Composition cosmétique La présente invention a pour objet une composi tion cosmétique, en particulier une laque ou une lotion de mise en plis pour cheveux.
On sait que l'on utilise actuellement couramment des résines naturelles ou synthétiques, le plus souvent mises en solutions hydro-alcooliques ou alcooliques pour réaliser des laques ou des lotions de mise en plis pour cheveux.
L'utilisation cosmétique de telles résines a pour objet d'aider à maintenir les cheveux dans la forme que l'on désire leur donner et d'améliorer leur appa rence en leur conférant, notamment, un aspect plus brillant.
Il est déjà connu d'utiliser à cet effet des homopo- lymères tels que le polyvinylpyrrolidone, des copoly- mères tels que le copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle, les copolymères esters acryliques/acides monoéthyléniques insaturés, les copolymères anhydride maléique/éther alcoyl-vinyliques estérifiés ou amidifiés, ainsi que des copolymères acétate de vinyle/acides monoéthyléniques insaturés tels que l'acide crotonique.
La composition cosmétique qui fait l'objet de la présente invention contient en mélange un ou plusieurs nouveaux copolymères qui seront définis plus loin et qui permettent de réaliser des laques ou des lotions de mises en plis qui donnent lieu à la formation de films présentant un pouvoir laquant notablement supérieur à celui obtenu avec les résines déjà connues.
De plus, ces copolymères conduisent à un durcisse ment très rapide du film formé, de sorte que pour un pouvoir laquant identique on peut utiliser par exemple une quantité deux fois moindre de polymères que celle qui est nécessaire avec, par exemple, un polymère acé tate de vinyle/acide crotonique de type connu.
II en résulte que la composition cosmétique selon l'invention procure d'excellents résultats tout en étant d'un prix de revient moins élevé.
Les copolymères que contient la composition selon l'invention confèrent également aux compositions cos- métiques d'autres avantages particulièrement intéres sants.
Ils permettent de réaliser des films présentant une brillance notablement supérieure à celle des copoly- mères couramment utilisés aujourd'hui.
De plus, ils présentent une affinité notable pour le cheveu, ce qui présente le double avantage de conférer une meilleure tenue à la chevelure, par exemple lors de l'utilisation des nouveaux copolymères dans des lotions de mise en plis, ainsi que de permettre le peignage de la chevelure sans destruction importante du film de copolymère. On sait en effet que lorsqu'on utilise des résines du type actuellement connu, le peignage pro voque l'élimination quasi totale de ces résines qui tom bent sous forme d'une poudre blanche. Au contraire, dans le cas des compositions cosmétiques selon l'in vention, le peignage est rendu possible tandis que les films de copolymères peuvent néanmoins être facile ment enlevés par brossage ou par lavage à l'aide d'un shampooing de type conventionnel.
Enfin il est remarquable que la composition cosmé tique selon l'invention qui présente déjà un nombre important d'avantages par rapport aux compositions connues se distingue par la formation d'un film qui présente une faible hygroscopicité de sorte qu'il permet d'obtenir des coiffures qui restent stables même en pré sence prolongée d'une humidité atmosphérique élevée.
Le copolymère que contient en mélange la compo sition cosmétique selon la présente invention, est un copolymère d'acétate de vinyle, d'acide crotonique et d'au moins ut, autre monomère polymérisable choisi parmi: les esters vinyliques de formule: R-COOCH==CH2 dans laquelle: R représente un radical hydrocarboné à chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 10 à 22 atomes de carbone, les esters allyliques et les esters méthallyli- ques de formule:
EMI0002.0002
dans laquelle:
R' représente un radical hydrocarboné à chaîne saturée linéaire ou ramifiée comportant de 10 à 22 atomes de carbone, et R" représente un atome d'hydrogène ou le radical -CH,.
Les copolymères précités contiennent de préférence de 63 à 88 % d'acétat de vinyle, de 5 à 15 % et de préférence de 7 à 12 01o d'acide crotonique et de 5 à 25 % d'esters vinyliques, d'esters allyliques ou d'esters méthallyliques, à l'état polymérisé.
Parmi les esters vinyliques susceptibles d'être présents, à l'état polymérisé, on peut citer le laurate de vinyle, le palmitate de vinyle, le stéarate de vinyle, l'isostéarate de vinyle, le béhénate de vinyle sans que cette liste soit limitative.
Parmi les esters allyliques et méthallyliques pou vant être présents à l'état polymérisé, on peut citer à titre d'exemple le laurate d'allyle, le laurate de méthal- lyle, le stéarate d'allyle, le stéarate de méthallyle, le béhénate d'allyle et le béhénate de méthallyle.
Les copolymères décrits ci-dessus peuvent avoir subi la neutralisation de leurs fonctions acides par des bases minérales ou organiques, en vue d'accroître leur solubilité pour faciliter leur utilisation dans les compo sitions cosmétiques.
C'est ainsi que les copolymères peuvent être avan tageusement présents à l'état neutralisé par une base minérale ou organique utilisée dans une quantité égale, par exemple de 10 à 15001o, et de préférence à 50 à 100 % de la quantité correspondant à une neutralisation stoechiométrique.
A titre d'exemple, on a avantageusement utilisé pour effectuer la neutralisation de copolymères des bases cosmétiques conventionnelles telles que la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanola- mine, les isopropanolamines, la morpholine ainsi que des amino-alcools déjà connus pour leur utilisation afin de neutraliser des polymères tels que l'amino-2, méthyl-2, propanol-1; l'amino-2, méthyl-2, propane- diol-1,3 etc.
Les nouveaux copolymères décrits ci-dessus peu vent être préparés par copolymérisation en phase liquide par exemple dans un solvant tel que de l'alcool ou du benzène. Cependant il est préférable de réaliser la polymérisation en masse ou en suspension.
Ces polymérisations peuvent s'effectuer en pré sence de catalyseurs de polymérisation tels que le per oxyde de benzoyle, le peroxyde de lauroyle, l'azobisi- sobutyronitrile, la concentration du catalyseur étant comprise par exemple, entre 1 et 5 % et de préférence entre 1,5 et 3 % du poids de monomères entrant dans la réaction.
La polymérisation en suspension qui permet d'ob tenir le copolymère sous forme de perles s'effectue habituellement dans l'eau en présence d'un colloïde protecteur tel que l'alcool polyvinylique, ou l'acide polyacrylique (produit connu sous la marque Car- bopol ) ou hydroxyéthylcellulose (connu sous la marque Cellosize ). La concentration du produit protecteur peut être par exemple de 0,06 à 1 % par rapport au poids de monomères.
La composition cosmétique selon l'invention peut être par exemple une laque pour cheveux se présentant ou non sous forme d'aérosol, une lotion de mise en plis ou encore une composition traitante pour la cheve lure.
La composition selon l'invention peut se présenter sous forme de solution, de gel, de crème, de mousse; elle peut être conditionnée sous forme d'aérosol.
A titre d'exemple une laque aérosol pour cheveux peut être réalisée en introduisant 1 à 4 % d'un copoly mère, éventuellement neutralisé dans un mélange cons titué par I/, à 1/3 en poids d'alcool et q/$ à 3/, en poids d'un gaz propulseur liquéfié sous pression.
Une lotion de mise en plis selon l'invention peul être, par exemple, réalisée en introduisant dans une solution hydro-alcoolique ayant un titre de 20 à 70 ,/o en alcool, 1 à 3 0/0 en poids d'un tel copolymère, de préférence neutralisé.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également comporter les adjuvants cosméti ques conventionnels tels que des plastifiants, des par fums, des colorants, des produits cationiques pour faci liter le démêlage, des produits non-ioniques pour assurer la peptisation, des parfums, de l'urée pour faci liter la pénétration dans la fibre, des silicones pour améliorer la brillance ou d'autres résines cosmétiques.
On va décrire maintenant en détail des modes de préparation préférés de quelques copolymères utilisa bles dans la composition cosmétique selon l'invention. <I>A) Préparation dit</I> copolymère <I>en perles acétate de</I> vinyle 75 %, acide crotonique 10 % stéarate de vinyle 15110. On place dans un ballon muni d'un agitateur, d'un réfrigérant à reflux, d'un thermomètre et d'un tube adducteur d'azote, 400 grammes d'une solution aqueuse d'hydroxyéthylcellulose connu sous la marque de Cellosize à une concentration de 1 %.
Après barbotage d'azote, on introduit sous agita tion le mélange suivant:
EMI0002.0030
Acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 225 <SEP> g
<tb> Acide <SEP> crotonique <SEP> 30 <SEP> g
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 45 <SEP> g
<tb> Azobisisobutyronitrite <SEP> 3,75 <SEP> g On porte à reflux, sous agitation, et sous azote. Après un temps d'environ 8 heures, la polymérisation est terminée.
On laisse refroidir,. on essore et on sèche. On obtient le copolymère qui se présente sous forme de perles avec un rendement de 85 0/0- A titre d'exemple et pour montrer la faible hygro- scopicité de ces polymères, on va réaliser, de manière identique trois films qui sont placés pendant 24 heures, dans une atmosphère ayant une humidité relative de 80 "'o. Après quoi on mesure la quantité d'eau absorbée par rapport au poids initial du film.
Le premier film comparatif est constitué à l'aide d'un copolymère polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle a pris 28 01i0 d'eau, le second film comparatif qui est constitué par un copolymère acétate de vinyle/acide crotonique a pris 15 % d'eau, enfin le troisième copolymère qui est celui décrit ci-dessus n'a pris que 11 % d'eau.
On voit ainsi qu'il présente une faible hygroscopi- cité par rapport aux autres polymères connus.
<I>B) Préparation d'un copolymère en masse: acétate de</I> vinyle 30 01o, acide crotonique 10 01o, stéarate de vinyle 101/o.
On place dans un réacteur de 500 cc, muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un réfrigérant à reflux et d'un tube adducteur d'azote, le mélange de mono mères suivant:
EMI0003.0003
Acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 160 <SEP> g
<tb> Acide <SEP> crotonique <SEP> 20 <SEP> g
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 20 <SEP> g
<tb> Peroxyde <SEP> de <SEP> benzoyle <SEP> 2,35 <SEP> g
<tb> (pureté <SEP> 85 <SEP> %) On chauffe à reflux sous agitation et sous azote. Au cours de la polymérisation le mélange s'épaissit et quand la polymérisation est terminée, après cinq à six heures, le polymère se présente sous la forme d'une masse solide que l'on évacue à chaud.
Par refroidissement, on obtient avec un rendement quantitatif, un produit transparent légèrement coloré en jaune et que l'on peut broyer.
<I>C) Préparation d'un copolymère en masse: acétate de</I> vinyle 70 %, acide crotonique 10 %, stéarate de vinyle 2001o.
On obtient également avec un rendement quanti tatif un produit transparent légèrement coloré en jaune que l'on peut aisément broyer.
<I>D) Préparation d'un</I> copolymère <I>en</I> masse: <I>acétate de</I> vinyle 75 %, acide crotonique 10 %, stéarate de vinyle <I>1501o.</I>
On opère dans les mêmes conditions que celles décrites sous B).
On obtient avec un rendement quantitatif, un pro duit transparent que l'on peut broyer.
Les exemples ci-après illustrent l'invention. <I>Exemple 1</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0003.0009
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> B) <SEP> 8 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propanol-1 <SEP> 0,89 <SEP> g
<tb> Adipate <SEP> de <SEP> diéthyle <SEP> 0,20 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,5 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g On conditionne 25 grammes de cette solution dans une bombe aérosol avec 45 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 11 et 30 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 12.
On obtient par pulvérisation, une laque qui assure une excellente tenue de la coiffure. <I>Exemple 2</I> Pour réaliser une laque aérosol, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0003.0010
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> B) <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propanol-1 <SEP> 0,45 <SEP> g
<tb> Phtalate <SEP> d'éthyle <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g On introduit 30 grammes de cette solution dans une bombe aérosol avec 42 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 11 et 28 grammes de pro duit connu sous la marque de Fréon 12 .
Après application sur la chevelure, les films sont brillants et non hydroscopiques.
<I>Exemple 3</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0003.0011
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> D) <SEP> 6 <SEP> g
<tb> Polyvinylpyrrolidone/acétate <SEP> de <SEP> vinyle <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propanediol-1,3 <SEP> 0,63 <SEP> g
<tb> G <SEP> 11 <SEP> <SEP> (hexachlorophène) <SEP> 0,05 <SEP> g
<tb> Laurate <SEP> d'isopropyle <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g On conditionne 25 grammes de cette solution dans une bombe aérosol avec 45 grammes de produit connu sous la marque de Fréon<B>Il </B> et 30 grammes de pro duit connu sous la marque de Fréon 12 .
Après pulvérisation, le cheveu est brillant, non poisseux et la laque s'élimine facilement par brossage. <I>Exemple 4</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0003.0012
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> A) <SEP> 6 <SEP> g
<tb> Amino-2, <SEP> méthyl-2, <SEP> propanol-1 <SEP> 0,7 <SEP> g
<tb> Ethylcellosolve <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g A 25 grammes de cette solution, on ajoute 45 grammes de produit connu sous la marque de Fréon <B>Il </B> et 30 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 12 et l'on conditionne le mélange dans une bombe aérosol.
Cette composition convient particulièrement bien comme laque.
<I>Exemple 5</I> Pour réaliser une laque aérosol pour cheveux, on prépare une solution ayant la composition suivante:
EMI0004.0000
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> C) <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Palmitate <SEP> d'isopropyle <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Amino-2, <SEP> méthyl-2, <SEP> propanol-1 <SEP> 0,45 <SEP> g
<tb> Parfum <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> absolu <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g On conditionne dans une bombe aérosol, 30 grammes de cette solution avec 42 grammes de produit connu sous la marque de Fréon 11 et 28 grammes de produit connu sous la marque Fréon 12 .
On obtient par pulvérisation, une laque donnant un cheveu particulièrement brillant.
<I>Exemple 6</I> On obtient une lotion de mise en plis selon l'inven tion en réalisant la solution ayant la composition sui vante:
EMI0004.0001
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> A) <SEP> 1,8 <SEP> g
<tb> Triéthanolamine <SEP> (pH <SEP> 7 <SEP> environ) <SEP> 0,184o,
<tb> Bromure <SEP> de <SEP> triméthyl <SEP> cétyl <SEP> ammonium <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb> Huile <SEP> de <SEP> silicone <SEP> hydrosoluble <SEP> 0,3 <SEP> g
<tb> (vendu <SEP> sous <SEP> la <SEP> marque <SEP> Dow <SEP> 471 <SEP> fluid )
<tb> Alcool <SEP> q.s.p. <SEP> 60
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc Après shampooing et essorage de la chevelure, on applique 20 cc de cette solution et on enroule les mèches de cheveux pour effectuer la mise en plis à la manière habituelle.
A la fin de celle-ci on constate que la chevelure a un durcissement suffisant, que sa brillance et son démêlage sont remarquables et que la durée de cette coiffure est supérieure à celle obtenue à l'aide des lotions de mise en plis conventionnelles.
<I>Exemple 7</I> On prépare une lotion de mise en plis ayant la composition suivante:
EMI0004.0004
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> A) <SEP> 2,7 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propane-Diol <SEP> 1,3 <SEP> 0,39 <SEP> g
<tb> Polyvinylpyrrolidone <SEP> 0,5 <SEP> g
<tb> Urée <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> q.s.p. <SEP> 50
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc Appliquée comme il est dit à l'exemple 6, cette solution permet d'obtenir des résultats également excellents surtout en ce qui concerne la nervosité, la brillance et l'absence de poissage des cheveux.
<I>Exemple 8</I> On prépare une lotion de mise en plis qui présente les mêmes propriétés que la lotion décrite à l'exemple 7 de composition suivante:
EMI0004.0005
Copolymère <SEP> décrit <SEP> dans <SEP> l'exemple <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Monoéthanolamine <SEP> (pH <SEP> 7,6 <SEP> environ) <SEP> 0,20 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> q.s.p. <SEP> 45
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc Après application on constate que les cheveux sont nerveux, brillants et non poisseux.
<I>Exemple 9</I> On prépare une solution ayant la composition sui vante:
EMI0004.0006
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> B) <SEP> 1 <SEP> g
<tb> Triisopropanolamine <SEP> 0,175 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> q.s.p. <SEP> 65
<tb> Eau <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> cc On effectue de la manière conventionnelle une mise en plis à l'aide de la solution ci-dessus et on constate un durcissement immédiat de la chevelure, une jolie brillance et une excellente tenue de la mise en plis.
<I>Exemple 10</I> On prépare une lotion de mise en plis de composi tion suivante:
EMI0004.0007
Copolymère <SEP> décrit <SEP> sous <SEP> C) <SEP> 1,2 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> méthyl-2 <SEP> propane-diol <SEP> 1,3 <SEP> 0,234 <SEP> g
<tb> Alcool <SEP> isopropylique <SEP> q.s.p. <SEP> 70
<tb> Eau <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc En utilisant cette lotion, on obtient des mises en plis excellentes en particulier en ce qui concerne le durcissement immédiat et la brillance.
Cosmetic composition The subject of the present invention is a cosmetic composition, in particular a hairspray or a styling lotion for the hair.
It is currently known that natural or synthetic resins are currently used, most often placed in hydro-alcoholic or alcoholic solutions to produce hairsprays or hair styling lotions.
The cosmetic use of such resins is intended to help maintain the hair in the shape that it is desired to give it and to improve its appearance by giving it, in particular, a brighter appearance.
It is already known to use for this purpose homopolymers such as polyvinylpyrrolidone, copolymers such as vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer, acrylic ester / unsaturated monoethylenic acid copolymers, maleic anhydride / alkyl ether copolymers. esterified or amidized vinyls, as well as vinyl acetate / unsaturated monoethylenic acid copolymers such as crotonic acid.
The cosmetic composition which is the subject of the present invention contains as a mixture one or more novel copolymers which will be defined below and which make it possible to produce lacquers or styling lotions which give rise to the formation of films exhibiting a power. lacquering notably superior to that obtained with the already known resins.
In addition, these copolymers lead to a very rapid hardening of the film formed, so that for an identical lacquering power, it is possible, for example, to use a quantity of polymers that is twice less than that which is necessary with, for example, an acetate polymer. vinyl / crotonic acid of known type.
The result is that the cosmetic composition according to the invention provides excellent results while being of a lower cost price.
The copolymers which the composition according to the invention contains also confer on the cosmetic compositions other particularly advantageous advantages.
They make it possible to produce films exhibiting a notably higher gloss than that of the copolymers commonly used today.
In addition, they have a notable affinity for the hair, which has the double advantage of giving better hold to the hair, for example when using the new copolymers in styling lotions, as well as of allowing combing of the hair without significant destruction of the copolymer film. It is in fact known that when resins of the currently known type are used, the combing causes the almost total elimination of these resins which fall in the form of a white powder. On the contrary, in the case of the cosmetic compositions according to the invention, combing is made possible while the copolymer films can nevertheless be easily removed by brushing or by washing using a shampoo of conventional type.
Finally, it is noteworthy that the cosmetic composition according to the invention which already has a large number of advantages over known compositions is distinguished by the formation of a film which has low hygroscopicity so that it makes it possible to obtain hairstyles that remain stable even in the prolonged presence of high atmospheric humidity.
The copolymer which the cosmetic composition according to the present invention contains as a mixture, is a copolymer of vinyl acetate, crotonic acid and at least one other polymerizable monomer chosen from: vinyl esters of formula: R-COOCH == CH2 in which: R represents a linear or branched chain hydrocarbon radical comprising from 10 to 22 carbon atoms, the allyl esters and the methallyl esters of formula:
EMI0002.0002
in which:
R ′ represents a linear or branched saturated chain hydrocarbon radical comprising from 10 to 22 carbon atoms, and R ″ represents a hydrogen atom or the -CH 3 radical.
The aforementioned copolymers preferably contain from 63 to 88% vinyl acetate, from 5 to 15% and preferably from 7 to 120% of crotonic acid and from 5 to 25% of vinyl esters, allyl esters or methallyl esters, in the polymerized state.
Among the vinyl esters which may be present, in the polymerized state, there may be mentioned vinyl laurate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl isostearate, vinyl behenate, without this list being exhaustive. .
Among the allyl and methallyl esters which may be present in the polymerized state, mention may be made, by way of example, of allyl laurate, methalyl laurate, allyl stearate, methallyl stearate, behenate. allyl and methallyl behenate.
The copolymers described above may have undergone the neutralization of their acid functions by inorganic or organic bases, with a view to increasing their solubility to facilitate their use in cosmetic compositions.
Thus, the copolymers can be advantageously present in the neutralized state with an inorganic or organic base used in an equal amount, for example from 10 to 150010, and preferably 50 to 100% of the amount corresponding to a stoichiometric neutralization.
By way of example, conventional cosmetic bases such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, isopropanolamines, morpholine and also amino alcohols already known for their use have been advantageously used to carry out the neutralization of copolymers. to neutralize polymers such as 2-amino, 2-methyl, 1-propanol; amino-2, methyl-2, propanediol-1,3 etc.
The new copolymers described above can be prepared by copolymerization in the liquid phase, for example in a solvent such as alcohol or benzene. However, it is preferable to carry out the polymerization in bulk or in suspension.
These polymerizations can be carried out in the presence of polymerization catalysts such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, azobisibutyronitrile, the concentration of the catalyst being for example between 1 and 5% and preferably between 1.5 and 3% of the weight of monomers entering the reaction.
The suspension polymerization which makes it possible to obtain the copolymer in the form of beads is usually carried out in water in the presence of a protective colloid such as polyvinyl alcohol or polyacrylic acid (product known under the brand name Car - bopol) or hydroxyethylcellulose (known under the brand name Cellosize). The concentration of the protective product can be for example from 0.06 to 1% relative to the weight of monomers.
The cosmetic composition according to the invention can be, for example, a hair spray which may or may not be in the form of an aerosol, a styling lotion or else a treatment composition for the hair.
The composition according to the invention can be provided in the form of a solution, a gel, a cream or a mousse; it can be packaged in aerosol form.
By way of example an aerosol hairspray can be produced by introducing 1 to 4% of a copolymer, optionally neutralized in a mixture consisting of I /, at 1/3 by weight of alcohol and q / $ at 3 /, by weight of a liquefied propellant gas under pressure.
A styling lotion according to the invention can be, for example, produced by introducing into a hydro-alcoholic solution having a titer of 20 to 70, / o in alcohol, 1 to 3% by weight of such copolymer, preferably neutralized.
The cosmetic compositions according to the invention can also comprise conventional cosmetic adjuvants such as plasticizers, perfumes, dyes, cationic products to facilitate disentangling, nonionic products to ensure peptization, perfumes, urea to facilitate penetration into the fiber, silicones to improve shine or other cosmetic resins.
Preferred methods of preparation of some copolymers usable in the cosmetic composition according to the invention will now be described in detail. <I> A) Preparation known as </I> copolymer <I> in 75% vinyl acetate </I> beads, 10% crotonic acid, vinyl stearate 15110. It is placed in a flask fitted with a stirrer, a reflux condenser, thermometer and nitrogen adductor tube, 400 grams of an aqueous solution of hydroxyethylcellulose known under the trademark of Cellosize at a concentration of 1%.
After bubbling nitrogen through, the following mixture is introduced with stirring:
EMI0002.0030
Vinyl <SEP> acetate <SEP> 225 <SEP> g
<tb> Crotonic acid <SEP> <SEP> 30 <SEP> g
<tb> <SEP> vinyl stearate <SEP> <SEP> 45 <SEP> g
<tb> Azobisisobutyronitrite <SEP> 3.75 <SEP> g The mixture is brought to reflux, with stirring, and under nitrogen. After about 8 hours, the polymerization is complete.
Allowed to cool. spin and dry. The copolymer is obtained which is in the form of beads with a yield of 85 0/0. By way of example and to show the low hygro-scopicity of these polymers, three films will be produced in an identical manner which are placed during 24 hours, in an atmosphere having a relative humidity of 80 ° C. After which the quantity of water absorbed is measured relative to the initial weight of the film.
The first comparative film is made using a polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymer took 28 01i0 water, the second comparative film which is made from a vinyl acetate / crotonic acid copolymer took 15% water , finally the third copolymer which is that described above took only 11% water.
It can thus be seen that it exhibits low hygroscopicity compared with other known polymers.
<I> B) Preparation of a bulk copolymer: </I> vinyl acetate 30.01%, crotonic acid 10.01%, vinyl stearate 101%.
The following mixture of monomers is placed in a 500 cc reactor, equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen adductor tube:
EMI0003.0003
Vinyl <SEP> acetate <SEP> <SEP> 160 <SEP> g
<tb> Crotonic acid <SEP> <SEP> 20 <SEP> g
<tb> <SEP> vinyl stearate <SEP> <SEP> 20 <SEP> g
<tb> Benzoyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 2.35 <SEP> g
<tb> (purity <SEP> 85 <SEP>%) The mixture is heated to reflux with stirring and under nitrogen. During the polymerization the mixture thickens and when the polymerization is completed, after five to six hours, the polymer is in the form of a solid mass which is discharged hot.
By cooling, a transparent product which is slightly yellow colored and which can be ground is obtained with a quantitative yield.
<I> C) Preparation of a copolymer by mass: </I> vinyl acetate 70%, crotonic acid 10%, vinyl stearate 2001o.
A transparent product slightly colored yellow which can easily be ground is also obtained with a quantitative yield.
<I> D) Preparation of a </I> copolymer <I> in </I> mass: <I> vinyl acetate </I> 75%, crotonic acid 10%, vinyl stearate <I> 1501o. </I>
The operation is carried out under the same conditions as those described under B).
A transparent product which can be ground is obtained with a quantitative yield.
The examples below illustrate the invention. <I> Example 1 </I> To make an aerosol hairspray, a solution is prepared having the following composition:
EMI0003.0009
Copolymer <SEP> described <SEP> under <SEP> B) <SEP> 8 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> methyl-2 <SEP> propanol-1 <SEP> 0.89 <SEP> g
<tb> Adipate <SEP> of <SEP> diethyl <SEP> 0.20 <SEP> g
<tb> Perfume <SEP> 0.5 <SEP> g
<tb> Alcohol <SEP> ethyl <SEP> absolute <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g 25 grams of this solution are packaged in an aerosol can with 45 grams of product known under the trademark Freon 11 and 30 grams of product known under the trademark Freon 12.
A lacquer is obtained by spraying which ensures excellent hold of the hairstyle. <I> Example 2 </I> To make an aerosol lacquer, a solution is prepared having the following composition:
EMI0003.0010
Copolymer <SEP> described <SEP> under <SEP> B) <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> methyl-2 <SEP> propanol-1 <SEP> 0.45 <SEP> g
<tb> Ethyl phthalate <SEP> <SEP> 0.2 <SEP> g
<tb> Perfume <SEP> 0.2 <SEP> g
<tb> Alcohol <SEP> ethyl <SEP> absolute <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g 30 grams of this solution are introduced into an aerosol can with 42 grams of product known under the trademark Freon 11 and 28 grams of product known under the trademark Freon 12.
After application to the hair, the films are shiny and not hydroscopic.
<I> Example 3 </I> To produce an aerosol hairspray, a solution is prepared having the following composition:
EMI0003.0011
Copolymer <SEP> described <SEP> under <SEP> D) <SEP> 6 <SEP> g
<tb> Polyvinylpyrrolidone / vinyl <SEP> acetate <SEP> <SEP> 2 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> methyl-2 <SEP> propanediol-1,3 <SEP> 0.63 <SEP> g
<tb> G <SEP> 11 <SEP> <SEP> (hexachlorophene) <SEP> 0.05 <SEP> g
<tb> Laurate <SEP> of isopropyl <SEP> 0,2 <SEP> g
<tb> Perfume <SEP> 0.3 <SEP> g
<tb> Alcohol <SEP> ethyl <SEP> absolute <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g 25 grams of this solution are packaged in an aerosol can with 45 grams of product known under the trademark of Freon <B> II </B> and 30 grams of product known under the trademark of Freon. 12.
After spraying, the hair is shiny, non-sticky and the lacquer is easily removed by brushing. <I> Example 4 </I> To produce an aerosol hairspray, a solution is prepared having the following composition:
EMI0003.0012
Copolymer <SEP> described <SEP> under <SEP> A) <SEP> 6 <SEP> g
<tb> Amino-2, <SEP> methyl-2, <SEP> propanol-1 <SEP> 0.7 <SEP> g
<tb> Ethylcellosolve <SEP> 0.3 <SEP> g
<tb> Perfume <SEP> 0.3 <SEP> g
<tb> Alcohol <SEP> ethyl <SEP> absolute <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g To 25 grams of this solution, 45 grams of product known under the trademark Freon <B> II </B> and 30 grams of product known under the trademark Freon 12 and the mixture is packaged in an aerosol can.
This composition is particularly suitable as a lacquer.
<I> Example 5 </I> To make an aerosol hairspray, a solution is prepared having the following composition:
EMI0004.0000
Copolymer <SEP> described <SEP> under <SEP> C) <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Isopropyl <SEP> palmitate <SEP> 0.2 <SEP> g
<tb> Amino-2, <SEP> methyl-2, <SEP> propanol-1 <SEP> 0.45 <SEP> g
<tb> Perfume <SEP> 0.2 <SEP> g
<tb> Alcohol <SEP> ethyl <SEP> absolute <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> g 30 grams of this solution are packaged in an aerosol can with 42 grams of product known under the trademark Freon 11 and 28 grams of product known under the trademark Freon 12.
A lacquer is obtained by spraying, giving a particularly shiny hair.
<I> Example 6 </I> A styling lotion according to the invention is obtained by producing the solution having the following composition:
EMI0004.0001
Copolymer <SEP> described <SEP> under <SEP> A) <SEP> 1.8 <SEP> g
<tb> Triethanolamine <SEP> (pH <SEP> 7 <SEP> approximately) <SEP> 0.184o,
<tb> Bromide <SEP> of <SEP> trimethyl <SEP> cetyl <SEP> ammonium <SEP> 0.1 <SEP> g
<tb> Water-soluble <SEP> silicone <SEP> oil <SEP> <SEP> 0.3 <SEP> g
<tb> (sold <SEP> under <SEP> the <SEP> brand <SEP> Dow <SEP> 471 <SEP> fluid)
<tb> Alcohol <SEP> q.s.p. <SEP> 60
<tb> Water <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc After shampooing and drying the hair, 20 cc of this solution are applied and the locks of hair are rolled up in order to carry out the styling in the usual manner.
At the end of this, it is found that the hair has hardened sufficiently, that its shine and disentangling are remarkable and that the duration of this hairstyle is greater than that obtained using conventional styling lotions.
<I> Example 7 </I> A styling lotion having the following composition is prepared:
EMI0004.0004
Copolymer <SEP> described <SEP> under <SEP> A) <SEP> 2.7 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> methyl-2 <SEP> propane-Diol <SEP> 1.3 <SEP> 0.39 <SEP> g
<tb> Polyvinylpyrrolidone <SEP> 0.5 <SEP> g
<tb> Urea <SEP> 0.1 <SEP> g
<tb> Alcohol <SEP> q.s.p. <SEP> 50
<tb> Water <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc Applied as described in Example 6, this solution makes it possible to obtain also excellent results, especially as regards the nervousness, shine and absence of tackiness of the hair.
<I> Example 8 </I> A styling lotion is prepared which has the same properties as the lotion described in Example 7 with the following composition:
EMI0004.0005
Copolymer <SEP> described <SEP> in <SEP> example <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> g
<tb> Monoethanolamine <SEP> (approximately pH <SEP> 7.6 <SEP>) <SEP> 0.20 <SEP> g
<tb> Alcohol <SEP> q.s.p. <SEP> 45
<tb> Water <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc After application it is observed that the hair is nervous, shiny and non-sticky.
<I> Example 9 </I> A solution having the following composition is prepared:
EMI0004.0006
Copolymer <SEP> described <SEP> under <SEP> B) <SEP> 1 <SEP> g
<tb> Triisopropanolamine <SEP> 0.175 <SEP> g
<tb> Alcohol <SEP> q.s.p. <SEP> 65
<tb> Water <SEP> q. <SEP> s. <SEP> p. <SEP> 100 <SEP> cc A styling is carried out in the conventional manner using the above solution and an immediate hardening of the hair, a nice shine and an excellent hold of the styling is observed .
<I> Example 10 </I> A styling lotion of the following composition is prepared:
EMI0004.0007
Copolymer <SEP> described <SEP> under <SEP> C) <SEP> 1,2 <SEP> g
<tb> Amino-2 <SEP> methyl-2 <SEP> propanediol <SEP> 1.3 <SEP> 0.234 <SEP> g
<tb> <SEP> isopropyl alcohol <SEP> q.s.p. <SEP> 70
<tb> Water <SEP> q.s.p. <SEP> 100 <SEP> cc By using this lotion excellent styling is obtained especially with regard to immediate hardening and shine.
