘導体をハロゲン化剤と反応させて一般 式 (X)で表されるスルホ二ルノヽライド誘導体とし、該スルホ-ルノヽライド誘導体を単離 し又は単離することなく一般式 (VIII— 1)で表されるァミン類と塩基及び不活性溶媒 の存在下に反応させることにより、一般式 (I 11)で表される本発明化合物を製造す ることがでさる。
[0050] [6— 1]一般式 (I 9)→ 一般式 (I 4a)
本反応で使用できる不活性溶媒としては、反応を著しく阻害しないものであれば特 に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；クロ口ベン ゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲンィ匕芳香族炭化水素類;テトラヒドロフラン、ジェチ ルエーテル、メチル t ブチルエーテル、 1, 2 ジメトキシェタン、 1, 4 ジォキサン 等の鎖状又は環状エーテル類；ァセトニトリル等の-トリル類； N, N—ジメチルホルム アミド、 N—メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、水等の極性溶媒等を例示するこ とができ、これらの不活性溶媒は単独で又は 2種以上混合して使用することができる 反応温度は 0°C〜使用する不活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えばよぐ好まし くは室温〜 80°Cの範囲である。反応時間は反応の規模及び反応温度によって一定 しないが、数分〜 100時間の範囲である。本反応は等モル反応であるので一般式 (I 9)で表されるフッ素化合物及びソディウムチオメトキシドを等モル使用すれば良!ヽ 力 いずれかの反応剤を過剰に用いても良い。
反応終了後、 [1 2]と同様の単離操作を行うことにより、目的化合物を単離するこ とができる力 単離せずに次の反応に用いることもできる。
[0051] [6— 2]—般式 (I 4a)→ —般式 (I 5a)
本反応は製造方法 3と同様に行えば良い。
[0052] [6— 3]—般式 (I 5a)→ —般式 (I 10)
本反応は Pummerer反応又は Pummerer転位として周知の製造方法であり、公 知文献（例えば、 Chem. Ber. , 43, p. 1401 (1910)、 Org. React. , 40, p. 157 (1991)又 ίお. Am. chem. Soc. , 106, p. 4186 (1984)等を参照。）記載の方法 に準じて行うことができる。
[0053] [6— 4]一般式 (I 10)→ —般式 (I 4)
本反応は [2— 1]と同様に行えば良い。
[0054] [6— 5]—般式 (I 10)→ —般式 (X)
本反応は [1 1]と同様に行えば良 、。 [0055] [6— 6]—般式 (X)→ —般式 (I 11)
本反応は [2— 1]と同様に行えば良い。
[0056] 中間体製造方法 1.
本発明化合物の製造中間体である一般式 (IV)で表されるォレフィン類のうち、（X) mが 3, 5—ビス（トリフルォロメチル)基を示し、 R2がトリフルォロメチル基を示すィ匕合 物 (IV— 1)は以下に図示する製法により製造することができる。
[化 11]
J2人 1 CF.
Figure imgf000030_0001
(式中、 j1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、（c スルホ-ルォキシ
1〜c )アルキル
4
基、ハロ（C〜C )アルキルスルホニルォキシ基、—B (OH)基、—B (OMe)基、
1 4 2 2
B (OEt)基、 4， 4， 5， 5—テトラメチルー 1， 3， 2 ジォキサボランー2—ィル基、
2
Si(OEt)基、—ZnCl基、 ZnBr基、—Znl基、- MgCl基、—MgBr基又は Mgl
3
基等の脱離基を示す。 J2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、 -B (OH)
2基、 B (
OMe)基、 -B (OEt)基等の脱離基を示す。 )
2 2
一般式 (XI)で表される 3, 5—ビス（トリフルォロメチル)ベンゼン誘導体と一般式 (X II)で表されるォレフィン類とを、ノラジウム、ニッケル等の遷移金属触媒の存在下、配 位子及び塩基の存在下又は不存在下に不活性溶媒中でクロスカップリングさせるこ とにより製造することができる。
本反応は公知文献（例えば、米国特許 2909509号公報、 J. Org. Chem. , 24, ρ . 238〜239 (1959)、 Chem. Rev. , 95, p. 2457 (1995)又は Bull. Chem. So c. Jpn. , 49, p. 1958 (1976)等を参照。）記載の方法に準じて製造することができ る。
本反応で使用できる触媒としては、 0価若しくは 2価の配位状態を有する各種パラ ジゥム又はニッケル錯体を挙げることができる。本反応で使用できる配位子としては、 トリ t ブチルホスフィン、トリシクロへキシルホスフィン、トリフエニルホスフィン、トリ 0-ト リノレホスフィン、 1, 2 ビスジフエ二ノレホスフィノエタン、 1, 3 ビスジフエ二ノレホスフィ ノプロパン、 1, 4 ビスジフエニルホスフイノブタン等のリン配位子、ナフチリジン、テト ラメチルエチレンジァミン、 8—ォキソキノリン等の含窒素配位子を挙げることができる 力 これらに限定されるものではない。配位子の使用量はパラジウム又はニッケル触 媒 1モルに対して、 0. 1〜： L00倍モルの範囲で適宜選択すればよいが、好ましくは 2 〜： L0倍モルの範囲である力 配位子を使用せずに反応を行うこともできる。
本反応で使用できる塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸ィ匕カリウム等の アルカリ金属水酸化物;炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩;炭酸 水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩;ピリジン、 N, N—ジメ チルァ-リン、 4— (ジメチルァミノ）ピリジン、 DBU (1, 8 ジァザビシクロ [5. 4. 0]ゥ ンデック一 7—ェン）、トリエチルァミン、トリブチルァミン等の有機塩基等を挙げること ができ、その使用量は一般式 (XI)で表される 3, 5—ビス（トリフルォロメチル)ベンゼ ン誘導体に対して等モル力 過剰モルの範囲で適宜選択して反応を行えばよい。 本反応で使用できる不活性溶媒としては、反応を著しく阻害しないものであれば特 に限定されず、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；アセトン、 メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；クロ口ホルム、ジクロロメタン 等のハロゲン化炭化水素類;水；酢酸メチル、酢酸ェチル等のエステル類;ギ酸、酢 酸、トリフルォロ酢酸等の有機酸類；ァセトニトリル、 N, N ジメチルホルムアミド、 N- メチルピロリドン等の極性溶媒等を挙げることができ、これらの不活性溶媒は単独で 又は 2種類以上を混合して使用することができる。反応温度は 50°C〜使用する不 活性溶媒の沸点域の範囲で適宜行えばよぐ好ましくは室温〜 80°Cの範囲である。 反応時間は反応の規模及び反応温度によって一定しないが、数分〜 100時間の範 囲である。
一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体の代表的な化合物を第 1表乃至第 8表 に例示するが、本発明はこれらに限定されるものではない。又、表中の「物性値」欄 には融点 (°C)又は屈折率 [n (°C) ]を記載した。「物性値」欄に NMRと記載した化合 物については、その1!" INMRデータを第 9表に記載した。尚、表中「i一」はイソを、「c 一」はシクロを、「Me」はメチル基を、 ¾」はェチル基を、「Pr」はプロピル基を、「Ph 」はフエニル基を、「Py」はピリジル基を示す。
[¾1-1] 一般式 （I一 1 2 )
Figure imgf000032_0001
第 1表 （R 2 = C F 3)
No. X R' 3 Yn 物性値
1-1 3,5-CI2 H CF3C0 H 1.5222(22.0)
1-2 3,5 - Cl2 H CF3CO 3- CI 151 -153
1-3 3,5 - Cl2 H CF3C0 3,5-Clj 59-61
1-4 3,5 - Cl2 H CF3CF2CO H 109-11 1
1 -5 3,5 - Cl2 Me CF3C0 H 1.5384(19.8)
1-6 3,5 - Cl2 H (CCI3CH20) CO H 161 -163
1-7 3,5 - Cl2 H MeCO H 237-239
1-8 3,5_CI2 Me MeCO H 135-140
1-9 3,5-CI2 H c-PrCO H 117-119
1-10 3,5-CI2 Me c-PrCO H 52-60
1-1 1 3,5-CI2 H PhCO H 188-195
1-12 3,5-C!2 Me PhCO H 1.3220(20.4)
1-13 3,5- Cl2 H PhCH2C0 H 211-214
1 -14 3,5-Cl2 H 2-PyCO H 184-186
1 -15 3,5-CI2 Me PhCH2C0 H 1.5751 (22.5)
1 -16 3,5-CI2 Me 2-PyCO H 1.5802(22.5)
1 -17 3,5-CI2
Figure imgf000032_0002
c - PrCO H 1.5291 (25.5)
1 -18 3,5-CI2 MeOCO c-PrCO H
1-19 3,5- Cl2 c-PrCO c-PrCO H 1.4080(24.7)
1-20 3,5- Cl2 PhCO c-PrCO H 1.3439(25.7)
1-21 3,5- Cl2 H c-PrCO 3-Me 64-70
1-22 3,5-CI2 Me c-PrCO 3- Me 1.5431 (27.5)
1-23 3,5-Cl2 H CF3CO 3-Me 1.5240(25.0)
1-24 3,5- Cl2 c-PrCO c - PrCO 3,5 - Br2 1.5796(26.6)
1-25 3,5- Gl2 H c - PrCO 3-Br 1.5765(27.7)
1-26 3,5 - Cl2 c-PrCO c-PrCO 3-Br 1.5620(27.1)
1 -27 3,5 - Cl2 Me CF3CO 3-Me 1.5299(27.1) 〔〕〔^¾0060l-
Figure imgf000033_0001
雷 (
〔〕 s^0059v ΟΛλ
Figure imgf000034_0001
〔 第 1表 （続き)
Figure imgf000035_0001
1-5]
Figure imgf000036_0001
Figure imgf000036_0002
( ) 挲 I镇
0l706S0/Z.00Zdf/X3d ^86Sil/Z.00Z OAV
Figure imgf000037_0001
i¾ 第 2表 （練き)
Figure imgf000038_0001
2- 3] 第 2表 （続き)
Figure imgf000039_0001
2-4] 第 2表 （続き)
Figure imgf000040_0001
3-1]
一般式 （1—13)
Figure imgf000041_0001
第 3表 （R2 = CF3)
Figure imgf000041_0002
3-2] 第 3表 （続き)
Figure imgf000042_0001
4]
一般式 （1—13)
Figure imgf000043_0001
第 4表 （R2 = CF3)
Figure imgf000043_0002
5] 一般式 （I一 14)
Figure imgf000044_0001
第 5表 （R2 = CF3)
Figure imgf000044_0002
6-1]
一般式 （I一 14)
Figure imgf000045_0001
第 6表 （R2 = CF3)
Figure imgf000045_0002
6- 2] 第 6表 （続き)
Figure imgf000046_0001
6-3] 第 6表 （続き)
Figure imgf000047_0001
7] 般式 （1—1 5)
Figure imgf000048_0001
Figure imgf000048_0002
-1]
一般式 （I一 15)
Figure imgf000049_0001
第 8表 （R2 = CF3)
Figure imgf000049_0002
8-2] 第 8表 （続き)
Figure imgf000050_0001
8-3] 第 8表 （続き)
物性値
Figure imgf000051_0001
9] 第 9表
Figure imgf000052_0001
[0079] 本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体を有効成分として含有する有 害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤は水稲、果榭、野菜、その他の作物及び花卉 類を加害する各種農林、園芸、貯穀害虫や衛生害虫或いは線虫等の害虫防除に適 しており、例えばリンゴコカクモンハマキ（Adoxophyes orana fasciata)、チヤノコカクモ ンハマキ（Adoxophyes sp.)、リンゴコシンクイ（Grapholita inopinata)、ナシヒメシンクイ (Grapholita molesta)、マメシンクィガ (Leguminivora glycinivorella)ゝクヮノヽマ (〇let hreutes mori)、テヤノホソ σ (Caloptilia thevivora)、リンゴホソガ (Caloptilia zacnrysa) 、キンモンホソ 7 (Phyllonorycter ringoniella)、ナシホソガ (Spulerrina astaurota 、モ ンシロチョウ（Piers rapae crucivora)、ォォタバコガ類（Heliothis sp.)、コドリンガ（Lasp ey resia pomonella 、コナガ (Plutella xylostella)、リンゴヒメシンク Argyresthia conj ugella 、モモシンクイカ (Carposina niponensis)、 -カメイカ Chilo suppressalis)、コ ブノメイガ (Cnaphalocrocis medinalis)、チヤマダラメイガ (Ephestia elutelia)、クヮノメ ィガ（Glyphodes pyloalis)、サンカメィガ（Scirpophaga incertulas)、イチモンジセセリ（ Parnara guttata)、ァヮョトウ (Pseudaletia separata)、
[0080] イネョトウ（Sesamla inferens)、ハスモンョトウ（Spodoptera litura)、シロイチモジョトウ（ Spodoptera egigua)等の鱗翅目害虫、フタテンョコバイ（Macrosteles fascifrons)、ツマ グロョコバイ（Nephotettix cincticeps)、トビイロゥンカ (Nilaparvata lugens)、セジロウン 力（Sogatella forcifera)、ミカンキジラミ（Diaphorina citri)、ブドウコナジラミ（Aleurolob us taonabae)、タノくココナジラミ (Bemisia tabaci)、オンシッコナジラミ (Trialeurodes va porariorum)、ニセダイコンアブラムシ (Lipaphis erysimi)、モモァカアブラムシ (Myzus persicae)、ッノロゥムン (Ceroplastes cenferus)、ミカンヮタ 7ィガフムン (Pulvinana a urantii)、ミカンマノレカイガラムシ (Pseudaonidia duplex) ,ナシマノレカイガラムシ (Corns tockaspis perniciosa)、ヤノ不カイ！フムシ (Unaspis yanonensis)等の半翅目害虫、ネ グサレセンチユウ (Pratylenchus sp.)、ヒメコガネ (Anomala rufocuprea)、マメコガネ (P opilla japonicaノ、タノ、コンノ ンムン (Lasioderma serricorne)、
[0081] ヒラタキクイムシ (Lyctus brunneus)、ニジユウャホシテントウ (Epilachna vigintioctopun ctata)、 /'ズキゾゥムン (Callosobruchus cmnensisノ、ャサイゾヮムン (Listroderes costi rostris)、コクゾゥムン (Sitophims zeamais)、ヮタ ゾゥムン (Antnonomus grandis gran dis)、ィ不 ズゾゥムン (Lissorhoptrus oryzophilus)、ゥリノ、ムシ、/ ulacophora femorali s)、イネドロオイムシ（Oulema oryzae)、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata)、マツ ノキクイムン (Tomicus piniperda)、コロフドポアトビ ~~トノレ (Leptinotarsa decemlineata) 、メキシカンビーンビートル（Epilachna varivestis)、コーンルートワーム類（Diabrotica sp.)等の甲虫目害虫、ゥリミノくェ (Dacus (Zeugodacus) cucurbitae)、ミカンコミバエ（Da cus (Bactrocera) dorsalis)、ィネノヽモグリノ、ェ、 gromyza oryzae)、タマネ： γノ ェ (Deli a antiqua)、タネノ ェ (Dalia platura)、ダィズサャタマノくェ (Asphondylis sp.)、ィエノく ェ（Musca domestica)、了カイエ力 (Culex pipiens pipiens)等の双翅目害虫、ミナミネ グサレセンチユウ（Pratylenchus coffeae)、ジャガイモシストセンチユウ（Glabodera rost chiensis)、
[0082] ネコブセンチユウ（Meloidogyne sp.)、ミカンネセンチユウ（Tylenchulus semipenetrans )、 -セネグサレセンチユウ (Aphelenchus avenae)、ノヽガレセンチユウ (Aphelenchoide s ritzemabosi)等のハリセンチユウ目害虫、ミカンハダ- (Panonychus citri) ,リンゴノヽ グ二 (Panonychus uimi 、 -セナ ノヽダ- (Tetranychus cinnabarinus)、カンザヮノヽタ 二、 l etranychus anzawal Kishiaa)、ナ ノヽタ二 (Tetranychus urticae Koch)、チヤノ ナガサビダ- (Acaphylla theae)、ミカンサビハダ- (Aculops pelekassi)、チヤノサビダ 二 (Calacarus carinatus)、ナシサビダ- (Epitrimerus pyri)等のダニ目害虫に対して 強 ヽ殺虫効果を有するものである。
また、ミゾガシラシロアリ科（Rhinotermitidae)のイエシロアリ（Coptotermes formosan us Shiraki)、ャマトシロアリ（Reticulitermessperatus (Kolbe) )、北アメリカに生息する R eticulitermes hesperus、 Reticulitermes tibialis ^ Reticulitermes flavipes等、地中海 ί¾ 岸に生肩、する Reticulitermes lucifugus、 Reticulitermes santonensis等、アメリカカンザ イシロアリ（Incisitermes minor (Hagen) )ゃシロアリ科 (termitidae)のタイワンシロアリ（ Odontotermes formosanus (Shiraki) )、レイビシロアリ科（Kalotermitidae)のダイコクシ ロアリ (Cryptotermes domesticus (Haviland) )及びォォシロアリ科 (Termopsidae)の Ho dotermopsis jzponica (Holmgren)等の家屋、建材類、家具類、皮革類、繊維類、ビ- ール加工品、電線'ケーブル等に加害する全ての白蟻類に対して低薬量で顕著な 殺蟻効果を有するものである。又、ァリ科（Formicidae)のイエヒメアリ（Monomorium ph araoni Linnes)、ヒ · /'リ (Monomorium nipponense Wheeler) 、 7J rォオフリ (Campon otus kiusiuensis bantschi 、クロャマ,リ (Formica japonica Motschulsky)、クロクサァ リ（Lasius luliginosus (Latreille) )等や北アメリカに生息するフアイヤーアント（Solenops is richteri、 Solenopsis invicta、 Solenopsis geminata (F) )等の農作物又は公園等の公 共施設や家屋に侵入し、人に加害する蟻類に対しても低薬量で顕著な殺蟻効果を 有するものである。
[0083] 更に、本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体は、牛、馬、羊等の家畜 、犬、猫等のペットの他、マウス、ラット、ノ、ムスター、リス等のげつ歯目動物、ゥサギ目 動物、フ レット等の食肉目動物、ァヒル、 -ヮトリ、ハト等の鳥類の外部寄生虫に対 しても使用でき、例えばネコノミ（Ctenocephalides felis)、ィヌノミ（Ctenocephalides ca nis)、ケォプスネズミノミ（Xenopsylla cheopis)等のノミ目害虫、フタトゲチマダニ（Hae maphyxalis longicornis 、ォゥシマタ二 (Boophilus microplus)等のタ二目害虫、ゥシ ジラミ（Haematopinus eurysternus)、ヒッジジラミ（Damalinia ovis)等のシラミ目害虫等 の外部寄生虫に対しても強い殺虫効果を有するものである。
[0084] 本発明の一般式 (I)で表されるイソキサゾリン誘導体を有効成分とする有害生物防 除剤、特に農園芸用殺虫剤は、水田作物、畑作物、果榭、野菜、その他の作物及び 花卉等に被害を与える前記害虫に対して顕著な防除効果を有するので、害虫の発 生が予測される時期に合わせて、害虫の発生前又は発生が確認された時点で育苗 施設、水田、畑、果榭、野菜、その他の作物、花卉等の種子、水田水、茎葉又は土 壌等の栽培担体等に処理することにより本発明の農園芸用殺虫剤の所期の効果が 奏せられるものである。中でも、作物、花卉等の育苗土壌、移植時の植え穴土壌、株 元、灌漑水、水耕栽培における栽培水等に処理して、土壌を介し又は介さずして根 力も本発明化合物を吸収させることによるいわゆる浸透移行性を利用した施用が好 ましい使用形態である。また、近年、遺伝子組み換え作物（除草剤耐性作物、殺虫性 タンパク産生遺伝子を組み込んだ害虫耐性作物、病害に対する抵抗性誘導物質産 生遺伝子を組み込んだ病害耐性作物、食味向上作物、保存性向上作物、収量向上 作物など)、昆虫性フ ロモン (ハマキガ類、ョトウガ類の交信攪乱剤など)、天敵昆虫 などを用いた IPM (総合的害虫管理)技術が進歩しており、本発明の有害生物防除 剤、特に農園芸用殺虫剤はそれらの技術と併用、あるいは体系化して用いることがで きる。
[0085] 本発明の有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤を使用できる植物は特に限定さ れるものではな ヽが、例えば以下に示した植物が挙げられる。
穀類 (例えば、稲、大麦、小麦、ライ麦、オート麦、トウモロコシ等）、豆類 (大豆、小 豆、そら豆、えんどう豆、インゲン豆、落花生等)、果榭'果実類 (林檎、柑橘類、梨、 葡萄、桃、梅、黄桃、胡桃、栗、アーモンド、バナナ、イチゴ等)、葉'果菜類 (キャベツ 、トマト、ホウレンソゥ、ブロッコリ一、レタス、タマネギ、ネギ、ピーマン、ナス、ペッパー 等）、根菜類 (ニンジン、馬鈴薯、サツマィモ、サトイモ、大根、蓮根、カブ、ゴボウ、二 ン-ク等）、加工用作物 (棉、麻、ビート、ホップ、サトウキビ、テンサイ、ォリーブ、ゴム
、コーヒー、タバコ、茶等）、ゥリ類 (カボチヤ、キユウリ、マタワゥリ、スイカ、メロン等）、 牧草類（オーチャードグラス、ソルガム、チモシ一、クローバー、アルフアルファ等）、 芝類 (高麗芝、ベントグラス等)、香料等鑑賞用作物 (ラベンダー、ローズマリー、タイ ム、パセリ、胡椒、生姜等）、花卉類 (キク、バラ、カーネーション、蘭等）、庭木 (ィチヨ ゥ、サクラ類、ァォキ等)、林木 (トドマツ類、ェゾマツ類、松類、ヒバ、杉、桧等)等の 植物に使用できる。
[0086] 本発明の有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤は各種害虫を防除するためにそ のまま、又は水等で適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫あるいは線虫防除に 有効な量を当該害虫および線虫の発生が予測される植物に使用すればよぐ例えば 果榭、穀類、野菜等において発生する害虫および線虫に対しては茎葉部に散布す る他に、種子の薬剤への浸漬、種子粉衣、カルパー処理等の種子処理、土壌全層 混和、作条施用、床土混和、セル苗処理、植え穴処理、株元処理、トップドレス、イネ の箱処理、水面施用等、土壌等に処理して根から吸収させて使用することもできる。 カロえて、養液 (水耕)栽培における養液への施用、くん煙あるいは榭幹注入等による 使用ちでさる。
更に、本発明の有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤は、そのまま、又は水等で 適宜希釈し、若しくは懸濁させた形で害虫防除に有効な量を当該害虫の発生が予 測される場所に使用すればよぐ例えば貯穀害虫、家屋害虫、衛生害虫、森林害虫 等に散布する他に、家屋建材への塗布、くん煙、ベイト等として使用することもできる
[0087] 種子処理の方法としては、例えば、液状又は固体状の製剤を希釈又は希釈せずし て液体状態にて種子を浸漬して薬剤を浸透させる方法、固形製剤又は液状製剤を 種子と混和、粉衣処理して種子の表面に付着させる方法、榭脂、ポリマー等の付着 性の担体と混和して種子にコーティングする方法、植え付けと同時に種子付近に散 布する方法等が挙げられる。
当該種子処理を行う「種子」とは、植物の繁殖に用いられる栽培初期の植物体を意 味し、例えば、種子の他、球根、塊茎、種芋、株芽、むかご、鱗茎、あるいは挿し木栽 培用の栄養繁殖用の植物体を挙げることができる。
本発明の使用方法を実施する場合の植物の「土壌」又は「栽培担体」とは、作物を 栽培するための支持体、特に根を生えさせる支持体を示すものであり、材質は特に 制限されないが、植物が生育しうる材質であれば良ぐいわゆる土壌、育苗マット、水 等であっても良ぐ具体的な素材としては例えば、砂、軽石、バーミキユライト、珪藻土 、寒天、ゲル状物質、高分子物質、ロックウール、グラスウール、木材チップ、バーク 等であっても良い。
[0088] 作物茎葉部又は貯穀害虫、家屋害虫、衛生害虫若しくは森林害虫等への散布方 法としては、乳剤、フロアブル剤等の液体製剤又は水和剤もしくは顆粒水和剤等の 固形製剤を水で適宜希釈し、散布する方法、粉剤を散布する方法、又はくん煙等が 挙げられる。
土壌への施用方法としては、例えば、液体製剤を水に希釈又は希釈せずして植物 体の株元または育苗用苗床等に施用する方法、粒剤を植物体の株元又は育苗のた めの苗床等に散布する方法、播種前または移植前に粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒 剤等を散布し土壌全体と混和する方法、播種前または植物体を植える前に植え穴、 作条等に粉剤、水和剤、顆粒水和剤、粒剤等を散布する方法等が挙げられる。
[0089] 水稲の育苗箱への施用方法としては、剤型は、例えば播種時施用、緑化期施用、 移植時施用などの施用時期により異なる場合もあるが、粉剤、顆粒水和剤、粒剤等 の剤型で施用すればよい。培土との混和によっても施用することができ、培土と粉剤 、顆粒水和剤又は粒剤等との混和、例えば、床土混和、覆土混和、培土全体への混 和等することができる。単に、培土と各種製剤を交互に層状にして施用してもよい。 水田への施用方法としては、ジャンボ剤、ノック剤、粒剤、顆粒水和剤等の固形製 剤、フロアブル、乳剤等の液体状製剤を、通常は、湛水状態の水田に散布する。そ の他、田植え時には、適当な製剤をそのまま、あるいは、肥料に混和して土壌に散布 、注入することもできる。また、水口や灌漑装置等の水田への水の流入元に乳剤、フ ロアブル等の薬液を利用することにより、水の供給に伴い省力的に施用することもで きる。
[0090] 畑作物においては、播種力も育苗期において、種子又は植物体に近接する栽培 担体等へ処理ができる。畑に直接播種する植物においては、種子への直接処理の 他、栽培中の植物の株元への処理が好適である。粒剤を用いて散布処理又は水に 希釈あるいは希釈しな 、薬剤を液状にて灌注処理を行うこと等ができる。粒剤を播種 前の栽培担体と混和させた後、播種するのも好ま 、処理である。
移植を行う栽培植物の播種、育苗期の処理としては、種子への直接処理の他、育 苗用苗床への、液状とした薬剤の灌注処理又は粒剤の散布処理が好ましい。また、 定植時に粒剤を植え穴に処理したり、移植場所近辺の栽培担体に混和することも好 ましい処理である。 本発明の農園芸用殺虫剤は、農薬製剤上の常法に従い使用上都合の良い形状に 製剤して使用するのが一般的である。
即ち、一般式 (I)で表される光学活性フタルアミド誘導体はこれらを適当な不活性 担体に、又は必要に応じて補助剤と一緒に適当な割合に配合して溶解、分離、懸濁 、混合、含浸、吸着若しくは付着させて適宜の剤型、例えば懸濁剤、乳剤、液剤、水 和剤、顆粒水和剤、粒剤、粉剤、錠剤、パック剤等に製剤して使用すれば良い。
[0091] 本発明で使用できる不活性担体としては固体又は液体の何れであっても良ぐ固 体の担体になりうる材料としては、例えばダイズ粉、穀物粉、木粉、榭皮粉、鋸粉、タ バコ茎粉、タルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、粉砕合成榭 脂等の合成重合体、粘土類 (例えばカオリン、ベントナイト、酸性白土等)、タルク類（ 例えばタルク、ピロフィライト等）、シリカ類 {例えば珪藻土、珪砂、雲母、ホワイトカー ボン (含水微粉珪素、含水珪酸ともいわれる合成高分散珪酸で、製品により珪酸カル シゥムを主成分として含むものもある。 )、活性炭、ィォゥ粉末、軽石、焼成珪藻土、レ ンガ粉砕物、フライアッシュ、砂、炭酸カルシウム、燐酸カルシウム等の無機鉱物性粉 末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩ィ匕ビユリデン等のプラスチック担体、硫安、燐 安、硝安、尿素、塩安等の化学肥料、堆肥等を挙げることができ、これらは単独で若 しくは二種以上の混合物の形で使用される。
[0092] 液体の担体になりうる材料としては、それ自体溶媒能を有するものの他、溶媒能を 有さずとも補助剤の助けにより有効成分ィ匕合物を分散させうることとなるもの力 選択 され、例えば代表例として次に挙げる担体を例示できる。これらは単独で若しくは 2種 以上の混合物の形で使用され、例えば水、アルコール類 (例えばメタノール、ェタノ ール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール等）、ケトン類（例えばァセト ン、メチルェチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプチルケトン、シクロへキサノ ン等）、エーテル類（例えばェチルエーテル、ジォキサン、セロソルブ、ジプロピルェ 一テル、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類 (例えばケロシン、鉱油等)、芳香 族炭化水素類（例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベントナフサ、アルキルナ フタレン等）、ハロゲンィ匕炭化水素類 (例えばジクロロェタン、クロ口ホルム、四塩化炭 素、塩素化ベンゼン等）、エステル類（例えば酢酸ェチル、ジイソプピルフタレート、ジ ブチルフタレート、ジォクチルフタレート等）、アミド類（例えばジメチルホルムアミド、 ジェチルホルムアミド、ジメチルァセトアミド等）、二トリル類 (例えばァセトニトリル等）、 ジメチルスルホキシド類等を挙げることができる。
[0093] 補助剤として代表的なものを次に例示するが、これらの補助剤は目的に応じて使用 され、単独で、ある場合は二種以上の補助剤を併用し、又ある場合には全く補助剤 を使用しな 、ことも可能である。
有効成分化合物の乳化、分散、可溶化及び Z又は湿潤の目的で、例えばポリオキ シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルァリールエーテル、ポリオ キシエチレン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン榭脂酸エステル、ポリオキシ エチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノォレエート、アル キルァリールスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸縮合物、リグ-ンスルホン酸塩、高 級アルコール硫酸エステル等の界面活性剤を使用することができる。
有効成分化合物の分散安定化、粘着及び Z又は結合の目的で、例えばカゼイン、 ゼラチン、澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、ポリ ビュルアルコール、松根油、糠油、ベントナイト、リグ-ンスルホン酸塩等を使用する ことができる。固体製品の流動性改良の目的で、例えばワックス、ステアリン酸塩、燐 酸アルキルエステル等を使用することができる。
[0094] 又、懸濁性製品の解こう剤として、例えばナフタレンスルホン酸縮合物、縮合燐酸 塩等を、消泡剤として、例えばシリコーン油等を、防腐剤として、 1, 2—ベンズィソチ ァゾリン 3—オン、パラクロロメタキシレノール、パラォキシ安息香酸ブチル等を使 用することができる。
更に必要に応じて機能性展着剤、ピぺ口-ルブトキサイド等の代謝分解阻害剤等 の活性増強剤、プロピレングリコール等の凍結防止剤、 BHT等の酸ィ匕防止剤、紫外 線吸収剤等その他の補助剤も使用することができる。
有効成分化合物の配合割合は必要に応じて加減することができ、有害生物防除剤 、特に農園芸用殺虫剤 100重量部中、 0. 01〜90重量部の範囲から適宜選択して 使用すれば良ぐ例えば、粉剤、粒剤、乳剤又は水和剤とする場合は 0. 01〜50重 量％が適当である。 [0095] 本発明の有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤の使用量は種々の因子、例えば 目的、対象害虫、作物の生育状況、害虫の発生傾向、天候、環境条件、剤型、施用 方法、施用場所、施用時期等により変動するが、有効成分化合物として 10アール当 たり 0. 001g〜10kg、好ましく ίま 0. Olg〜： Lkgの範囲力ら目的に応じて適宜選択す れば良い。
本発明の有害生物防除剤、特に農園芸用殺虫剤は、更に防除対象病害虫、防除 適期の拡大のため、或いは薬量の低減をはかる目的で他の農園芸用殺虫剤、殺ダ 二剤、殺線虫剤、殺菌剤、生物農薬等と混合して使用することも可能であり、又、使 用場面に応じて除草剤、植物成長調節剤、肥料等と混合して使用することも可能で ある。
かかる目的で使用する他の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、例えば ェチオン、トリクロルホン、メタミドホス、ァセフェート、ジクロルボス、メビンホス、モノク ロトホス、マラチオン、ジメトエート、ホルモチオン、メカルバム、バミドチオン、チオメト ン、ジスルホトン、ォキシデプロホス、ナレッド、メチルパラチオン、フエ-トロチオン、 シァノホス、プロパホス、
[0096] フェンチオン、プロチォホス、プロフエノホス、イソフェンホス、テメホス、フェントエート 、ジメチルビンホス、クロルフエビンホス、テトラクロルビンホス、ホキシム、イソキサチォ ン、ピラクロホス、メチダチオン、クロ口ピリホス、クロルピリホス'メチル、ピリダフェンチ オン、ダイアジノン、ピリミホスメチノレ、ホサロン、ホスメット、ジォキサベンゾホス、キナ ルホス、テルブホス、エトプロホス、カズサホス、メスルフェンホス、 DPS (NK— 0795) 、ホスホカノレブ、フエナミホス、イソアミドホス、ホスチアゼート、ィサゾホス、ェナプロホ ス、フェンチ才ン、ホスチェタン、ジクロフェンチ才ン、チ才ナジン、スノレプロホス、フエ ンスルフォチオン、ジアミダホス、ピレトリン、アレスリン、プラレトリン、レスメトリン、ペル メトリン、テフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、シペルメトリン、アルファシぺ ノレメトリン、シハロトリン、ラムダ'シハロトリン、デルタメトリン、ァクリナトリン、
[0097] フェンバレレート、エスフェンバレレート、シクロプロトリン、エトフェンプロックス、ハノレ フェンプロックス、シラフルオフェン、フルシトリネート、フルバリネート、メソミル、ォキサ ミル、チォジカルプ、アルジカルプ、ァラニカルプ、カルタップ、メトルカルブ、キシリカ ルブ、プロボキスル、フエノキシカルプ、フエノブカルプ、ェチォフェンカルプ、フエノ チォカルプ、ビフエナゼート、フエノブカルプ、力ルバリル、ピリミカーブ、カルボフラン 、カルボスルファン、フラチォカルプ、ベンフラカルブ、アルドキシカルプ、ジァフェン チウロン、ジフルべンズロン、テフルべンズロン、へキサフルムロン、ノバルロン、ルフ ェヌロン、フルフエノクスロン、クロルフルァズロン、酸化フェンブタスズ、水酸ィ匕トリシク 口へキシルスズ、ォレイン酸ナトリウム、ォレイン酸カリウム、メトプレン、ハイド口プレン 、ビナパクリル、アミトラズ、ジコホノレ、ケルセン、クロルべンジレート、フエ二ソブロモレ ート、テトラジホン、ベンスルタップ、ベンゾメート、テブフエノジド、メトキシフエノジド、 ピリダリル、
[0098] クロマフエノジド、プロパルギット、ァセキノシル、エンドスルファン、ジォフエノラン、ク ロルフェナピル、フェンピロキシメート、トルフェンピラド、フィプロ-ル、テブフェンピラ ド、トリァザメート、エトキサゾール、へキシチアゾタス、硫酸ニコチン、二テンビラム、ァ セタミプリド、チアクロプリド、イミダクロプリド、チアメトキサム、クロチア-ジン、ジノテフ ラン、フルアジナム、ピリプロキシフェン、ヒドラメチルノン、ピリミジフェン、ピリダベン、 シロマジン、 TPIC (トリプロピノレイソシァヌレート）、ピメトロジン、クロフエンテジン、ブ プロフエジン、チオシクラム、フエナザキン、キノメチォネート、インドキサカルプ、ポリ ナクチン複合体、ミルべメクチン、アバメタチン、エマメクチン'ベンゾエート、スピノサ ッド、 BT (バチルス 'チューリンゲンシス）、ァザデイラクチン、ロテノン、ヒドロキシプロ ピルデンプン、塩酸レノ ミゾール、メタム 'ナトリウム、酒石酸モランテル、ダゾメット、ト リクラミド、ノストリア、モナクロスポリゥム 'フィマトパガム等の農園芸殺虫剤、殺ダニ剤 、殺線虫剤を例示することができ、
[0099] 同様の目的で使用する農園芸用殺菌剤としては、例えば硫黄、石灰硫黄合剤、塩基 性硫酸銅、ィプロベンホス、エディフェンホス、トルク口ホス'メチル、チラム、ポリカー バメイト、ジネブ、マンゼブ、マンコゼブ、プロピネブ、チオファネート、チオファネート メチル、べノミル、ィミノクタジン酢酸塩、ィミノクタジンアルべシル酸塩、メプロ-ル、フ ルトラニル、ペンシクロン、フラメトピル、チフルザミド、メタラキシル、ォキサジキシル、 カルプロパミド、ジクロフルアニド、フルスルフアミド、クロロタ口-ル、タレソキシムメチ ル、フエノキサニル、ヒメキサゾール、エタロメゾール、フルオルイミド、プロシミドン、ビ ンクロゾリン、ィプロジオン、トリアジメホン、トリフルミゾール、ビテルタノール、トリフルミ ゾーノレ、ィプコナゾーノレ、フノレコナゾ一ノレ、プロピコナゾーノレ、ジフヱノコナゾーノレ、ミ クロブタニル、テトラコナゾール、へキサコナゾーノレ、テブコナゾーノレ、イミベンコナゾ ール、プロクロラズ、ぺフラゾエート、シプロコナゾ一ノレ、イソプロチオラン、フエナリモ ル、ピリメタ-ル、メパ-ピリム、ピリフエノックス、フルアジナム、トリホリン、ジクロメジン 、ァゾキシストロビン、トリフロキシストロビン、ォリサストロビン、チアジアジン、キヤプタ ン、チアジ-ル、プロべナゾール、ァシベンゾフラル Sメチル（CGA— 245704)、フ サライド、トリシクラゾール、ピロキロン、キノメチォネート、ォキソリュック酸、ジチアノン 、シァゾフアミド、チアジ-ル、ジクロシメット、カスガマイシン、ノ リダマイシン、ポリオキ シン、ブラストサイジン、ストレプトマイシン等の農園芸用殺菌剤を例示することができ
[0100] 同様に除草剤としては、例えばダリホサート、スルホセート、ダルホシネート、ビアラホ ス、ブタミホス、エスプロカルブ、プロスルホカルブ、ベンチォカーブ、ピリブチカノレブ 、ァシュラム、リニュロン、ダイムロン、イソゥロン、ベンスルフロンメチル、シクロスルファ ムロン、シノスルフロン、ピラゾスルフロンェチル、アジムスノレフロン、イマゾスノレフロン 、テニノレクローノレ、ァラクロ一ノレ、プレチラクローノレ、クロメプロップ、エトベンザニド、メ フエナセット、フルフエナセット、フェントラザミド、ペンディメタリン、ビフエノックス、ァシ フルォフェン、ラクトフェン、シハロホップブチル、アイォキシニル、ブロモブチド、ァロ キシジム、セトキシジム、ナプロパミド、インダノフアン、ピラゾレート、ベンゾフエナップ 、ピラフルフェンェチル、イマザピル、スルフェントラゾン、カフエンストロール、ベントキ サゾン、ォキサゾァゾン、パラコート、ジクワット、ピリミノバック、シマジン、アトラジン、 ジメタメトリン、トリアジフラム、ベンフレセート、フルチアセットメチル、キザロホップェチ ル、ベンタゾン、ォキサジクロメホン、ァザフエ二ジン、ベンゾビシクロン、過酸化カル シゥム等の除草剤を例示することができる。
[0101] 又、生物農薬として、例えば核多角体ウィルス (Nuclear polyhedrosis virus, NPV)、 顆粒病ウィルス（Granulosis virus, GV)、細胞質多角体病ウィルス（Cytoplasmic poly hedrosis virus, CPV)、昆虫ボックスウィルス（Entomopox virus、 EPV)等のウィルス 製剤、モノクロスポリゥム 'フイマトノガム (Monacrosporium phymatophagum)、スタイナ ーネマ 'カーポカプサェ (Steinernema carpocapsae)、スタイナーネマ 'クシダェ (Stein ernema kushidai)、パスツーリア 'ぺネトランス（Pasteuria penetrans )等の殺虫又は殺 線虫剤として利用される微生物農薬、トリコデルマ'リグノラン (Trichoderma lignorum) 、ァグロバタテリゥゥム 'ラジオパクター（Agrobacterium radiobactor)、非病原性エル ビ -ァ.力ロトボーラ（Erwinia carotovora)、バチルス'ズブチリス（Bacillus subtilis)等 の殺菌剤として使用される微生物農薬、ザントモナス'キャンペストリス (Xanthomonas campestris)等の除草剤として利用される生物農薬などと混合して使用することにより 、同様の効果が期待できる。
[0102] 更に、生物農薬として例えばオンシッッヤコバチ（Encarsia formosa)、コレマンアブ ラノ チ (Aphidius colemani)、ショクガタマバエ (Aphidoletes aphidimyza)、ィサエアヒメ コノ チ (Diglyphus isaea)、ノヽモグリコマユノ チ (Dacnusa sibirica)、チリカブリダ- (Ph ytoseiulus persimilis 、ククメリスカブリタ二 (Amblyseius cucumeris)、ナ ヒメノヽナカメ ムシ（Orius sauteri)等の天敵生物、ボーべリア'ブロン-ァティ（Beauveria brongniart ii)等の微生物農薬、（Z)— 10—テトラデセ-ル=ァセタート、 (E, Z)— 4, 10—テト ラデカジ-エル =ァセタート、（Z)— 8 ドデセ-ル =ァセタート、（Z)— 11—テトラ デセ-ル=ァセタート、 （Z)— 13—ィコセン— 10—オン、 （Z)— 13—ィコセン— 10 —オン、 14—メチル 1—ォクタデセン等のフェロモン剤と併用することも可能である 実施例
[0103] 以下に本発明の代表的な実施例を例示するが、本発明はこれらに限定されるもの ではない。
実施例 1. N— {4— [5— (3, 5 ジクロロフエ-ル）— 5 トリフルォロメチル— 2—ィ ソキサゾリン— 3 ィル]フ -ル}トリフルォロ酢酸アミド (化合物 No. 1— 1)の製造 [化 12]
Figure imgf000064_0001
4— [5— (3, 5—ジクロロフエ-ル） 5—トリフルォロメチル一 2—イソキサゾリン一 3—ィル]ァ-リン 0. 23g (0. 6ミリモル）のテトラヒドロフラン 5ml溶液に、ピリジン 0. 0 6g (0. 8ミリモル）を加え、氷水冷下、トリフルォロ酢酸無水物 0. 15g (0. 7ミリモル） を滴下した。室温に戻し、 12時間攪拌した後、反応溶液を氷水中に注ぎ、酢酸ェチ ルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧濃縮し、残渣をシ リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、 目的物 0. 22gを得た。
収率： 74%
物性：屈折率 1. 5222 (22. 0°C)
実施例 2. N—メチル N— {4— [5— (3, 5 ジクロロフエ-ル）一 5 トリフルォロ メチル 2 イソキサゾリン— 3 ィル]フエ-ル}トリフルォロ酢酸アミド（化合物 No. 1 5)の製造
[化 13]
Figure imgf000064_0002
水素化ナトリウム 0. 04g (l. 0ミリモル）をテトラヒドロフラン 5ml溶液に懸濁させ氷水 冷下、 N— {4— [5— (3, 5 ジクロロフエ-ル）— 5 トリフルォロメチル— 2—イソキ サゾリンー3 ィル]フエ-ル}トリフルォロ酢酸アミド 0. 4g (0. 85ミリモル）のテトラヒド 口フラン 5ml溶液を滴下した。室温 1時間攪拌後、再び氷冷し沃化メチル 0. 15g (l. 0ミリモル)のテトラヒドロフラン 5ml溶液を滴下した。室温に戻し、 12時間攪拌した後 、反応溶液を氷水中に注ぎ、酢酸ェチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシゥ ムで乾燥した後、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、 目的物 0. 32gを得た。
収率： 78%
物性：屈折率 n = 1. 5384 (19. 8°C)
D
実施例 3. 5- (3, 5—ジクロロフエ-ル） - 3- (4—トリフルォロメトキシフエ-ル） 5 -トリフルォロメチル一 2—イソキサゾリン (ィ匕合物 No. 2- 1)の製造
[化 14]
Figure imgf000065_0001
4 トリフルォロメトキシベンズアルドキシム 0. 30g (l. 5ミリモル）のテトラヒドロフラ ン 5ml溶液に N—クロロコハク酸イミド 0. 20g (l. 5ミリモル）を添加し、室温で 90分 間撹拌した。次いで 3, 5 ジクロロ 1—(1—トリフルォロメチルェテュル）ベンゼン 0. 32g (l. 3ミリモル）およびトリェチルァミン 0. 15g (l. 5ミリモル）をカ卩え、室温にて さらに 3時間撹拌した。反応混合物を水（20ml)にあけ、酢酸ェチルで抽出、有機層 を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧留去し、残渣を シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、 目的物 0. 46g得た。
収率： 78%
物性:融点 40〜41°C
実施例 4. 5— [3, 5 ビス（トリフルォロメチル）フエ-ル ] 3—（4 モルホリノメチ リデンァミノ）フエ-ル— 5 -トリフルォロメチル— 2—イソキサゾリン（化合物 No. 1 - 1 44)の製造
[化 15]
Figure imgf000066_0001
4 一 [3, 5 ビス（トリフルォロメチル）フエ-ル] 5 トリフルォロメチルー 2 - イソキサゾリン一 3—ィル }ァ-リン 150mg(0. 34ミリモル)をオルトギ酸メチル 3. Oml( 大過剰量)に溶解し 100°Cにて 3時間攪拌した。減圧下に溶媒を除去した後、トルェ ンを加えて数回共沸操作を行った。こうして得られたイミデート体をメタノール 3. Oml に溶解し、モルホリン 59mg(0. 68ミリモル)をカ卩え、室温にて 5時間攪拌した。溶液を 減圧濃縮した後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製し、 目的化合物 172mgを得た。
収率： 94%
物性：融点 149〜151°C
実施例 5. 5— (3, 5 ジクロロフエ-ル）一 3— [4— (1—モルホリノエチリデン）アミ ノフエ-ル] 5 トリフルォロメチル一 2—イソキサゾリン（ィ匕合物 No. 1 - 107)の製 造
[化 16]
Figure imgf000066_0002
N— [5— (3, 5 ジクロロフエ-ル） 5 トリフルォロメチル一 2—イソキサゾリン一 3—ィル]フエ-ルァセトアミド 200mg(0. 48ミリモル)をトルエン Zジォキサン（2. Oml /0. 2ml)の混合溶媒に溶解し、五塩化リン 150mg(0. 72ミリモル)をカ卩え、還流下 2時間攪拌した。減圧下にて濃縮した後、得られた残渣を THF (2. Oml)に溶解し、 0。Cでモルホリン 125mg(l. 4ミリモル)、トリェチルァミン 363mg(3. 6ミリモル)の TH F2. Oml溶液に滴下した。この反応混合物を室温にて 5時間攪拌した後、反応溶媒 を減圧下にて除去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製 し、 目的化合物 159mgを得た。
収率： 68%
物性：融点 154〜158°C
[0108] 実施例 6. 5— [3, 5 ビス（トリフルォロメチル）フエ-ル ] 3— [4 ビス（メチルチ ォ)メチリデンァミノ]フエ-ル一 5 -トリフルォロメチル一 2 イソキサゾリン (ィ匕合物 N o. 1— 159)の製造
[化 17]
Figure imgf000067_0001
4 一 [3, 5 ビス（トリフルォロメチル）フエ-ル」 5 トリフルォロメチルー 2 - イソキサゾリン一 3—ィル }ァ-リン 500mg(l. 1ミリモル)を DMF5. Omlに溶解し 0°C にて水素化ナトリウム 135mg(60%, 3. 4ミリモル)をカ卩ぇ 30分攪拌した。同温度にて 二硫ィ匕炭素 130mg(l. 7ミリモル)をカ卩ぇ室温に戻し、 30分攪拌した。再び 0°Cに冷 却しヨウ化メチル 345mg(3. 4ミリモル)をカ卩えた後、室温にてさらに 3時間攪拌した。 反応溶液を酢酸ェチルにて希釈した後、水、飽和食塩水で順次洗浄した。有機層を 無水硫酸ナトリウムで乾燥、濾別した後、濾液を濃縮し得られた残渣をシリカゲルカラ ムクロマトグラフィーにて精製し目的化合物 286mgを得た。
収率： 46%
物性：屈折率 n = 1. 5474 (20. 3°C)
D
[0109] 実施例 7. 5— (3, 5 ジクロロフエ-ル）一 3— (3—メチル 4—メチルチオ）フエ- ル一 5 トリフルォロメチル 2 イソキサゾリン（ィ匕合物 No . 2- 10)の製造
[化 18]
Figure imgf000067_0002
5- (3, 5—ジクロロフエ-ル） - 3- (4—フルオロー 3—メチルフエ-ル） 5—トリ フルォロメチルー 2 イソキサゾリン 5. 0g (12. 7ミリモル）の DMF (40ml)溶液にソ ディウムチオメトキシド 1. 07g (15. 3ミリモル)を加え 4時間撹拌した。反応完結後、 水 100mlを加え、酢酸ェチル 100mlで抽出した。有機層を水洗、飽和食塩水で洗 浄後無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下にて溶媒を留去し、残渣をシリカゲルクロマト グラフィ一で精製し、 目的物 3. 65gを得た。
収率： 68%
物性:融点 117〜118°C
[0110] 実施例 8. 5— (3, 5 ジクロロフエ-ル）一 3— (3—メチル 4—メチルスルフィ二 ル）フエ-ルー 5 -トリフルォロメチル一 2—イソキサゾリン（ィ匕合物 No. 2- 18)の製 造
[化 19]
Figure imgf000068_0001
5- (3, 5—ジクロロフエ-ル） - 3- (3—メチル 4—メチルチオ）フエ-ルー 5—ト リフルォロメチルー 2 イソキサゾリン 4. 2g (10. 0ミリモル）のクロ口ホルム（50ml)溶 液に氷冷下メタクロ口過安息香酸 2. 5g (純度 70%, 102ミリモル）を加え 30分撹拌し た。反応混合物に水（100ml)をカ卩え、炭酸カリウムをカロえ塩基性にした後、クロロホ ルム（100ml)で抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下にて溶媒を 留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、 目的物 3. 91gを得た。
収率： 90%
物性：1 H— NMR(CDC1 /TMS, δ値 ppm)
3
7.78(1H, d), 7.75(1H, d), 7.69(1H, dt), 7.54(1H, m), 7.47(1H, m),
7.06(1H, t), 4.12(1H, d), 3.75(1H, d), 2.79(3H, d), 3.08(3H, s)
[0111] 実施例 9. 4— [5— (3, 5 ジクロロフエ-ル）一 5 トリフルォロメチル一 2—イソキ サゾリン— 3—ィル]—2—メチル—N— (2 ピリジルメチル）ベンゼンスルホン酸アミ ド (化合物 No. 2— 20)の製造
[化 20]
Figure imgf000069_0001
5- (3, 5—ジクロロフエ-ル） - 3- (3—メチル 4—メチルスルフィユルフェ-ル） —5—トリフルォロメチル— 2—イソキサゾリン 3. 65g (8. 3ミリモル）にトリフルォロ酢 酸無水物 20mlを加え、還流温度で 2時間撹拌後、減圧下でトリフルォロ酢酸無水物 を留去した。反応混合物をメタノール（75ml)とトリエチルァミン（75ml)の混合物に 滴下し、減圧下溶媒を留去した。残渣に飽和塩ィ匕アンモ-ゥム水溶液（50ml)をカロ え、酢酸ェチル（50ml)で抽出、飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した 。溶媒を減圧下留去後、ァセトニトリル（30ml)を加え、氷冷下、硝酸カリウム 1. 87g ( 18. 5ミリモル）、塩化スルフリル 2. 5g (18. 5ミリモル）を加え、 3時間撹拌した。反応 完結後、炭酸ナトリウム水溶液を加え中和し、酢酸ェチルで抽出、飽和食塩水で洗 浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、これを氷冷下 2—ピリジル メチルァミン 0. 5g (4. 6ミリモル）、トリェチルァミン 1. 0mlのクロ口ホルム（30ml)溶 液に加え 2時間撹拌した。反応混合物に水を加え、酢酸ェチル（100ml)で抽出、水 洗、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シ リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、 目的物 1. 07gを得た。
収率： 24%
物性：1 H— NMR(CDC1 /TMS, δ値 ppm)
3
8.48(1H, d), 8.04(1H, d), 7.49- 7.60(3H, m), 7.43(1H, t), 7.17(1H, dd),
7.08(1H, d), 6.12(1H, t), 4.23(2H, d), 4.05(1H, d), 3.67(1H, d), 2.71(3H, s) 実施例 10. 3, 5 ビス（トリフルォロメチル） —トリフルォロメチルェテュル） ベンゼンの製造 [化 21]
Figure imgf000070_0001
3, 5- (ビストリフルォロメチル）フエ-ルホウ酸 50g ( 194ミリモル）のテトラヒドロフラ ン 250ml及び水 125ml溶液に、 2—ブロモ—3, 3, 3—トリフルォロプロペン 36g (20 6ミリモル）、炭酸カリウム 56g (405ミリモル）及びジクロロビス（トリフエ-ルホスフィン） ノ《ラジウム (Π) 2. 6g (37ミリモル)を添加し、加熱還流下にて 3時間撹拌した。反応 完結後、室温まで放冷、水 500mlを加え、エーテル 500mlにて抽出した。有機層を 水洗、飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧かにて溶媒を留去し、 残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、目的物 49gを得た。
収率： 82%
物性：1 H— NMR(CDC1 /TMS, δ値 ppm)
3
7.92(lH,s), 7.89(2H,s), 6.18(lH,d), 5.93(lH.d)
以下に本発明の代表的な製剤例及び試験例を示すが、本発明はこれらに限定さ れるものではない。
尚、製剤例中、部とあるのは重量部を示す。
製剤例 1.
本発明化合物 10部
キシレン 70部
N—メチノレピロリドン 10部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物
以上を均一に混合溶解して乳剤とする。
製剤例 2.
本発明化合物 3部
クレー粉末 82部 珪藻土粉末 15部
以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。
[0114] 製剤例 3.
本発明化合物 5部
ベントナイトとクレーの混合粉末 90部
リグ-ンスルホン酸カルシウム 5部
以上を均一に混合し、適量の水を加えて混練し、造粒、乾燥して粒剤とする。 製剤例 4.
本発明化合物 20部
カオリンと合成高分散珪酸 75部
ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテルと
アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムとの混合物 5部
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
[0115] 試験例 1.コナガ（Plutella xylostella)に対する殺虫試験
ノ、クサイ実生にコナガの成虫を放飼して産卵させ、放飼 2日後に産下卵の付いた ハクサイ実生を本発明化合物を有効成分とする薬剤を 500ppmに希釈した薬液に 約 30秒間浸漬し、風乾後に 25°Cの恒温室に静置した。薬液浸漬 6日後に孵化虫数 を調査し、下記の式により死虫率を算出し、下記基準に従って判定を行った。 1区 10 頭 2連制。結果を第 10表に示す。尚、第 10表中「一」は試験未実施を示す。
[数 1]
無処理区孵化虫数 処理区孵化虫数
死虫率（％) = X 100 無処理区孵化虫数 判定基準. Α· · ·死虫率 100%
Β · · '死虫率 99%〜90%
C - · '死虫率 89%〜80%
D- · '死虫率 79%〜50% [0116] 試験例 2.ハスモンョトウ（Spodoptera litura)に対する殺虫試験
本発明化合物を有効成分とする薬剤を 500ppmに希釈した薬液にキャベツ葉片（ 品種：四季穫）を約 30秒間浸漬し、風乾後に直径 9cmのプラスチックシャーレに入れ 、 ノ、スモンョトウ 2令幼虫を接種した後、蓋をして 25°Cの恒温室に静置した。接種 8日 後に生死虫数を調査し、下記の式により死虫率を算出し、判定基準は試験例 1に従 つて行った。 1区 10頭 2連制。結果を第 10表に示す。
[数 2]
無処理区生存虫数 処理区生存虫数
死虫率（％) = X 100
無処理区生存虫数
[0117] 試験例 3.チヤノコカクモンハマキ (Adoxophyes sp.)に対する殺虫試験
本発明化合物を有効成分とする薬剤を 500ppmに希釈した薬液にチヤ葉を約 30 秒間浸漬し、風乾後に直径 9cmのプラスチックシャーレに入れ、チヤノコカクモンノヽ マキ幼虫を接種した後、 25°C、湿度 70%の恒温室に静置した。接種 8日後に生死 虫数を調査し、試験例 2と同様に判定を行った。 1区 10頭 2連制。結果を第 10表に 示す。
[0118] [表 10- 1]
第 1 0表
Figure imgf000073_0001
10- 2] 第 1 0表 （続き)
Figure imgf000074_0001
10- 3] 第 1 0表 （続き)
Figure imgf000075_0001
10- 4] 第 1 0表 （続き)
Figure imgf000076_0001
10- 5] 第 1 o表 （続き)
Figure imgf000077_0001
10-6] 第 1 0表 （続き)
Figure imgf000078_0001
10- 7] 第 1 0表 （続き)
Figure imgf000079_0001
産業上の利用可能性
本発明の化合物は、地球環境への負荷が少なぐ有害生物、特に農園芸害虫に対 して低薬量で広 、防除スペクトラムを有し、優れた防除効果を示す有害生物防除剤 、特に農園芸用殺虫剤として有用である。

Claims

請求の範囲 [1] 一般式 (I)
[化 1]
Figure imgf000081_0001
(式中、 R1は水素原子;ハロゲン原子；（C〜C )アルキル基; Zにより置換された置換
1 6
(C〜C )アルキル基；（C〜C )シクロアルキル基; Zにより置換された置換 (c〜c
1 6 3 7 3 7
)シクロアルキル基；（C〜C )アルケニル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アル
2 6 2 6 ケニル基； (C〜C )アルキニル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アルキニル基；
2 6 2 6
フエニル基; zにより置換された置換フ ニル基;複素環基、 zにより置換された置換 複素環基;モノ (c〜C )アルキルアミノ基; Zにより置換された置換モノ (c〜c )ァ
1 6 1 6 ルキルアミノ基；同一又は異なっても良いジ (C〜C )アルキルアミノ基; Zにより置換
1 6
された同一又は異なっても良い置換ジ (c〜c )アルキルアミノ基;フエ-ルァミノ基；
1 6
zにより置換された置換フ ニルァミノ基;複素環ァミノ基; zにより置換された置換複 素環ァミノ基;ホルミル基；（c〜C )アルキルカルボ-ル基; Zにより置換された置換
1 6
(C〜C )アルキルカルボニル基；（C〜C )シクロアルキルカルボニル基； Zにより置
1 6 1 6
換された置換（c〜c )シクロアルキルカルボニル基；（c〜c )アルコキシカルボ二
1 6 1 6
ル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アルコキシカルボニル基；（c〜c )ァルキ
1 6 1 6 ルチオカルボニル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アルキルチォカルボニル基；
1 6
ベンゾィル基; Zにより置換された置換ベンゾィル基、複素環カルボ-ル基; Zにより 置換された置換複素環カルボ-ル基；モノ（c〜c )アルキルアミノカルボ-ル基； z
1 6
により置換された置換モノ（c〜c )アルキルァミノカルボ-ル基；同一又は異なって
1 6
も良いジ（C〜C )アルキルァミノカルボ-ル基; Zにより置換された同一又は異なつ
1 6
ても良 、置換ジ（c〜c )アルキルアミノカルボ-ル基；フエ-ルァミノカルボ-ル基；
1 6
Zにより置換された置換フエ-ルァミノカルボ-ル基;複素環ァミノカルボ-ル基; Zに より置換された置換複素環ァミノカルボ-ル基；（c〜C )アルキルスルホニル基; Z により置換された置換（c〜C )アルキルスルホ-ル基；フエ-ルスルホ-ル基； Zに
1 6
より置換された置換フエ-ルスルホ-ル基；モノ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル
1 6
基; Zにより置換された置換モノ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；同一又は異な
1 6
つても良いジ（C〜C )アルキルアミノスルホ -ル基; Zにより置換された同一又は異
1 6
なっても良い置換ジ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；フエ-ルアミノスルホ -ル
1 6
基；又は Zにより置換された置換フエ-ルアミノスルホ-ル基を示す。
R2はハロ（C〜C )アルキル基を示す。
1 6
Wは酸素原子；硫黄原子；— SO— ;— SO— ;— N (R3)—(式中、 R3は水素原子；（
2
C〜C )アルキル基; Zにより置換された（c〜c )アルキル基；（c〜c )シクロアル
1 6 1 6 1 6 キル基; Zにより置換された（c〜c )シクロアルキル基;シァノ基;ホルミル基;チォホ
1 6
ルミル基； (C〜C )アルキルカルボニル基; Zにより置換された置換 (c〜c )ァルキ
1 6 1 6 ルカルボニル基； (C〜C )アルコキシカルボニル基; Zにより置換された置換 (C〜
1 6 1
C )アルコキシカルボニル基；（C〜C )アルキルチォカルボニル基； Zにより置換さ
6 1 6
れた置換 (C〜C )アルキルチォカルボニル基；ベンゾィル基; Zにより置換された置
1 6
換ベンゾィル基；複素環カルボ-ル基； Zにより置換された置換複素環カルボニル基
；モノ（c〜c )アルキルァミノカルボ-ル基; zにより置換された置換モノ（c〜c )ァ
1 6 1 6 ルキルアミノカルボ-ル基；モノ（C〜C )アルキルアミノチォカルボ-ル基； Zにより
1 6
置換された置換モノ（c〜c )アルキルアミノチォカルボ-ル基；同一又は異なっても
1 6
良いジ（C〜C )アルキルァミノカルボ-ル基; Zにより置換された同一又は異なって
1 6
も良い置換ジ（c〜C )アルキルァミノカルボ-ル基；フエ-ルァミノカルボ-ル基； Z
1 6
により置換された置換フエ-ルァミノカルボ-ル基;複素環ァミノカルボ-ル基; zによ り置換された置換複素環ァミノカルボ-ル基；（c〜C )アルキルスルホ-ル基; Zに
1 6
より置換された置換（c〜C )アルキルスルホ-ル基；フエ-ルスルホ-ル基； Zにより
1 6
置換された置換フエ-ルスルホ -ル基；モノ（c〜C )アルキルアミノスルホ -ル基； Z
1 6
により置換された置換モノ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；同一又は異なって
1 6
も良いジ（C〜C )アルキルアミノスルホ -ル基; Zにより置換された同一又は異なつ
1 6
ても良 、置換ジ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；フエ-ルアミノスルホ -ル基；
1 6
又は Zにより置換された置換フエ-ルアミノスルホ-ル基を示す。又、 R3は R1と一緒に なって = C(R7)NR 9 (式中、 R7、 R8及び R9は同一又は異なっても良ぐ水素原子； (C〜C )アルキル基; Zにより置換された（C〜C )アルキル基；（C〜C )ァルケ-
1 6 1 6 1 6 ル基; Zにより置換された（C〜C )ァルケ-ル基；（C〜C )アルキ-ル基; Zにより
1 6 1 6
置換された（c〜C )アルキニル基；（C〜C )アルコキシ基; Zにより置換された（C
1 6 1 6 1
〜C )アルコキシ基；フエニル基； Zにより置換された置換フエ-ル基；複素環基；又は
6
Zにより置換された置換複素環基を示す。又、 R8と R9は結合して、ピロリジン環、ピぺ リジン環、ピぺラジン環、モリホリン環、チオモルホリン環及び 4ーォキソチオモルホリ ン環カも選択される複素環を形成することができ、該複素環は Zにより置換されてい ても良い。）又は = C(SR1C)) (式中、 R1C)は（C〜C )アルキル基又は Zにより置換さ
2 1 6
れた置換 (c〜c )アルキル基を示す。）で表される基を示すことができる。）を示す。
1 6
)；又は— C(R4) (R5) - (式中、 R4及び R5は同一又は異なっても良ぐ水素原子又は ハロゲン原子を示す。 )を示す。
A\ A2及び A3は同一又は異なっても良ぐ窒素原子; C— H;又は C— Yを示す。 Xはハロゲン原子；シァノ基；ニトロ基；（C〜C )アルキル基；ノヽロ（C〜C )アルキル
1 6 1 6 基；（c〜c )シクロアルキル基；ノヽロ（c〜c )シクロアルキル基；（c〜c )アルコキ
3 7 3 7 1 6 シ基；ノヽロ（c〜c )アルコキシ基；（c〜c )シクロアルコキシ基；ノヽロ（c〜c )シク
1 6 3 7 3 7 口アルコキシ基；（c〜
1 c )アルキルチォ基；ノヽロ（
6 c〜 キルチォ基；（ 〜
1 c )アル
6 c 3 c
)シクロアルキルチオ基；ノヽロ（c〜c )シクロアルキルチオ基；（c〜c )アルキルス
7 3 7 1 6
ルフィ-ル基；ノヽロ（c〜c )アルキルスルフィエル基；（c〜c )シクロアルキルスル
1 6 3 7 フィエル基；ノヽロ（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基；（c〜c )アルキルスルホ
3 7 1 6
-ル基；ノヽロ（c〜c )アルキルスルホ-ル基；（c〜
3 c )シクロアルキルスルホ-ル
1 6 7
基;ノヽロ（c〜C )シクロアルキルスルホ-ル基；フエ-ル基; Zにより置換された置換
3 7
フエニル基；複素環基；又は Zにより置換された置換複素環基を示し、 mは 1〜5の整 数を示す。
Yはハロゲン原子；シァノ基;ニトロ基；（C〜C )アルキル基; Zにより置換された (C
1 6 1
〜C )アルキル基；（C〜C )シクロアルキル基; Zにより置換された（c〜c )シクロ
6 3 7 3 7 アルキル基； (C〜C )アルコキシ基; Zにより置換された（C〜C )アルコキシ基；（C
1 6 1 6 3
〜C )シクロアルコキシ基; Zにより置換された（c〜c )シクロアルコキシ基；（c〜c )アルキルチォ基; zにより置換された（c〜c )アルキルチォ基；（c〜c )シクロア
6 1 6 3 7 ルキルチオ基; Zにより置換された（c〜c )シクロアルキルチオ基；（c〜c )ァルキ
3 7 1 6 ルスルフィ-ル基； Zにより置換された（c〜c )アルキルスルフィエル基；（c〜
1 6 3 c 7 ) シクロアルキルスルフィエル基； zにより置換された（c〜c )シクロアルキルスルフィ
3 7
-ル基； (C〜C )アルキルスルホ-ル基； Zにより置換された（c〜c )アルキルスル
1 6 1 6
ホ-ル基；（c〜C )シクロアルキルスルホ-ル基； Zにより置換された（c〜c )シク
3 7 3 7 口アルキルスルホ -ル基；フヱ-ル基； Zにより置換された置換フヱ-ル基；複素環基；
Zにより置換された置換複素環基;フエノキシ基; Zにより置換された置換フエノキシ基
；複素環ォキシ基; zにより置換された置換複素環ォキシ基；（c〜c )アルキルカル
1 6
ボ-ル基; zにより置換された置換 (c〜c )アルキルカルボ-ル基；（c〜
1 c )アル
1 6 6 コキシカルボ-ル基; Zにより置換された置換 (C〜C )アルコキシカルボ-ル基；（C
1 6 1
〜C )アルキルチォカルボ-ル基; Zにより置換された置換 (c〜c )アルキルチォカ
6 1 6
ルボニル基；ベンゾィル基； Zにより置換された置換ベンゾィル基；複素環カルボニル 基; Zにより置換された置換複素環カルボ-ル基；モノ（c〜c )アルキルァミノカルボ
1 6
-ル基; Zにより置換された置換モノ（c〜c )アルキルァミノカルボ-ル基；同一又
1 6
は異なっても良いジ（C〜C )アルキルァミノカルボ-ル基; Zにより置換された同一
1 6
又は異なっても良い置換ジ（c〜c )アルキルァミノカルボ-ル基；フエ-ルァミノ力
1 6
ルボニル基； Zにより置換された置換フエ-ルァミノカルボ-ル基；複素環ァミノカルボ
-ル基; Zにより置換された置換複素環ァミノカルボ-ル基；（c〜c )アルキルスル
1 6
ホ-ル基； zにより置換された置換（c〜c )アルキルスルホ-ル基；フエ-ルスルホ
1 6
-ル基； Zにより置換された置換フエ-ルスルホ-ル基；モノ（c〜c )アルキルァミノ
1 6
スルホ-ル基； zにより置換された置換モノ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；同
1 6
一又は異なっても良いジ（c〜C )アルキルアミノスルホ -ル基; Zにより置換された
1 6
同一又は異なっても良い置換ジ（c〜c )アルキルアミノスルホ -ル基；フエ-ルアミ
1 6
ノスルホ -ル基； zにより置換された置換フエ-ルアミノスルホ -ル基；モノ（c〜
1 c 6 ) アルキルアミノ基; Zにより置換された置換モノ（c〜c )アルキルアミノ基；同一又は
1 6
異なっても良いジ (c〜C )アルキルアミノ基; Zにより置換された同一又は異なって
1 6
も良い置換ジ (c〜C )アルキルアミノ基;フエニルァミノ基; Zにより置換された置換 フエニルァミノ基、複素環ァミノ基； Zにより置換された置換複素環ァミノ基；モノ ( 〜 C )アルキルカルボ-ルァミノ基; Zにより置換された置換モノ（c 〜c )アルキルカル
6 1 6
ボ-ルァミノ基；同一又は異なっても良いジ（c 〜C )アルキルカルボ-ルァミノ基; Z
1 6
により置換された同一又は異なっても良い置換ジ（c 〜c )アルキルカルボ-ルアミ
1 6
ノ基；フエ-ルカルポ-ルァミノ基； Zにより置換された置換フエ-ルカルポ-ルァミノ 基；複素環カルボニルァミノ基； Zにより置換された置換複素環カルボニルァミノ基；モ ノ（C 〜C )アルキルスルホ -ルァミノ基; Zにより置換された置換モノ（c 〜c )アル
1 6 1 6 キルスルホ -ルァミノ基；同一又は異なっても良いジ（c 〜c )アルキルスルホ -ルァ
1 6
ミノ基; Zにより置換された同一又は異なっても良い置換ジ (c 〜c )アルキルスルホ
1 6
-ルァミノ基；フエ-ルスルホ -ルァミノ基； Zにより置換された置換フエ-ルスルホ- ルァミノ基；複素環スルホニルァミノ基；又は Zにより置換された置換複素環スルホ- ルァミノ基を示し、 nは 0〜4の整数を示す。
Zは同一又は異なっても良ぐハロゲン原子；シァノ基；ニトロ基；（C 〜C )アルキル
1 6 基；ノヽロ（c 〜c )アルキル基；シクロ（c 〜c )アルキル基；ノヽロシクロ（c 〜c )ァ
1 6 3 7 3 7 ルキル基； (C 〜c )アルコキシ基；ノヽロ（c 〜c )アルコキシ基；（c 〜c )アルキル
1 6 1 6 1 6 チォ基；ノヽロ（c 〜C )アルキルチォ基；（C 〜C )アルキルスルフィエル基；ノヽロ（C
1 6 1 6 1
〜c )アルキルスルフィエル基；（c 〜c )アルキルスルホ-ル基；ノヽロ（c 〜c )ァ
6 1 6 1 6 ルキルスルホ -ル基；（c 〜c )アルキルカルボ-ル基；ノヽロ（c 〜c )アルキルカル
1 6 1 6
ボ-ル基；モノ（c 〜c )アルキルアミノ基；同一又は異なっても良いジ（c 〜
1 c )ァ
1 6 6 ルキルアミノ基；フエ-ル基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ 基、（c 〜c )アルキル基、ハロ（c 〜c )アルキル基、（c 〜c )シクロアルキル基、
1 6 1 6 3 7
ハロ（c 〜c )シクロアルキル基、（c 〜c )アルコキシ基、ハロ（c 〜c )アルコキシ
3 7 1 6 1 6
基、（c 〜c )シクロアルコキシ基、ハロ（c 〜c )シクロアルコキシ基、（c 〜c )ァ
3 7 3 7 1 6 ルキルチオ基、ハロ（c 〜c )アルキルチォ基、（c 〜c )シクロアルキルチオ基、ハ
1 6 3 7
口（c 〜c )シクロアルキルチオ基、（c 〜c )アルキルスルフィエル基、ハロ（ 〜
3 7 1 6 c 1 c
)アルキルスルフィエル基、（c 〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（ 〜
6 3 7 c 3 c 7 ) シクロアルキルスルフィエル基、（c 〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c 〜c )ァ
1 6 1 6 ルキルスルホ -ル基、（c 〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c 〜c )シクロ
3 7 3 7 アルキルスルホ-ル基、 （c〜c )アルキルカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルキル力
1 6 1 6
ルポ-ル基、 (C〜c )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-
1 6 1 6
ル基、フエ-ル基及び複素環基から選択される 1以上の置換基を有する置換フエ- ル基;複素環基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（C〜 C )アルキル基、ハロ（C〜C )アルキル基、（C〜C )シクロアルキル基、ハロ（C〜
6 1 6 3 7 3
C )シクロアルキル基、 （C〜C )アルコキシ基、ハロ（C〜C )アルコキシ基、 （C〜
7 1 6 1 6 3
C )シクロアルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、 （c〜
1 c6 )アルキルチォ
7 3 7
基、ハロ（c〜c )アルキルチォ基、（c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（ 〜
1 6 3 7 c 3 c 7
)シクロアルキルチオ基、（c〜c )アルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )アルキル
1 6 1 6 スルフィエル基、（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )シクロアル
3 7 3 7
キルスルフィエル基、（c〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルスル
1 6 1 6
ホ-ル基、 （c〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルス
3 7 3 7
ルホニル基、 (C〜c )アルキルカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルカルボ-ル
1 6 1 6
基、 （c〜c )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-ル基、フ
1 6 1 6
ェニル基及び複素環基力も選択される 1以上の置換基を有する置換複素環基;フエ ノキシ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（c〜
1 c 6 )ァ ルキル基、ハロ（c〜c )アルキル基、（c〜c )シクロアルキル基、ハロ（c〜c )シ
1 6 3 7 3 7 クロアルキル基、（c〜c )アルコキシ基、ハロ（c〜c )アルコキシ基、（c〜c )シ
1 6 1 6 3 7 クロアルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、（c〜c )アルキルチォ基、ハ
3 7 1 6
口（c〜c )アルキルチォ基、 （c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（c〜c )シクロ
1 6 3 7 3 7 アルキルチオ基、 （c〜c )アルキルスルフィニル基、ハロ（c〜c )アルキルスルフ
1 6 1 6
ィニル基、 (C〜c )シクロアルキルスルフィニル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルス
3 7 3 7
ルフィニル基、（c〜c )アルキルスルホニル基、ハロ（c〜c )アルキルスルホニル
1 6 1 6
基、（c〜c )シクロアルキルスルホニル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスルホ二
3 7 3 7
ル基、 （C〜C )アルキルカルボニル基、ハロ（C〜C )アルキルカルボニル基、 （
1 6 1 6 C 1
〜c )アルコキシカルボニル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボニル基、フエニル基
6 1 6
及び複素環基力 選択される 1以上の置換基を有する置換フエノキシ基;複素環ォキ シ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、（c〜c )ァルキ
1 6 ル基、ハロ（c〜c )アルキル基、 （c〜c )シクロアルキル基、ハロ（c〜c )シクロ
1 6 3 7 3 7 アルキル基、（c〜c )アルコキシ基、ハロ（c〜 基、（
1 c6 )アルコキシ c〜
3 c )シクロ
1 6 7 アルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、（c〜c )アルキルチォ基、ハロ（
3 7 1 6
c〜c )アルキルチォ基、（c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（
3 c〜c )シクロア
1 6 7 3 7 ルキルチオ基、（c〜c )アルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )アルキルスルフィ
1 6 1 6
-ル基、 (c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスル
3 7 3 7
フィエル基、 （c〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルスルホ -ル基
1 6 1 6
、（； c〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスルホ-ル
3 7 3 7
基、 （C〜C )アルキルカルボ-ル基、ハロ（C〜C )アルキルカルボ-ル基、 （C〜
1 6 1 6 1
C )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-ル基、フエ-ル基及
6 1 6
び複素環基から選択される 1以上の置換基を有する置換複素環ォキシ基；フエ-ル チォ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 （c〜
1 c 6 )アル キル基、ハロ（c〜c )アルキル基、 （c〜c )シクロアルキル基、ハロ（c〜c )シク
1 6 3 7 3 7 口アルキル基、 （c〜c )アルコキシ基、ハロ（c〜c )アルコキシ基、 （c〜c )シク
1 6 1 6 3 7 口アルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、 （c〜c )アルキルチォ基、ハロ
3 7 1 6
(c〜c )アルキルチォ基、 （c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（c〜c )シクロア
1 6 3 7 3 7 ルキルチオ基、 （c〜c )アルキルスルフィニル基、ハロ（c〜c )アルキルスルフィ
1 6 1 6 ニル基、 (c〜c )シクロアルキルスルフィニル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスル
3 7 3 7
フィニル基、 （c〜c )アルキルスルホニル基、ハロ（c〜c )アルキルスルホニル基
1 6 1 6
、 (c〜c )シクロアルキルスルホニル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスルホニル
3 7 3 7
基、 （C〜C )アルキルカルボニル基、ハロ（C〜C )アルキルカルボニル基、 （C〜
1 6 1 6 1
C )アルコキシカルボニル基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボニル基、フエ二ル基及
6 1 6
び複素環基力 選択される 1以上の置換基を有する置換フエ二ルチオ基;複素環チ ォ基；同一又は異なっても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 （c〜c )ァルキ
1 6 ル基、ハロ（c〜c )アルキル基、 （c〜c )シクロアルキル基、ハロ（c〜c )シクロ
1 6 3 7 3 7 アルキル基、 （c〜c )アルコキシ基、ハロ（c〜c )アルコキシ基、 （c〜c )シクロ
1 6 1 6 3 7 アルコキシ基、ハロ（c〜c )シクロアルコキシ基、 （c〜c )アルキルチォ基、ハロ（
3 7 1 6
c〜c )アルキルチォ基、 （c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（c〜c )シクロア
1 6 3 7 3 7 ルキルチオ基、（c〜c )アルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )アルキルスルフィ
1 6 1 6
-ル基、 (c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスル
3 7 3 7
フィエル基、 （c〜c )アルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )アルキルスルホ -ル基
1 6 1 6
、（； c〜c )シクロアルキルスルホ-ル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスルホ-ル
3 7 3 7
基、 （C〜C )アルキルカルボ-ル基、ハロ（C〜C )アルキルカルボ-ル基、 （C〜
1 6 1 6 1
C )アルコキシカルボ-ル基、ハロ（
6 C
）アルコキシカルボ-ル基、フエニル基及び複素環基カゝら選択される 1以上の
6
置換基を有する置換複素環チォ基;モノ (c〜c )アルキルアミノ基；同一又は異な
6
つても良いジ (c〜c )アルキルアミノ基;フエ-ルァミノ基；同一又は異なっても良く
1 6
、ハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 (c〜c )アルキル基、ハロ（c〜c )アルキル
1 6 1 6 基、 （c〜c )シクロアルキル基、ハロ（c〜c )シクロアルキル基、 （c〜c )ァルコ
3 7 3 7 1 6 キシ基、ハロ（c〜c )アルコキシ基、 （c〜c )シクロアルコキシ基、ハロ（ 〜
1 6 3 7 c 3 c 7 ) シクロアルコキシ基、 (C〜C )アルキルチォ基、ハロ（C〜C )アルキルチォ基、 （
1 6 1 6 C
〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（c〜c )シクロアルキルチオ基、 （c〜c )アル
3 7 3 7 1 6 キルスルフィニル基、ハロ（c〜c )アルキルスルフィニル基、 （c〜c )シクロアルキ
1 6 3 7
ルスルフィニル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスルフィニル基、 （c〜c )アルキル
3 7 1 6 スルホニル基、ハロ（c〜c )アルキルスルホニル基、 （c〜c )シクロアルキルスル
1 6 3 7 ホニル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスルホニル基、 （c〜c )アルキルカルボ二
3 7 1 6 ル基、ハロ（c〜c )アルキルカルボニル基、 （c〜c )アルコキシカルボニル基、ハ
1 6 1 6
口（C〜C )アルコキシカルボニル基、フエニル基及び複素環基から選択される 1以
1 6
上の置換基を環上に有する置換フエ-ルァミノ基;複素環ァミノ基；同一又は異なつ ても良ぐハロゲン原子、シァノ基、ニトロ基、 (c〜c )アルキル基、ハロ（c〜c )ァ
1 6 1 6 ルキル基、（c〜 )シク 〜
3 c ロアルキル基、ハロ（
7 c 3 c )シクロアルキル基、
7
Figure imgf000088_0001
アルコキシ基、ハロ（C〜C )アルコキシ基、（C〜C )シクロアルコキシ基、ハロ（
1 6 3 7 C 3
〜c )シクロアルコキシ基、（c〜c )アルキルチォ基、ハロ（c〜c )アルキルチォ
7 1 6 1 6
基、（c〜c )シクロアルキルチオ基、ハロ（c〜c )シクロアルキルチオ基、（c〜
3 7 3 7 1 c
)アルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )アルキルスルフィエル基、（c〜c )シクロ
6 1 6 3 7 アルキルスルフィエル基、ハロ（c〜c )シクロアルキルスルフィエル基、（
3 7 c〜
1 c )ァ 6 ルキルスルホ -ル基、ハロ（c〜c )アルキルスルホ-ル基、（c〜
3 c )シクロアルキ
1 6 7
ルスルホ -ル基、ハロ（c〜 ルキル力
3 c )シクロアルキルスルホ-ル基、（
7 c〜
1 c )ア
6
ルボニル基、ハロ（c〜c )アルキルカルボ-ル基、 （c〜c )アルコキシカルボ-ル
1 6 1 6
基、ハロ（c〜c )アルコキシカルボ-ル基、フエニル基及び複素環基から選択され
1 6
る 1以上の置換基を環上に有する置換複素環ァミノ基；（c〜c )アルコキシカルボ
1 6
ニル基；又はハロ（C〜C )アルコキシカルボニル基から選択される 1〜5個の置換基
1 6
を示す。）で表されるイソキサゾリン誘導体又はその塩。
[2] Wが酸素原子、硫黄原子、 SO—、又は SO—である請求項 1に記載のイソキ
2
サゾリン誘導体又はその塩。
[3] Wが— N (R3) - (式中、 R3は請求項 1に同じ。）である請求項 1に記載のイソキサゾ リン誘導体又はその塩。
[4] Wが— C (R4) (R5) - (式中、 R5及び R6は請求項 1に同じ。 )である請求項 1に記載 のイソキサゾリン誘導体又はその塩。
[5] R2がフルォロ（C〜C )アルキル基である請求項 1乃至 41/、ずれ力 1項に記載のィ
1 6
ソキサゾリン誘導体又はその塩。
[6] R2がトリフルォロメチル基である請求項 1乃至 4 、ずれか 1項に記載のイソキサゾリ ン誘導体又はその塩。
[7] Xがハロゲン原子又はハロ（C〜C )アルキル基である請求項 1乃至 6いずれか 1
1 6
項に記載のイソキサゾリン誘導体又はその塩。
[8] 請求項 1乃至 7いずれ力 1項に記載のイソキサゾリン誘導体又はその塩を有効成分 とする有害生物防除剤。
[9] 有害生物防除剤が農園芸用殺虫剤である請求項 8に記載の有害生物防除剤。
[10] 有用植物から有害生物を防除するために、請求項 8又は 9に記載の殺虫剤の有効 量を対象植物又は土壌に処理することを特徴とする殺虫剤の使用方法。
[11] 一般式 (XI)
[化 2]
Figure imgf000090_0001
(式中、 j1は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、（c〜c )アルキルスルホ-ルォキシ
1 4
基、ハロ（C〜C )アルキルスルホニルォキシ基、—B (OH)基、—B (OMe)基、
1 4 2 2
B (OEt) 基、 4， 4， 5， 5—テトラメチルー 1， 3， 2 ジォキサボランー2—ィル基、
2
Si (OEt)基、—ZnCl基、 ZnBr基、—Znl基、—MgCl基、—MgBr基又は—Mg
3
I基を示す。）で表される 3, 5—ビス（トリフルォロメチル)ベンゼン誘導体と 一般式 (XII)
[化 3]
J^CF3
(式中、 J2は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、 B (OH)基、 B (OMe)基、 B
2 2
(OEt)基を示す。）で表されるォレフィン類とを、ノ《ラジウム、ニッケル等の遷移金属
2
触媒の存在下、クロスカップリングさせることを特徴とする式 (IV— 1)
[化 4]
Figure imgf000090_0002
で表される 3, 5 ビス（トリフルォロメチル）—1— (1—トリフルォロメチルェテ ンゼンの製造方法。
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