CN1037522A - 丙烯酸类聚合物 - Google Patents

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格雷戈里·J·麦克莱姆
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Abstract

公开了一种由含伯胺基的可共聚的乙烯基单体 和烯类不饱和可共聚的单体制得的丙烯酸类共聚物 的反应产物。还公开了含有这种共聚物的反应产物， 颜料和液体载体的颜料分散体。

Description

本发明涉及新型的丙烯酸类共聚物以及含有这类共聚物的颜料分散组合物。
着色的涂料组合物可用于美化和防护。这种组合物含有一种成膜树脂和一种分散在液体载体里的颜料。重要的是，颜料要良好地完全分散在用这种涂料组成物涂敷得到的任何涂膜中。因此，最理想的是，颜料在整个液体涂料组合物里分散良好。一般说来，涂料组合物用的颜料先用一种称之为颜料研磨展色料或颜料分散剂的聚合物树脂加以分散。然后将制得的分散体与涂料组合物的成膜树脂以及任何其它生产涂料组合物必要的组分相混合。
在颜料研磨展色料中采用胺官能团是众所周知的。例如，美国专利3，940353谈到往聚合物溶液里加入少量含胺基的不饱和单体，以得到改进的颜料分散剂。同样，美国专利4，302，560叙述了往颜料分散剂里引入胺盐官能团。而烯酸类颜料分散剂中引入胺官能团的一种常用方法，是用含氮化合物诸如氮丙啶同丙烯酸聚合物的某些羧基进行反应。例如，氮丙啶化合物，诸如哌嗪或丙亚胺，能反应生成胺官能团。但是，哌嗪和丙亚胺的毒性使这条工艺方法不合乎要求。因此，已经寻求用亚胺化学以外的方法来提供含有胺官能团的一种丙烯酸类研磨展色料。
本发明提供一种具有侧链上带叔烷基的伯胺基团和至少一个能与异氰酸酯基反应的官能团的丙烯酸类聚合物。侧链上能与异氰酸酯基团反应的官能团可以是，如羧酸基，羟基或它们的混合物。
本发明还提供含伯胺基的丙烯酸类聚合物，这种聚合物是由含伯胺基的可共聚的乙烯基单体和至少一种其特征在于不含伯胺基的可共聚的烯类不饱和单体组成的反应混合物经游离基聚合制成。在某个具体实例中，反应混合物中至少一种不含伯胺基的可共聚的烯类不饱和单体，其另外的特征在于含有能与异氰酸酯基团反应的官能团。这种含伯胺基的可共聚的乙烯基单体可具有以下的分子式：
Figure 891029524_IMG4
其中，R1是含1～3个碳原子的亚烷基;R2是氢或含1～3个碳原子的烷基，R3表示芳烃部分;R4是含1～3个碳原子的烷基。在优选的实施方案中，含伯胺基的可共聚的乙烯基单体是间-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺或对-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺。
本发明还另外提供一种颜料分散组合物，其中约1～50%（重量）是一种作分散剂用的丙烯酸类聚合物，这种聚合物的侧链上含有叔烷基的伯胺基团，约10～90%（重量）是一种颜料，其余是一种液体载体。采用由含伯胺基的可共聚的乙烯基单体（如上述的式AA）和至少一种可共聚的烯类不饱和单体组成的反应混合物经乙烯基聚合可生成这种分散剂，即丙烯酸类聚合物。
这里所述的本发明涉及：（1）新型的丙烯酸类聚合物，其侧链上含有叔烷基的伯胺基团以及至少一个能与异氰酸酯基团反应的其他官能团，这种聚合物可用作如颜料研磨展色料，即颜料分散聚合物，（2）含有伯胺基的丙烯酸类聚合物，这种聚合物是采用由含伯胺基的可共聚的乙烯基单体和至少一个其特征在于不含伯胺基的可共聚的烯类不饱和单体组成的反应混合物经游离基聚合制成，（3）颜料分散组合物，它包括侧链上含有叔烷基的伯胺基团的丙烯酸类分散剂聚合物、颜料、以及液体载体。
侧链上含有叔烷基的伯胺基团和至少一个能与异氰酸酯基反应的其他官能团的丙烯酸类聚合物，是含伯胺基的可共聚的乙烯基单体同至少一种含有能与异氰酸酯基反应的官能团（如羧酸或羟基）的烯类不饱和单体的共聚物。因此，制得的聚合物含有如羧酸基，羟基或它们的混合物。
在此所述的乙烯基聚合过程中所用的含伯胺基的可共聚的乙烯基单体可以是一种叔烷基伯胺。其典型是下式的单体：
Figure 891029524_IMG5
其中，R1是含1～3个碳原子的亚烷基;R2是氢或含1～3个碳原子的烷基，R3表示芳烃部分，如亚苯基，亚联苯基或亚萘基;R4是含1～3个碳原子的烷基。在含伯胺基的单体中优选的是间-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺和对-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺。最受推荐的含伯胺基的单体是间位异构体。
在本发明中用作含伯胺基的可共聚的乙烯基单体的叔烷基伯胺，可由叔烷基异氰酸酯得到。例如，一种叔烷基异氰酸酯诸如间-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，在催化剂存在下能同诸如双丙酮醇（4-羟基-4-甲基-2-戊酮）那样的叔醇进行反应。典型的催化剂包括二醋酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，二丁基锡氧化物，二甲基苄胺等或它们的混合物。采用二月桂酸二丁基锡和二甲基苄胺的混合物，可提供较高的产率而被优选。异氰酸酯同叔醇反应，形成一种氨基甲酸乙酯。该产物经随后加热除去二氧化碳可分解生成相应的叔烷基伯胺，一种含伯胺基的可共聚的单体。从下式的叔烷基异氰酸酯可制得类似的反应试剂：
其中，R1是含1～3个碳原子的亚烷基;R2是氢或含1-3个碳原子的烷基;R3表示芳烃部分，例如亚苯基，亚联苯基，或亚萘基;R4是含1～3个碳原子的烷基。也可以采用其它的醇类，最好是含有β-取代基（对羟基的而言）的醇，从而对脱氢起活化作用这类醇可包括如3-羟基丁烯酸乙酯以及诸如此类的醇。
含伯胺基的可共聚的乙烯基单体也可以从叔烷基异氰酸酯（诸如间-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯）同含伯胺或仲胺官能团的烷基醇胺反应得到一种脲反应产物，接着它再经加温一定时间使脲反应产物充分分解，由此生成叔烷基伯胺。采用的烷基醇胺的胺基和羟基官能团之间最好有两个碳原子。有关叔胺基伯胺的制备方法在共同未决美国专利申请中系列号里有更详细的说明和权利要求（申请人Kahle等，题目为“烷基伯胺的制备”，申请日与本文相同），把它列入本文以供参考。含伯胺基的可共聚的乙烯基单体最好通过链烷醇胺/脲的方法制备，得到的产率要比用醇/氨基甲酸乙酯方法高。
本发明所述新型丙烯酸类聚合物的一个重要特点在于，它们可以通过以下单体直接进行游离基共聚制得，这些单体包括一种含伯胺基团的乙烯基单体，如叔烷基伯胺（诸如间-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺），和一种或多种可共聚的烯类不饱和单体，后面这类单体中至少有一种单体要含有能与异氰酸酯反应的官能团，例如，可以通过包括烯类不饱和羧酸（诸如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸或它们的混合物物），和含伯胺基的乙烯基单体的反应混合物。该反应所用的烯类不饱和羧酸，最好选用丙烯酸和甲基丙烯酸。
同样，从含有这种含伯胺基的单体和含羟基的可共聚的烯类不饱和单体的反应混合物也能够制成聚合物。这类含羟基的单体可以是例如丙烯酸类单体，诸如2-羟乙基丙烯酸酯，2-羟丙基丙烯酸酯，2-羟丁基丙烯酸酯，2-羟乙基异丁烯酸酯，2-羟丙基异丁烯酸酯，2-羟丁基异丁烯酸酯等。如果那种单体与酸反应时可形成至少一个羟基，这种单体也可以算作含羟基的单体。例如，甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯可以同诸如醋酸，月桂酸此类的酸反应，使环氧化物开环产生羟基，然后再与含伯胺基的单体反应制得聚合产物。
用于制取丙烯酸类聚合物的反应混合物还可含有一种烯类不饱和单体，这种单体不含有能与异氰酸酯基反应的官能团，例如一种乙烯基不饱和羧酸酯类，如在烷基上带1～20个碳原子的异丁烯酸烷基酯或在烷基上带1～20个碳原子的丙烯酸烷基酯。可以用作可共聚的烯类不饱和单体的典型的异丁烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯包括以下这些单体，它们是异丁烯酸甲酯，异丁烯酸乙酯，异丁烯酸丙酯异丁烯酸异丙酯，异丁烯酸丁酯，异丁烯酸异丁酯，异丁烯酸己酯，异丁烯酸2-乙基己酯，异丁烯酸壬酯，异丁烯酸月桂酯，异丁烯酸十八烷酯，异丁烯酸环己酯，异丁烯酸异癸酯，异丁烯酸异冰片酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸异丙酯，丙烯酸丁酯丙烯酸异丁酯，丙烯酸己酯，丙烯酸2-乙基己酯，丙烯酸壬酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸十八烷酯，丙烯酸环己酯，丙烯酸异癸酯，丙烯酸异冰片酯等。
可用来制备丙烯酸类聚合物的另一类型乙烯基单体，是由除含上述乙烯基单体以外的含乙烯基的可共聚的单体物料构成。这些物料的例子将包括乙烯基芳族化合物，诸如苯乙烯，α-甲基苯乙烯和α-氯代苯乙烯，以及诸如丙烯腈那样的化合物。
本说明中，“乙烯基芳族化合物”的名称不意味着包括诸如含伯胺基的可共聚的乙烯基单体，虽然这类单体中含有芳基。也就是说，“乙烯基芳族化合物”并不包括诸如间或对-异丙烯基-α、α-二甲基苄胺及此类单体。
丙烯酸类聚合物可在惰性有机溶剂中用上述各个组分按常规的溶液聚合法制备。可以采用一种所谓的“一步法”工艺，其中各个单体在聚合反应开始时便均已存在。聚合反应温度约为80℃～160℃又以约110℃～145℃为佳，反应时间约为45分钟～6小时，又以约90分钟～2.5小时为佳。适用的惰性有机溶剂的例子包括以下例子：醚型醇类，如乙二醇单丁基醚，乙二醇单乙基醚和丙二醇单丁基醚;乙醇，丙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇;甲苯;丁酮，甲基戊基酮;V.M.&P石脑油等。聚合反应在乙烯基聚合催化剂存在下进行。优选的催化剂有如偶氮二异丁腈，2，2′-偶氮二（2-甲基丁腈），2，2′-偶氮二（2-甲基丙腈），过苯甲酸叔丁酯，新戊酸叔丁酯，醋酸叔丁酯，过碳酸异丙酯或过氧化苯甲酰。有时，也可以选用诸如烷基硫醇类链转移剂，如叔十二烷基硫醇等。应当考虑到的是，制得的反应产物既可以分离出来，也可以只把一部分溶剂除掉。溶剂最好是保留下来以便后面制成颜料分散物和含有同样溶剂的任何涂料组合物。
制得的含伯胺基的丙烯酸类聚合物，用凝胶渗透色谱法（GPC）一般测得的峰值分子量（用聚苯乙烯作标样）约为500～100，000，又以约1000～60，000为佳。
在一个实施方案中，侧链上含叔烷基的伯胺基团和至少一个能与异氰酸酯基反应的其他官能团的丙烯酸类聚合物，是从下面的反应混合物制得，该反应混合物其中约有65～99.5%（重量）是一种烷基上约有1～20个碳原子的丙烯酸烷基酯或异丁烯酸烷基酯，约有0.05～10%（重量）是含伯胺基的可共聚的乙烯基单体，以及约有0.05～25%（重量）是一种烯类不饱和羧酸。在另一实施方案中，丙烯酸类聚合物是从下面的反应混合物制得，该反应混合物含中约有50～99.9%（重量）是一种烷基上约有1～20个碳原子的丙烯酸烷基酯或异丁烯酸烷基酯，约有0.05～10%（重量）是含伯胺基的可共聚的乙烯基单体，约有0～40%（重量）是一种乙烯基芳族化合物，以及约有0.05～20%（重量）是一种含羟基的丙烯酸酯。
在另一个实施方案中，丙烯酸类聚合物是从下面的反应混合物制得，其中约有50～80%（重量）是一种烷基上含1～8个碳原子的异丁烯酸烷基酯，约有10～30%（重量）是乙烯基芳族化合物约有0.05～10%（重量）是对或间-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺，以及约有5～25%（重量）是一种烯类不饱和羧酸或含羟基的（甲基）丙烯酸酯或它们的混合物。
上述的丙烯酸类聚合物通常用作颜料分散剂聚合物，并容许预先制成颜料分散体或颜料混合物，它们然后可用于涂料组合物。每种分散体都用于涂料组合物的直接颜料研磨，而且可以在任何合适的时候制备，并储存供以后使用。
另外，上述的丙烯酸类聚合物可用于能固化的热固性丙烯酸类体系，其中，在丙烯酸类聚合物上的羧酸或羟基官能团是用蜜胺树脂、环氧树脂等加以固化。
本发明的另一个方面，提供颜料分散组合物，并且该组合物由约1～50%（重量）含有叔烷基伯胺基团的丙烯酸类聚合物、约10～90%（重量）是颜料和余量液体载体组成。本领域的熟练技术人员会看出，精确的范围将随选择的颜料而变化。
适合于本发明的颜料包括涂料工业中常用的那些颜料。合适的颜料的例子包括氧化铁，铬酸铅、铬酸硅，铬酸锶，碳酸铅，硫酸铅，碳酸钡，瓷土，碳酸钙，铝硅石，氧化锌，硫化锌，氧化锆，氧化锑，喹吖啶酮，二氧化钛，铬绿，铬黄，硫靛红，酞青蓝，酞青绿，钴蓝，镉黄，镉红，甲苯胺红，石墨，碳黑，金属铝，金属锌等。
在颜料分散组合物中所用的液体载体可以是如某种溶剂，为方便起见也可以是在单体反应生成含伯胺基的丙烯酸类聚合物中所用的溶剂。不过，也能加入诸如二甲苯或溶剂油（约150～200℃馏分）之类的其它溶剂。
这种分散剂聚合物一般可以是任何含伯胺基团的丙烯酸类聚合物它们是由一种含伯胺基团的可共聚的乙烯基单体和至少一种可共聚的烯类不饱和单体制得。例如，这种分散剂聚合物可以是一种上述的含伯胺基团的丙烯酸类聚合物，该聚合物是用由一种含伯胺基团的单体和至少一种所含官能团能与异氰酸酯基反应的烯类不饱和单体组成的反应混合物制得。这种分散剂聚合物也可以是从下面的反应混合物制得的含伯胺基团的丙烯酸类聚合物，该混合物包括一种含伯胺基团的可共聚的乙烯基单体和一种或多种不含有能与异氰酸酯反应的官能团的可共聚的烯类不饱和单体。美国专利4，547，265介绍了下面单体的共聚物，一类是含伯胺基团的乙烯基单体，尤其是间-或对-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺，另一类是不有能与异氰酸酯反应的官能团的可共聚的烯类不饱和单体，诸如苯乙烯，甲基苯乙烯，对-甲基苯乙烯，对-甲基-甲基苯乙烯，乙烯，丙烯，异丁烯，1-丁烯，1-己烯，1-辛烯，丙烯酸烷基酯，异丁烯酸烷基酯和卤代乙烯。
一般说来，用作分散剂聚合物的含伯胺基团的丙烯酸类聚合物将从以下的反应混合物制得，其中约有0.05～10%（重量）的含伯胺基团的可共聚的乙烯基单体，约有90～99.5%（重量）的一种或多种可共聚的烯类不饱和单体。
颜料分散体组合物还含有常用于颜料分散体组合物的其它添加剂，例如，增塑剂，润湿剂，消泡剂，稀释剂和流动控制剂。
颜料分散体组合物是采用研磨法或将颜料分散入分散剂聚合物来制取。一般使用球磨机，砂磨机，科勒斯（Cowles）高速分散机，连续型立式球磨机等装置来完成研磨，直到颜料的粒度降低到符合要求。经研磨后，颜料的粒度通常在10微米或低于10微米。
上述的颜料分散体组合物可与许多成膜树脂相混溶，不会对用这种涂料组合物制成干燥后的膜的性能有不利影响。用这种颜料分散体组合物制成的薄膜，尤其具有良好的显色性和涂层相互的粘结性，即具有与事先形成的膜的粘结能力。
本发明的另一方面，提供涂料组合物，其组成如下：约25～95%（重量）的成膜树脂，以约30～80%为佳，约1～70%（重量）的颜料，以约20～60%为佳，约1～50%（重量）的分散剂聚合物，以约2～30%为佳，其余为液体载体。与颜料分散体组合物共同使用的合适的成膜树脂可以是，例如，热塑性树脂，诸如丙烯酸类清漆或热固性树脂，诸如异氰酸酯或用蜜胺可固化的丙烯酸类树脂。
下面的实施例是本发明的说明。实例1和2具体说明了含伯胺基团可共聚的乙烯基单体的制备。
实施例1
在反应器里装入514.4克间-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯，并加热到86℃。然后于大约一小时内逐滴加完296.8克双丙酮二醇。将混合物在约86℃保持2小时，然后加热到100℃并加入0.18克二月桂酸二丁基锡。保持混合物反应直至从红外光谱表明异氰酸酯基已消失。
实施例2
由实例1得到的反应混合物经过滤除去间-异丙烯基-α，α-二甲基苄基异氰酸酯的反应到产物脲。余下的液体部分（328.5克）与847.7克水混合，并在约95℃回流搅拌，收集馏出液。在蒸馏进行之中，再加入300克水，并继续蒸馏以除去如过量的醇，水和异亚丙基丙酮。余下的混合物用二份甲苯萃取（每份200毫升）。萃取过程中，在相的界面处生成沉淀。过滤除去沉淀。分离出的有机层用无水硫酸钠干燥。然后，蒸发甲苯留下一种油状物。这种粗产物经真空蒸馏得到72.6克间-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺（m-TMA），它具有测出的胺当量约为182.1。
实施例3，4和5具体说明了侧链上含叔烷基伯胺基团的丙烯酸类聚合物的制备。
实施例3
从下面的混合物制备一种丙烯酸类共聚物：
成分    份数（重量）
起始装料
甲苯    448.5
进料A
异丁烯酸甲酯    1029.3
（MMA）
异丁烯酸月桂酯    115.0
（LMA）
实施例2的含胺基的单体    5.8
（m-TMA）
进料B
甲苯    149.5
引发剂（1）5.75
进料C
甲苯    576.6
进料D
甲苯    320.4
引发剂（1）4.37
进料E
甲苯    106.5
进料F
丁酮    533.9
（1）2，2′-偶氮二（2-甲基丁腈），商品牌号VAZO67美国杜邦公司出品。
在一个装有加热、搅拌、加料、回流以及在整个反应中保持氮气层的各种装置的反应器中，放入起始装料，并加热至回流。在大约110℃的回流温度下，用2小时时间逐渐加入进料A和B，接着加入进料C。然后，用3小时时间逐渐加入进料D，接着加入进料E。继续回流半小时后，停止加热，加入进料F。在110℃得到的反应混合物的固含量为35.3%，酸值为0.03，粘度为0.92池。用凝胶渗透色谱法（GPC）测得的产物的峰值分子量约为42，500。
实施例4
采用下列组合物按实施例3类似的方法制取一系列的丙烯酸类共聚物：
单体（重量百分数）
共聚物    MMA    LMA    m-TMA    异丁烯酸（MAA）
4A    89.25    10.0    0.5    0.25
4B    89.0    10.0    0.5    0.5
4C    88.75    10.0    0.5    0.75
4D    88.5    10.0    0.5    1.0
实施例5
采用下列组合物按实例3类似的方法制取一系列的丙烯酸类共聚物：
单体（重量百分数）
共聚物    MMA    LMA    m-TMA    异丁烯酸（MAA）
5A    89.5    10.0    0.25    0.25
5B    89.25    10.0    0.25    0.5
5C    89.0    10.0    0.25    0.75
实施例6
制备供对照用的亚胺化丙烯酸类共聚物如下：
成分    重量份数
起始装料
甲苯    448.5
进料1
异丁烯酸甲酯    1029.3
异丁烯酸月桂酯    115.0
异丁烯酸    5.8
进料2
甲苯    149.5
引发剂1）11.5
进料3
甲苯    576.6
进料4
甲苯    320.4
引发剂    4.4
进料5
羟乙基乙亚胺    2.96
进料6
甲苯    106.8
进料7
丁酮    533.9
在一个如实例3的反应器中放入起始装料，并加热至回流。在大约110℃的回流温度下用2个小时逐渐加入进料1和2，接着加入进料3。然后用3个小时逐渐加入进料4，接着按次序加入进料5和6。再回流一小时后，停止加热，并加入进料7。在110℃制得的反应混合物的固含量为33.3%，酸值为1.0，粘度为0.5池峰值分子量约为31.940。
实施例7和8具体说明具有侧链含叔烷基伯胺基团的丙烯酸类聚合物的使用。
实施例7
将实施例4、5以及供对照的实施例6制得的丙烯酸类聚合物用作分散剂，由此配制成具有下列组成的颜料分散体：
Figure 891029524_IMG7
（1）树脂固含量约为35%（重量）的溶液，是甲苯与丁酮按75∶25重量%配制的混合溶剂。
将7A-7H的各个颜料分散剂配方用具有下列组成的丙烯酸类共聚物溶液稀释：其中25.3%（重量）是MMA与LMA按90/10的重量百分数组成的共聚物，4.0%（重量）是醋酸庚酯，25.7%（重量）是丁酮，9.1%（重量）是邻苯二甲酸丁基苄酯，0.5%（重量）是稀释的聚硅氧烷溶液，以及35.3%（重量）是甲苯。将各个颜料分散剂配方分别装入各自的瓶子中，每个瓶子里加入200克直径3毫米的钢球。摇动瓶子35分钟。然后，每个配方从瓶中放出60%（30克），并逐一地与115.08克丙烯酸类稀释料相混和，接着再次摇动瓶子。然后将每种制得的颜料分散体和未混和前原来的浆料倾倒在各玻璃板上并加以观察。同实施例7H相比，实例7A～7G试样的光泽均有改善。此外，经鉴定，实例7A～7G试样的色强度均优于实施例7H。
实施例8
用实施例4、5和6制得的分散剂来配制具有下列组成的颜料分散体：
（1）树脂固含量约为35%（重量）的溶液，是甲苯与丁酮按75∶25重量%配制的混合溶剂。
（2）单星褐红（Monastral    maroon），一种喹吖啶酮色素，可从Ciba-Geigy公司购得。
将8A-8H的各个颜料分散剂配方按实例7类似的方法用具有下列组成的丙烯酸类聚合物溶液稀释：其中17.3%（重量）是MMA与LMA按90/10的重量百分数组成的共聚物，42.9%（重量）是甲苯，39.8%（重量）是丁酮。将8A～8H的颜料分散剂配方各取30克与42.88克丙烯酸类稀释料相混和，然后再次摇动瓶子，并将浆料倾倒在各玻璃板上。实8A～8G的漆膜试样比实施例8H起雾较少，同时具有相同或更好的透明度。实例8E～8G比8H的光泽更好。
实施例9和10具体说明具有侧链含有叔烷基伯胺基团的另外的丙烯酸类聚合物。
实施例9
从下面的成分制成丙烯酸类共聚物：
重量份数
成分    A    B
起始装料
甲基戊基酮    768.0    768.0
进料1
丙烯酸2-乙基己酯    758.4    748.8
苯乙烯    384.0    384.0
异丁烯酸丁酯    384.0    384.0
异丁烯酸    384.0    384.0
实施例2的含胺基的单体    9.6    19.2
（m-TMA）    38.4    38.4
叔十二烷基硫醇    448.0    448.0
进料2
甲基戊基酮    96.0    96.0
引发剂（1）32.0 32.0
进料3
甲基戊基酮    7.68    7.68
引发剂（1）32.0 32.0
进料4
甲基戊基酮    7.68    7.68
引发剂（1）
（1）与实施例3相同。
将起始装料按实施例3那样各装入一个反应器，并加热到回流在大约150℃的回流温度下，用三个小时逐渐加入进料1和2。然后用一个小时逐渐加入进料3，接着用一个小时逐渐加入进料4。将反应混合物冷却下来，在110℃制得的产物A的固含量为58.9%，酸价为61.7，粘度为3.9池，峰值分子量约为3700（用GPC法测得），而在110℃制得的产物B的固含量则为59.1%，酸值为62.1，粘度为5.85池，峰值分子量约为4010。
实施例10
从下面的成分制成丙烯酸类共聚铮?
重量份数
成分    A    B
起始装料
V.M.&P.石脑油    291.8    291.8
异丁醇    230.4    230.4
一部分进料1    665.6    665.6
进料1
丙烯酸羟乙酯    166.4    166.4
实施例2的含胺基的单体    8.3    8.3
（m-TMA）
异丁烯酸    8.3
苯乙烯    499.2    499.2
丙烯酸2-乙基己酯    332.8    332.8
异丁烯酸丁酯    324.5    332.8
异丁烯酸甲酯    322.8    316.2
叔十二烷基硫醇    21.6    21.6
引发剂（1）6.66 6.66
进料2
V.M&P石脑油    30.7    30.7
进料3
甲苯    169.0    169.0
引发剂（1）4.99 4.99
进料4
V.M.&P.石脑油    706.6    706.6
异丁醇    107.5    107.5
（1）2，2′-偶氮二（2-甲基丙腈），商品牌号为VAZO-64，杜邦公司产品。
将起始装料按实施例3那样各装入一个反应器，并加热到回流。在大约110℃的回流温度下，用1.5小时逐渐加入余下的进料1然后将进料2作清洗液加入反应器，接着用三个小时逐渐加入进料3再继续加热半小时，冷却后加入进料4。在110℃制得的产物A的固体含量为50.3%，酸值为0.3，粘度为4.33池，峰值分子量约为18，000，而在110℃制得的产物B的固体含量则为50.6%，酸值为2.17，粘度为4.37池，峰值分子量约为17.640。
从以上的揭示来看，对本发明作很多改进和变化显然是可能的。因此，理所当然，在所附权利要求范围内，除明确说明了的以外，本发明可以具体加以实践。

Claims (24)

1、一种材料的组合物，它包括一种侧链上含叔烷基伯胺基团的丙烯酸类聚合物和至少另一种侧链上含有能与异氰酸酯基反应的其他官能团。
2、权利要求1的组合物，其中  丙烯酸类聚合物的侧链上含有羧酸基团。
3⑷ɡ?的组合物，其中丙烯酸类聚合物的侧链上含有羟基。
4、权利要求2的组合物，其中丙烯酸类聚合物的侧链上含有羟基。
5、一种含伯胺基的丙烯酸类聚合物，它是用一种反应混合物经游离基聚合制得，这种混合物包括一种含伯胺基的可共聚的乙烯基单体和至少一种其特征在于不含伯胺基的可共聚的烯类不饱和单体。
6、权利要求5的聚合物，其中  至少一种不含伯胺基的可共聚的烯类不饱和单体，还有一个特征在于，单体含有能与异氰酸酯反应的官能团。
7、权利要求6的聚合物，其中含伯胺基的可共聚的乙烯基单体是一种叔烷基伯胺。
8、权利要求6的聚合物，其中含伯胺基的可共聚的乙烯基单体的分子式为：
Figure 891029524_IMG1
其中，R1是含1-3个碳原子的亚烷基，R2是氢或含1-3个碳原子的烷基，R2表示芳烃部分，R4是含1～3个碳原子的烷基。
9、权利要求6的聚合物，其中含伯胺基的可共聚的乙烯基单体是间-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺或对-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺。
10、权利要求8的聚合物，其中  至少一种不含伯胺基的可共聚的烯类不饱和单体可从烯类不饱和羧酸、丙烯酸羟烷基酯或异丁烯酸羟烷基酯这类单体中选取。
11、权利要求9的聚合物，其中至少一种不含伯胺基的可共聚的烯类不饱和单体可从烯类不饱和羧酸、丙烯酸羟烷基酯或异丁烯酸羟烷基酯这类单体中选取。
12、权利要求11的聚合物，其中反应混合物包括至少一种可共聚的烯类不饱和单体，它可以从在烷基上含有1～20个碳原子的异丁烯酸烷基酯、在烷基上含有1～20个碳原子的丙烯酸烷基酯和苯乙烯这类单体中选取。
13、权利要求5的聚合物，其中反应混合物的组成如下：
约65～99.5%（重量）是在烷基上含有1～20个碳原子的一种异丁烯酸烷基酯;
约0.05～25%（重量）是一种烯类不饱和羧酸;
约0.05～10%（重量）是一种含伯胺基的可共聚的乙烯基单体。
14、权利要求13的聚合物，其中反应混合物还含有约0.05～10%（重量）的一种丙烯酸羟烷基酯或异丁烯酸羟烷基酯。
15、一种颜料分散体组合物，它的组成为：
（a）约1～50%（重量）是一种侧链上含叔烷基伯胺基团的丙烯酸类聚合物，用作分散剂;
（b）约10～90%（重量）是一种颜料;
（c）其余部分为液体载体。
16、权利要求15的组合物，其中侧链上的叔烷基伯胺基的肿邮饺缦拢?
Figure 891029524_IMG2
其中R3表示芳烃的一部分，R4是含1～3个碳原子的烷基。
17、权利要求16的组合物，其中丙烯酸类聚合物还含有选自羟基、羟基或它们的混合物这类侧链基团。
18、权利要求15的组合物，其中丙烯酸类聚合物是用反应混合物经乙烯基聚合制取，该混合物包括一种含伯胺基的乙烯基单体和至少一种可共聚的烯类不饱和单体。
19、权利要求18的组合物，其中含伯胺基的可共聚的乙烯基单体的分子式为：
其中R1是含有1～3个碳原子的亚烷基，R2是氢或含1～3个碳原子的烷基，R3表示芳烃部分，R4是含1～3个碳原子的烷基。
20、权利要求18的组合物，其中含伯胺基的可共聚的乙烯基单体是间-异丙烯基-α，α二甲基苄胺或对-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺。
21、权利要求20的组合物，其中  至少一种可共聚的烯类不饱和单体是从烷基上含1～20个碳原子的异丁烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯或苯乙烯这类单体中选取。
22、权利要求21的组合物，其中反应混合物还含有一种烯类不饱和单体，该单体可以从烯类不饱和羧酸、丙烯酸羟烷基酯或异丁烯酸羟烷基酯这类单体中选取。
23、权利要求18的组合物，其中丙烯酸类聚合物是从下面的反应混合物制取，其组成为：
约65～99.9%（重量）是至少一种在烷基上含1～20个碳原子的异丁烯酸烷基酯;
约0.05～25%（重量）是一种烯类不饱和羧酸;
约0.05～10%（重量）是对-或间-异丙烯基-α，α-二甲基苄胺。
24、权利要求23的组合物，其中反应混合物还会有一种含羟基的单体。
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