DE1012413B

DE1012413B - Process for supplying heat using a shot as a heat carrier to a hydroforming zone

Info

Publication number: DE1012413B
Application number: DEE10879A
Authority: DE
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1954-06-21
Filing date: 1955-06-21
Publication date: 1957-07-18
Also published as: GB781939A; FR1132975A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Verbesserungen der Zuführung von Wärme zu endothermen Verfahren, wie z. B. beim Hydroformieren, zur Aufrechterhaltung des Wärmegleiehgewichts im Verfahren, und zwar insbesondere auf den Verfahrenstyp, der in Gegenwart eines in einer Wirbelschicht befindlichen Katalysators durchgeführt wird, der im Verfahren verunreinigt wird und infolgedessen unter anschließender Freisetzung von Wärme regeneriert werden muß. Durch die Erfindung wird es ermöglicht, diese Wärme zur Unterstützung der Reaktion, die· im Hydroformieren von Schwerbenzin bestehen kann, zurückzuhalten.The invention relates to improvements in the supply of heat to endothermic processes, such as B. in hydroforming, to maintain the thermal balance in the process, and in particular to the type of process in the presence of a fluidized bed Catalyst is carried out, which is contaminated in the process and, as a result, under subsequent Release of heat must be regenerated. The invention makes it possible this heat to support the reaction that can consist in the hydroforming of heavy gasoline, hold back.

Das Hydroformieren von Sehwerbenzin zur Erzeugung eines Produktes mit verbesserter Oktanzahl, das im Benzinsiedebereich siedet, ist ein in der Industrie übliches Verfahren. Zuerst arbeitet man dabei mit einer Ruheschüttung aus katalytischem Material. Während der Arbeitsphase dieses Verfahrenstyps ist der Temperaturabfall im Reaktionsgefäß während des Hydroformierens sehr hoch, und es war üblich, eine Mehrzahl von Reaktionsgefäßen zu verwenden, die in Reihe arbeiteten und zwischendurch wieder erhitzt wurden.The hydroforming of advertising spirit for production an improved octane product boiling in the gasoline range is one in the industry usual procedure. First you work with a resting bed made of catalytic material. During the working phase of this type of process, the temperature drop in the reaction vessel is during the Hydroforming is very high, and it has been common to use a plurality of reaction vessels that are in Row worked and were reheated in between.

In neuerer Zeit hat man zahlreiche Untersuchungen angestellt, um die Technik des Arbeitens mit aufgewirbeltem pulverförmigem Katalysator dem Hydroformieren von Schwerbenzin anzupassen. Ein derartiges Verfahren hat den Vorteil gegenüber dem mit Ruheschüttungen arbeitenden Verfahren, daß es kontinuierlich durchgeführt werden kann, Anpassungsfähigkeit besitzt, eine gleichförmige Temperatur in der Katalysatorschicht aufweist, eine größere frei liegende Katalysatorfläche zur Berührung mit den Reaktionsdämpfen bereitstellt und auch sonst zufriedenstellender arbeitet als das eine Ruheschüttung verwendende Verfahren. In einem zwei Gefäße umfassenden System, in dem das Hydroformieren einfach unter Anwendung der Wirbelschichttechnik durchgeführt werden kann, läßt sich die Hydroformierung in einem Gefäß in Gegenwart der Katalysatorwirbelschicht durchführen, und der im Hydroformierungsreaktor verschmutzte Katalysator kann kontinuierlich oder in Abständen aus dem Reaktionsgefäß abgezogen und in die Regenerationszone geleitet werden, in der er regeneriert und aus der er in die Reaktionszone zurückgeführt wird. Bei dem Arbeiten mit Ruheschüttungen war es selbstverständlich notwendig, die produktive Phase des Hydroformierungsverfahrens zu unterbrechen und den verunreinigten Katalysator mit einem Regenerationsgas zu behandeln, um i'hn zu reaktivieren.In recent times, numerous studies have been carried out into the technique of working with whirled up powdery catalyst to adapt the hydroforming of heavy gasoline. Such a thing The method has the advantage over the method working with quiescent beds that it is continuous can be performed, has adaptability, a uniform temperature in the catalyst layer has a larger exposed catalyst surface for contact with the Provides reaction vapors and otherwise works more satisfactorily than a quiescent pouring using procedures. In a two-vessel system in which hydroforming is easy can be carried out using fluidized bed technology, hydroforming perform in a vessel in the presence of the fluidized catalyst bed, and that in the hydroforming reactor Contaminated catalyst can be withdrawn from the reaction vessel continuously or at intervals and passed into the regeneration zone in which it is regenerated and from which it is returned to the reaction zone. In which Working with quiescent embankments it was of course necessary to start the productive phase of the hydroforming process to interrupt and the contaminated catalyst with a regeneration gas to treat to reactivate it.

Das Hydroformieren ist ein Verfahren, bei dem unbearbeitetes Schwerbenzin, gekracktes Schwerbenzin, Verfahren zur Zuführung von Wärme
unter Verwendung eines SchrotsHydroforming is a process in which raw heavy gasoline, cracked heavy gasoline, is a process for adding heat
using a shot

als Wärmeträger
zu einer Hydroformierungszoneas a heat transfer medium
to a hydroforming zone

Anmelder:Applicant:

Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N. J. (V. St. A.)Esso Research and Engineering Company, Elizabeth, N.J. (V. St. A.)

Vertreter: Dr. W. Beil, Rechtsanwalt,
Frankfurt/M.-Höchst, Antoniterstr. 36Representative: Dr. W. Beil, lawyer,
Frankfurt / M.-Höchst, Antoniterstr. 36

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 21. Juni 1954Claimed priority:
V. St. v. America June 21, 1954

22

synthetisches Schwerbenzin oder ein Gemisch dieser Materialien bei erhöhten Temperaturen und Drücken in Gegenwart von Wasserstoff mit einem festen katalytischen Material zusammengebracht wird. Das Verfahren wird so durchgeführt, daß ein Verbrauch an Wasserstoff vermieden wird, und gewöhnlich tritt eine Nettoherstellung von Wasserstoff ein. Beim Hydroformieren werden als Reaktionsbedingungen eine Temperatur in der Reaktionszone im Bereich zwischen etwa 400 und 565°, ein Druck zwischen etwa 3,5 und 70 kg/cm² aufrechterhalten, und pro hl öleinsatz in der Reaktionszone wird ein Umlaufgas in einer Menge zwischen etwa 35 und 125 m³ mit einer Wasserstoff konzentration zwischen etwa 50 und 90 °/o verwendet.synthetic heavy gasoline or a mixture of these materials is brought into contact with a solid catalytic material at elevated temperatures and pressures in the presence of hydrogen. The process is carried out to avoid consumption of hydrogen and there is usually a net production of hydrogen. During hydroforming, the reaction conditions are a temperature in the reaction zone in the range between about 400 and 565 °, a pressure between about 3.5 and 70 kg / cm ² , and per oil feed in the reaction zone, a circulating gas is used in an amount between about 35 and 125 m ³ with a hydrogen concentration between about 50 and 90% used.

Zu den beim Hydroformieren von SchwerbenzinenFor the hydroforming of heavy gasoline

verwendeten Katalysatoren gehören Metalle, wie Platin oder Palladium, auf einem geeigneten Träger sowie die Oxyde und Sulfide gewisser anderer Metalle, insbesondere von Molybdän, Chrom, Vanadium und Wolfram, ebenfalls auf einem Träger. Ein guter Träger für diese Materialien ist eine aktive Tonerdeform, die eine adsorptionsf ähige oder große Oberfläche haben muß. Ein zufriedenstellender Träger ist eine Tonerde, die einen größeren Teil der ^-Tonerdeform enthält.Catalysts used include metals such as platinum or palladium on a suitable support as well as the oxides and sulphides of certain other metals, in particular of molybdenum, chromium, vanadium and tungsten, also on a carrier. A good The carrier for these materials is an active alumina form with an adsorptive or large surface must have. A satisfactory carrier is an alumina which has a major portion of the ^ alumina form contains.

Die Erfindung ist in erster Linie auf eine wirksame Maßnahme zur Zuführung von Wärme zur Hydroformierungszone gerichtet. Man hat bisher vor- The invention is primarily directed to an effective means of supplying heat to the hydroforming zone. So far one has planned

709 58a/253709 58a / 253

geschlagen, dies durch Vorerhitzung des Einsatzöls und des wasserstoffhaltigen Umlaufgases sowie durch Überführung heißen Katalysators aus dem Regenerator in die Reaktionszone zu erreichen. Hierbei machen sich gewisse Nachteile bemerkbar. Die Wärmemenge, die durch Vorerhitzung des Einsatzöls zugeführt werden kann, ist scharf begrenzt, da dieses Beschickungsmaterial unweigerlich eine wesentliche Menge Naphthene enthält, bei denen Zerfall zu Produkten eintritt, die aus Kohlenstoff und trockenem Gas bestehen, wenn das Beschkkungsmaterial auf eine Temperatur über etwa 455 bis 540° erhitzt wird. Bezüglich des Umlaufgases ist zu sagen, daß dieses Material aus dem Produktgewinnungssystem mit einer Temperatur von etwa 38° gewonnen wird. Dieses Material auf eine Temperatur von 590 bis 760° zu erhitzen, ist ein kostspieliger und unerwünschter Arbeitsgang. Darüber hinaus tritt bei den schwereren Kohlenwasserstoffkomponenten des Umlaufgases bei Erhitzung auf 650° oder darüber Zerfall zu aus Kohlenstoff und trockenem Gas bestehenden Produkten bei sich daraus ergebendem Verlust an wertvollen Produkten ein,. Bezüglich des Katalysators ist zu sagen, -daß er bei einer Temperatur über 620° nicht regeneriert werden kann, ohne daß man dem Katalysator schadet; infolgedessen wurden bei der bisherigen Arbeitsweise Kühlvorrichtungen in der Regenerationszone angewendet, um überschüssige Wärme vom Katalysator und aus dem System abzuleiten. Beim Hydroformieren nach der Wirbelschiehttechnik kann man im Gegensatz zum ebenso durchgeführten kataly ti sehen Kracken nicht große Wärmemengen aus dem Regenerator zur Reaktionszone unter Verwendung einer hohen Katalysator-Umlaufgeschwindigkeit überführen, wie es beim Kracken möglich ist, wo z. B. 10 bis 20 Gewichtsteile heißer Katalysator pro· Gewichtsteil eingesetztes öl in die Krackzone eingesetzt werden. Derartige Katalysatorumlaufverhältnisse können beim Hydroformieren von Schwerbenzin nicht angewendet werden, da Katalysator-Öl-Verhältnisse oberhalb etwa 1:1 übermäßige Kohlenstoffbildung und Produktverteilungen in der Ausbeute ergeben, die vom wirtschaftlichen Ständpunkt nachteilig sind. Ferner hat man bereits Schrot als Wärmeüberträger in Wirbelschichtverfahren verwendet. Katalysator und Schrot wurden dabei in gleicher Weise zwischen der Reaktionszone und der Regenerationszone im Kreislauf geführt und jeweils der gleichen Behandlung unterworfen.beaten, this by preheating the feed oil and the hydrogen-containing circulating gas as well as through To achieve transfer of hot catalyst from the regenerator into the reaction zone. Here certain disadvantages become noticeable. The amount of heat generated by preheating the feed oil can be fed is sharply limited, since this feed material is inevitably an essential Contains a lot of naphthenes, which decompose to products made up of carbon and dry Gas exist when the loading material is heated to a temperature above about 455 to 540 °. In terms of of the circulating gas is to be said that this material from the product recovery system with a temperature of about 38 ° is obtained. This material to a temperature of 590 to 760 ° heating is an expensive and undesirable operation. It also occurs with the heavier ones Hydrocarbon components of the circulating gas decompose when heated to 650 ° or above Carbon and dry gas existing products with consequent loss of valuable Products. Regarding the catalyst it can be said that it does not do so at a temperature above 620 ° can be regenerated without damaging the catalyst; as a result, the previous Functioning cooling devices in the regeneration zone applied to excess To remove heat from the catalyst and from the system. When hydroforming according to the fluidized bed technology In contrast to the kataly ti, which was carried out in the same way, one cannot see large cracks Amounts of heat from the regenerator to the reaction zone using a high rate of catalyst circulation transfer, as it is possible with cracking, where z. B. 10 to 20 parts by weight hot catalyst per part by weight of oil used in the cracking zone can be used. Such catalyst circulation ratios can occur during hydroforming heavy petrol should not be used, as catalyst-oil ratios above about 1: 1 Excessive carbon formation and product distributions in the yield result from economic Are disadvantageous. In addition, shot is already used as a heat exchanger in fluidized bed processes used. The catalyst and grist were in the same way between the reaction zone and the regeneration zone circulated and each subjected to the same treatment.

Erfindungsgemäß wird die bei der Regeneration frei werdende AVärme mittels eines zirkulierenden Wärmeübertragungsmaterials oder Schrotes, wie Mullit, in die Hydroformierungszone transportiert. Selbstverständlich können auch andere Wärmeübertragungsmaterialien, wie Sand, Kieselerdegel und verschiedene Metalle, verwendet werden. Der Schrot besteht vorzugsweise jedoch aus einer inerten Substanz mit einer größeren durchschnittlichen Teilchengröße als der Katalysator und höherer Schutt- und Wirbelschichtdichte als der Katalysator. Er muß weiter gegen Abnutzung und Abrieb widerstandsfähig und imstande sein, physikalischer Zerkleinerung und Zertrümmerung zu widerstehen, wenn er in Form einer dichten turbulenten Wirbelschicht verwendet wird. Bei Verwendung eines Wärmeübertragungsmaterials, das größer und dichter ist als der Katalysator, ist der Aufenthalt des inerten Materials in der Reaktionszone sehr kurz, und das Volumen der Reaktionszone, das für einen gegebenen Reaktionsgrad erforderlich ist, wird durch die Gegenwart der kleinen Menge des Wärmeübertragungsmaterials wenig beeinträchtigt. Die Erfindung stellt gegenüber der bisherigen Praxis und den bisherigen Vorschlägen insofern eine Verbesserung' dar, als Mittel bereitgestellt werden, durch die das Gewichtsverhältnis von Schrot zu Katalysator im umlaufenden Strom verändert werden kann, wodurch die Geschwindigkeit verändert wird, mit der die Wärme durch das WärmeübeTtragungsmaterial der Reaktionszone zugeführt wird. Diese Anpassungsfähigkeit der Wärmeübertragung zum Reaktionsgefäß ist beim Hydroformieren sehr erwünscht, um die Anwendung eines weiten Bereichs von Verfahrensbedingungen in der Anlage zu ermöglichen, so- daß verschiedene Umwandlungsgrade erzielt werden können. Weiterhin erfordern viele Schwerbenzine während ihres Hydroformierens strengere Bedingungen und müssen unter Zuführung größerer Wärmemengen zur Reaktionszone behandelt werden. Die Erfindung umfaßt A^orrichtungen, mit denen durch Veränderung der Zuführungsgeschwindigkeit des Schrotes zur Reaktionszone jede gewünschte Wärmemenge in die Reaktionszone eingeführt werden kann. Wie bereits angegeben, besteht das im ernndungsgemäßen Verfahren bevorzugte Schrotmaterial aus Mullit, einem Material der Formel 2 SiO₂ · 3 Al₂O₃, das vorzugsweise in Form von kleinen Kügelchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße im Bereich zwischen 300 und 700 μ veirwendet wird. Dieses' Material hat eine Teilchendichte von etwa 3,12 kg/1 und eine Schüttdichte von etwa 1,84 kg/1. Demgegenüber hat der normalerweise beim Hydroformieren verwendete Katalysator eine viel kleinere Teilchengröße und Dichte. Ein typischer Hydroformierungskatalysator,- der etwa 10 Gewichtsprozent Molybdänoxyd und 90 Gewichtsprozent Tonerde enthält, hat eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 60 bis 80/t, eine Teiilchendichte von. 0,96 bis 1,76 kg/1 und eine Schüttdichte von etwa 0,63 bis 0,88 kg/1.According to the invention, the heat released during regeneration is transported into the hydroforming zone by means of a circulating heat transfer material or shot, such as mullite. Of course, other heat transfer materials such as sand, silica gel, and various metals can also be used. However, the shot is preferably composed of an inert substance with a larger average particle size than the catalyst and a higher density of debris and fluidized bed than the catalyst. It must also be wear and tear resistant and able to withstand physical crushing and shattering when used in the form of a dense turbulent fluidized bed. When using a heat transfer material which is larger and denser than the catalyst, the residence of the inert material in the reaction zone is very short and the volume of the reaction zone required for a given degree of reaction becomes little due to the presence of the small amount of heat transfer material impaired. The invention improves upon prior practice and suggestion in that it provides a means by which the weight ratio of shot to catalyst in the circulating stream can be changed, thereby changing the rate at which heat passes through the heat transfer material is fed to the reaction zone. This adaptability of the heat transfer to the reaction vessel is very desirable in hydroforming in order to enable a wide range of process conditions to be used in the plant so that different degrees of conversion can be achieved. Furthermore, many heavy fuels require stricter conditions during their hydroforming and must be treated with the addition of larger amounts of heat to the reaction zone. The invention comprises devices with which any desired amount of heat can be introduced into the reaction zone by changing the rate of feed of the meal to the reaction zone. As already indicated, the shot material preferred in the method according to the invention consists of mullite, a material of the formula 2 SiO ₂ · 3 Al ₂ O ₃ , which is preferably used in the form of small spheres with an average particle size in the range between 300 and 700 μ. This material has a particle density of about 3.12 kg / l and a bulk density of about 1.84 kg / l. In contrast, the catalyst normally used in hydroforming has a much smaller particle size and density. A typical hydroforming catalyst containing about 10 percent by weight molybdenum oxide and 90 percent by weight alumina has an average particle size of about 60 to 80 / t, a particle density of. 0.96 to 1.76 kg / l and a bulk density of about 0.63 to 0.88 kg / l.

Nach den bisherigen Vorschlägen wurden der Schrot und der Katalysator in einem gemeinsamen Strom aus der Reaktionszone in die Regenerationszone und nach der Regeneration zurück zur Reaktionszone geführt. Eine Erhöhung der Konzentration des Schrotes ergab sich aus der Neigung der schweren Schrotteilchen, sich durch die weniger dichte Wirbelschicht in der Reaktionszone hindurch abzusetzen. Infolge dieser Neigung zur Konzentration kann das Verhältnis von Katalysator zu Schrot in einem derartigen zirkulierenden Strom weiter erhöht werden, indem man ein Gemisch durch ein Rohr mit einem sich allmählich verringernden Querschnitt führt.According to the previous proposals, the shot and the catalyst were in a common stream out of the reaction zone into the regeneration zone and, after regeneration, back to the reaction zone. An increase in the concentration of the shot resulted from the tendency of the heavy shot particles, to settle through the less dense fluidized bed in the reaction zone. As a result This tendency towards concentration can change the ratio of catalyst to grist in such a Circulating flow can be increased further by passing a mixture through a tube with a gradually increasing reducing cross-section leads.

Nach der Erfindung wird eine Vorrichtung bereitgestellt, durch die die Schrotkonzentration noch weiter erhöht und das Gewichtsverhältnis von Schrot zu Katalysator in dem umlaufenden Strom der Feststoffteilchen leicht reguliert werden kann.According to the invention, a device is provided by which the shot concentration still further increases and the weight ratio of grist to catalyst in the circulating stream of solid particles can be easily regulated.

DieErfmdung stellt ferner eine Verbesserung gegenüber der bisherigen Praxis und den bisherigen Vorschlägen dar, indem Vorrichtungen bereitgesteilt werden, um die Trennung von Schrot und Katalysator am Boden der Reaktionszone und in der Transportanlage für die Feststoffteilchen zu verhindern, wenn eine Unterbrechung der Zirkulation zur Regenerationszone auftritt. In der bisherigen Praxis hatte eine Unterbrechung der Zirkulation der Feststoffteilchen, die durch widrige Bedingungen, Druckschwankungen in der Anlage odeir Versagen von mechanischen Anlageteilen hervorgerufen wurde, gewöhnlich eine außerordentlich hohe Schrotkonzentration am Boden desThe invention also contrasts an improvement the previous practice and the previous proposals by providing devices to prevent the separation of grist and catalyst at the bottom of the reaction zone and in the transport system for the solid particles, if an interruption in the circulation to the regeneration zone occurs. In previous practice there was an interruption the circulation of solid particles caused by adverse conditions, pressure fluctuations in the system or failure of mechanical system parts has been caused, usually an extraordinary one high shot concentration at the bottom of the

Reaktionsgefäßes und in der Transportanlage für die Feststoffteilchen bis zum Zirkulationssteuerventil zur Folge. Diese nahezu aus reinem Schrot bestehende Masse läßt sich nur schwer bewegen. Erfindungsgemäß wird jedoch ein Gemisch aus Schrot und Katalysator kontinuierlich vom Boden des Reaktionsgefäßes zurück zur Reaktionszone geleitet. Das die Zirkulation steuernde Ventil befindet sich nahe diesem zurückgeführten Strom, und eine Unterbrechung derReaction vessel and in the transport system for the solid particles up to the circulation control valve for Episode. This mass, which consists of almost pure shot, is difficult to move. According to the invention however, a mixture of grist and catalyst will continuously return from the bottom of the reaction vessel passed to the reaction zone. The valve controlling the circulation is located near this recirculated Electricity, and an interruption of the

wonnen wird, durch die Leitungen R und R₁ zum Schacht 3 geleitet, der, wie gezeigt, am Boden des Gefäßes 1 angeordnet ist. Dieses Gas strömt durch den Schacht 3 nach oben in die Wirbelschicht C. Weiteres Umlaufgas wird durch die Leitung R_v eingelassen. Unter den bekannten Bedingungen der Temperatur, des Druckes, der Menge des Umlaufgases und der Verweilzeit erfolgt die gewünschte Hydroformierung in der Wirbelschicht C₁ und das dampfförmigeis recovered, passed through the lines R and R ₁ to the shaft 3, which, as shown, is arranged at the bottom of the vessel 1. This gas flows up through the shaft 3 into the fluidized bed C. Further circulating gas is admitted through the line R _v. Under the known conditions of temperature, pressure, the amount of circulating gas and the residence time, the desired hydroforming takes place in the fluidized bed C ₁ and the vaporous

Zirkulation der Feststoffteilchen zum Regenerator er- io Produkt tritt aus der Wirbelschicht C aus und strömt gibt praktisch keine Ansammlung von reinem Schrot durch die zwischen L und dem oberen Ende des in der Transportanlage. Reaktionsgefäßes befindliche Feststoffabtrennzone, in Nach der Erfindung wird das Hydroformierungs- der der Hauptteil der mitgeschleppten Feststoffteilchen verfahren, das unter Anwendung der Wirbelschicht- aus dem dampfförmigen Material heraus nach unten technik durch Zuführung von Wärme zur Reaktions- 15 in die Wirbelschicht C fällt. Bevor das Rohprodukt zone mittels Vorrichtungen durchgeführt wird, die aus dem Reaktionsgefäß abgezogen wird, ist es üblich wirksamer und billiger sind als die bisher vor- und erwünscht, es durch eine oder mehrere Gasgeschlagenen, wesentlich verbessert, wobei eine Feststoff-Scheidevorrichtungen Cy oder Cyklone zu Hydroformierungsanlage, die mit einer Wirbelschicht leiten, um von den Produkten Feinteilchen abeines Katalysators arbeitet und die aus einer Re- 20 zutrennen, die noch in ihnen enthalten sind, und diese aktionszone und einer Regenerationszone besteht, im Feinteilchen durch ein oder mehrere Fallrohre d in die Wärmegleichgewicht gehalten wird, indem man die Wirbelschicht zurückzuführen. Das Produkt tritt aus Überführungsgeschwindigkeit von Wärme aus dem dem Reaktionsgefäß oben durch die Leitung 4 aus und Regenerator zur Reaktionszone mittels eines um- wird zu einer Produktgewinnungsanlage geleitet, in laufenden Wärmeübertragungsmaterials, das mit einer 25 der es zur Gewinnung der gewünschten Hydiroformate Geschwindigkeit zirkuliert, die den Wärmaerforder- und weiter zur Gewinnung eines Umlaufgases für dieThe solid particles circulate to the regenerator and the product emerges from the fluidized bed C and practically no accumulation of pure meal flows through between L and the upper end of the in the transport system. According to the invention, the hydroforming of the main part of the entrained solid particles is carried out, which falls into the fluidized bed C using the fluidized bed technique from the vaporous material by supplying heat to the reaction vessel. Before the crude product zone is carried out by means of devices that are withdrawn from the reaction vessel, it is usually more effective and cheaper than those previously proposed and desirable, it is significantly improved by one or more gas-blown, using a solid separator Cy or Cyklone too Hydroforming plant which operates with a fluidized bed in order to separate fine particles from the products from a catalyst and which consists of a reaction zone and a regeneration zone, consisting of a reaction zone and a regeneration zone, in which fine particles pass through one or more downpipes d into the Thermal equilibrium is kept by returning the fluidized bed. The product exits at the top of the reaction vessel through conduit 4 and regenerator to the reaction zone by means of a transfer rate of heat is passed to a product recovery plant, in running heat transfer material that circulates at a rate that allows it to obtain the desired hydroformats the heat requirement and further to the recovery of a circulating gas for the

nissen in der Reaktionszone entspricht, reguliert.nits in the reaction zone, regulated.

Erfindungsgemäß wird eine Vorrichtung verwendet, durch die die Geschwindigkeit der Wärmeübertragung aus der Regenerationszons in die Reaktionszone dadurch reguliert wird, daß man das Gewichtsverhältnis von Schrot zu Katalysator in dem umlaufenden Strom der Feststoffteilchen steuert.According to the invention a device is used by which the speed of heat transfer from the regeneration zone into the reaction zone is regulated by the fact that the weight ratio controls from grist to catalyst in the circulating stream of solid particles.

Außerdem ist die Vorrichtung zum ZirkulierenIn addition, the device is for circulating

Wiederverwendung in dem im Reaktionsgefäß 1 durchgeführten Verfahren in üblichen Vorrichtungen behandelt wird.Reuse in the process carried out in reaction vessel 1 in customary devices is treated.

Wie bereits angegeben, bilden sich während des Hydroformierens auf dem Katalysator verunreinigende Ablagerungen, die seine Wirksamkeit beeinträchtigen. Diese Ablagerungen sind ihrer Natuir nach in erster Linie kohlenstoffhaltig, und wenn dasAs already stated, contaminants form on the catalyst during hydroforming Deposits that affect its effectiveness. These deposits are of their nature after primarily carbonaceous, and if that

eines inerten wärmetragenden Materials oder Schrotes 35 Beschickungsmaterial eine wesentliche Menge Schwefelan inert heat transfer material or shot 35 feed material contains a substantial amount of sulfur

aus einer Regenerationszone in eine Reaktionszone in irgendeiner Form enthält, wird mindestens ein Teil geeignet, wobei beide Zonen Wirbelschichten aus
Katalysator enthalten, so daß in dem Strom der zirfrom a regeneration zone to a reaction zone in some form, at least a portion is suitable, both zones being made up of fluidized beds
Contain catalyst, so that in the stream of zir

kulierenden Feststoffteilchen ein Gewichtsverhältniscumulating solid particles have a weight ratio

oxydativen Regeneration zur Entfernung der verunreinigenden Ablagerungen unterworfen wird, wodurch der Katalysator gereinigt und seine Wirksam-oxidative regeneration is subjected to the removal of the contaminating deposits, whereby the catalyst is cleaned and its effective

dieses Schwefels gleichfalls auf dem Katalysator abgelagert. Um den Katalysator zu reaktivieren und zu regenerieren, wird er aus der Reaktionszone abvon Schrot zu Katalysator vorliegt, das bis zu 7 oder 40 gezogen und zu einem zweiten Gefäß transportiert, mehr, vorzugsweise 2 bis 10 beträgt. das eine Regenerationszone enthält, in der er einerthis sulfur is also deposited on the catalyst. In order to reactivate and regenerate the catalyst, it is removed from the reaction zone Grist is present to catalyst, which is pulled up to 7 or 40 and transported to a second vessel, is more, preferably 2 to 10. which contains a regeneration zone in which he is a

Es werden Vorrichtungen verwendet, durch die die vollständige Trennung von Schrot und Katalysator am Boden des Reaktionsgefäßes verhindert wird,Devices are used through which the complete separation of the shot and catalyst is prevented at the bottom of the reaction vessel,

wenn die Feststoffzirkulation zum Regenerator aus 45 keit wiederhergestellt wird. Zu diesem Zweck wird ein irgendeinem Grund unterbrochen wird. Gemisch aus Katalysator und Wärmeübertra-gungs-when the circulation of solids to the regenerator is restored from time to time. To this end, a interrupted for some reason. Mixture of catalyst and heat transfer

Tn den Zeichnungen ist in Fig. 1 die Anlage eines material vom Boden des Schachtes 3 durch die Leiaus zwei. Gefäßen bestehenden Hydroformierungs- tung5 abgezogen, die, wie gezeigt, eine U-Biegung Systems dargestellt, die eine Reaktionszone und eine enthält, und dann aufwärts als Steigrohr 7 in die Regenerationszone sowie Transportleitungen umfaßt, 50 Wirbelschicht C des Reaktionsgefäßes 1 führt. Hauptdie die zwei Gefäße miteinander verbinden, und eine sächlich infolge der Tatsache, daß das Wärmeüber-Zirkulationsvorrichtung für Katalysator und Schrot tragungsmaterial oder der Schrot dichter und im von und zu den Zonen und weiter eine Vorrichtung Durchschnitt größer ist als der Katalysator, hat das zur Erhöhung und Regulierung des Gewichtsverhält- Wärmeübertragungsmaterial oder der Schrot die nisses von Schrot zu Katalysator im umlaufenden 55 Neigung, sich an der unteren Wandung des U-förmig Strom darstellen; in Fig. 2 ist eine Teilansicht einer gebogenen Teils der Leitung5 zu konzentrieren. DerTn the drawings in Fig. 1 is the installation of a material from the bottom of the shaft 3 through the Leiaus two. The existing hydroforming device 5 is withdrawn from the vessels, which, as shown, shows a U-bend system that contains a reaction zone and one, and then upwards as a riser 7 into the regeneration zone as well as transport lines, leading 50 fluidized bed C of the reaction vessel 1. Mainly which connect the two vessels, and partly due to the fact that the heat transfer device for catalyst and shot carrying material or the shot is denser and in to and from the zones and further a device averaging larger than the catalyst, this has to increase and regulation of the weight ratio heat transfer material or the shot the niss of shot to catalyst in the circumferential 55 tendency to present on the lower wall of the U-shaped stream; in Fig. 2 is a partial view of a bent part of the conduit 5 to concentrate. Of the

weniger dichte und durchschnittlich kleinere Katalysator sammelt sich andererseits nahe der oberen Wandung der U-Biegung in Leitung 5 und wird durch 60 ein Hebegas, das durch die Leitungen a, b, c und d in die Leitung 5 eingelassen wird, in die im Reaktionsgefäß 1 befindliche Wirbelschicht C transportiert. Der Schrot andererseits, der sich an der unteren Wandung der U-Biegung sammelt, wird von dort durch eine mit benzin, mit einem Gehalt von 30 bis 40 Volumprozent 65 einem Ventil versehene Leitung 8 abgezogen, die mit Naphthenen, das im wesentlichen im Bereich zwischen der U-Biegung in Verbindung steht, und wird in etwa 95 und 205° siedet, wird durch die Leitung 2 einem Gas, z. B-. Luft, das durch eine Hauptin das Reaktionsgefäß geleitet. Gleichzeitig wird Um- zuführungsleitung 8 α an einem Punkt bei oder nahe lauf gas (d. h. ein H₂ enthaltendes Gas), das in einem dem unteren Ende eines Steigrohres 9 eingeführt (nicht gezeigten) Produktionsgewinnungssystem ge- 70 wird, in den Regenerator 6 getragen. Eine MehrzahlOn the other hand, the less dense and average smaller catalyst collects near the upper wall of the U-bend in line 5 and is released into the reaction vessel 1 by a lifting gas that is admitted through lines a, b, c and d into line 5 located fluidized bed C transported. The shot, on the other hand, which collects on the lower wall of the U-bend, is withdrawn from there through a line 8 provided with gasoline, with a content of 30 to 40 percent by volume 65, which is filled with naphthenes, which is essentially in the area between the U-bend is in connection, and is boiling in about 95 and 205 °, is through the line 2 a gas, z. B-. Air passed through a main into the reaction vessel. Simultaneously, bypass line 8 α is carried into regenerator 6 at a point at or near the flow of gas (ie, a _{gas containing H 2} ) introduced into a production recovery system (not shown) at the lower end of a riser pipe 9 (not shown). A majority

Abwandlung der in Fig. 1 beschriebenen Anlage gezeigt. Modification of the system described in Fig. 1 shown.

In den Zeichnungen beziehen sich gleiche Bezugszeichen auf ähnliche Teile. In the drawings, like reference characters refer to like parts.

In Fig. 1 stellt 1 ein Reaktionsgefäß dar, das eine Wirbelschicht aus Hydrofoirmierungskatalysator C und Schrot oder Wärmeübertragungsmaterial J? enthält. Vorerhitztes öl, wie unbearbeitetes Schwer-In Fig. 1, 1 represents a reaction vessel comprising a fluidized bed of hydroforming catalyst C and shot or heat transfer material J? contains. Preheated oil, such as unprocessed heavy

von Gaseinlaßrohren sind, wie gezeigt, mit Abstand der Schrot, wie ausgeführt, zwischen den beiden Gevoneinander angeordnet, um zusätzliches Auf- fäßen mit einer viel größeren Geschwindigkeit um als wirbelungs- oder Hebegas zuzuführen. Da der ab- der Katalysator.of gas inlet pipes are, as shown, with the shot, as stated, spaced between the two joints arranged to do additional uptake at a much greater rate than to supply vortex or lifting gas. Since the ab- the catalyst.

gezogene Schrot und Katalysator in Leitung 8 und In Fig. 2 ist eine Abwandlung der in Fig. 1 ge-drawn meal and catalyst in line 8 and In Fig. 2 is a modification of the shown in Fig. 1

dem Steigrohr 7 adsorbierte und/oder eingeschlossene 5 zeigten Abzugsvorrichtung dargestellt. Es ist zu beachten, daß bei dieser Abwandlung die U-Biegung in Leitung 8 sich nicht unmittelbar in die rückführende U-Biegung in Leitung 5 öffnet, wie es in Fig. 1 darthe ascending pipe 7 adsorbed and / or enclosed 5 showed exhaust device shown. It should be noted that in this modification the U-bend in Line 8 does not open directly into the returning U-bend in line 5, as shown in FIG. 1

Kohlenwasserstoffe und Wasserstoff enthält, ist es vorzuziehen, dieses Gemisch dem Einfluß von Reinigungs- oder Abtreibgas, wie z. B. Dampf, zu unterwerfen, um die Kohlenwasserstoffe und denContaining hydrocarbons and hydrogen, it is preferable to the influence of this mixture Cleaning or stripping gas, such as. B. Steam, subject to the hydrocarbons and the

gestellt ist. Wie die Fig. 2 zeigt, ist ein Abschnitt dösis posed. As shown in FIG. 2, one section is dous

Dampf zu entfernen. Dies kann in einem außerhalb io Bodens der U-Biegung in der Leitung 5 durch eineRemove steam. This can be done in an outside io bottom of the U-bend in the line 5 by a

dhbh Pl 1 d Vdhbh Pl 1 d V

der Anlage befindlichen (nicht gezeigten) Abstreifer erfolgen. Die Trennung des Katalysators vom Schrot in der U-Biegung der Leitung 5 kann gesteuert werden, indem man die Belüftungsgeschwindigkeit durch die Zuführungen a, b und c in der U-Biegung einstellt. ¹S Die in der U-Biegung erfolgende Trennung zwischen Katalysator und Schrot ist nicht vollständig, und eine wesentliche Menge Katalysator wird mit dem Schrot in den Regenerator getragen. Ein wesentlicher Teil des in die Leitung 5 eingeführten Katalysators wird a° jedoch durch das Steigrohr 7 in das Reaktionsgefäß zurückgeführt, so daß die Konzentration des Katalysators im Regenerator 6 viel geringer ist als im Reaktor 1. Die Konzentration des Schrotes im Regenerator 6 ist viel höher als die im Reaktor 1, und wie nachfolgend dargestellt wird, wird dieses Gemisch aus Katalysator und Schrot nach der Behandlung durch Luft in den Reaktor zurückgeführt. Die Be-the system located (not shown) wipers. The separation of the catalyst from the shot in the U-bend of the line 5 can be controlled by adjusting the aeration speed through the feeds a, b and c in the U-bend. ¹ S The separation between the catalyst and the shot in the U-bend is incomplete and a substantial amount of catalyst is carried into the regenerator with the shot. However, a substantial part of the catalyst introduced into line 5 is returned to the reaction vessel through riser 7, so that the concentration of the catalyst in regenerator 6 is much lower than in reactor 1. The concentration of the meal in regenerator 6 is much higher than that in reactor 1, and as shown below, this mixture of catalyst and grist is returned to the reactor after treatment by air. Thieves-

durchbrochene Platte 14 ersetzt, unter der eine Vorrichtung 13 zum Einlassen von Gas vorgesehen ist. Die Menge des durch die Leitung 13 zugeführten Gases kann so eingestellt werden, daß der Druckabfall an den Öffnungen der Platte 14 verändert und durch diese Maßnahme eine weitere Trennung der schwereren Schrotteilchen vom Katalysator erreicht wird, da die leichteren Katalysatorteikhen kein,«, go. große Neigung besitzen, sich durch die Öffnungen abzusetzen als der Schrot. Diese Anordnung hat den λλ-eiteren Vorteil der gleichmäßigen Verteilung des Belüftungsgases über einen breiten Abschnitt des Bodens der U-Biegung, wodurch die Arbeitsweise der U-Biegung verbessert wird.replaced perforated plate 14, under which a device 13 is provided for admitting gas. The amount of supplied through line 13 Gases can be adjusted so that the pressure drop across the openings of the plate 14 changes and through this measure achieves a further separation of the heavier shot particles from the catalyst becomes, since the lighter catalyst ticks do not, «, go. have a greater tendency to settle through the openings than the shot. This arrangement has the λλ-other advantage of the even distribution of the ventilation gas over a wide section of the bottom of the U-bend, thereby making the U-bend work is improved.

Es ist zu beachten, daß die U-Biegung in der Leitung 5 und das Steigrohr 7 eine kontinuierliche Rückführung des aus Schrot und Katalysator bestehenden Gemisches zurück zum Reaktor gestattet, wenn das Steuerventil V in der U-Biegung derIt should be noted that the U-bend in the line 5 and the riser 7 allows a continuous return of the mixture consisting of shot and catalyst back to the reactor when the control valve V is in the U-bend

dingungen werden nun so eingestellt, daß die
Katalysatorumlaufgeschwindiigkeit vom Regenerator 3° Leitung 8 geschlossen ist. Dies ist dann besonders zum Reaktor etwa 1 Gewichtsteil Katalysator pro vorteilhaft, wenn es erwünscht ist, den Umlauf derconditions are now set so that the
Catalyst circulation speed from the regenerator 3 ° line 8 is closed. This is then particularly advantageous for about 1 part by weight of catalyst per reactor, if it is desired to reduce the circulation of the

Feststoffe zum Regenerator aus irgendeinem Grund zu unterbrechen. Bei dieser Anordnung sind keine Einstellungen der Belüftung im Transportsystem der Feststoffteilchen bei Wiederaufnahme des Feststoffteilchenumlaufs zum Regenerator erforderlich, da dieInterrupting solids to the regenerator for any reason. In this arrangement there are none Settings of the aeration in the transport system of the solid particles when the circulation of the solid particles is resumed to the regenerator, as the

Gewichtsteil in den Reaktor eingesetztes Öl beträgt, die Schrotumlaufgeschwindigkeit kann jedoch 2 bis 10 Gewichtsteile Schrot pro Gewichtsteil des dem Reaktor zugeführten Öls betragen.Part by weight of oil used in the reactor, but the shot circulation speed can be 2 to 10 parts by weight of grist per part by weight of the oil fed to the reactor.

Beim Regenerator 6 kann sekundäre Luft durch die Einlaßrohre 10 und 10 α zugeführt werden. Aus dem Gemisch von Feststoffteilchen im Regenerator 6 wird eine dichte Wirbelschicht C₁ gebildet, die sich von einem Gitter oder Sieb G am Boden des Regenerators bis zum oberen Ende L₁ der dichten Phase erstreckt. Unter den bekannten Bedingungen der Temperatur, des Druckes und der Verweilzeit werden die auf dem Katalysator und dem Schrot gebildeten AblagerungenIn the case of the regenerator 6, secondary air can be supplied through the inlet pipes 10 and 10 α. A dense fluidized bed C _{1 is} formed from the mixture of solid particles in the regenerator 6 and extends from a grid or sieve G at the bottom of the regenerator to the upper end L _{1 of} the dense phase. Under the known conditions of temperature, pressure and residence time, the deposits formed on the catalyst and the grist are removed

durch Verbrennung verbraucht, und die Abgase treten 45 kohlenstoffhaltigem Material, z. B. Kohle, angewendet aus der Wirbelschicht C₁ aus und strömen durch eine werden,
zwischen L₁ und oberem Ende des Regenerators befindliche Trennzone. \¥ie üblich werden die aus dem
Regenerator austretenden Abgase gezwungen, durch
einen oder mehrere Zyklonabscheider Cy zu strömen, 5°
in denen die mitgeschleppten Feinteilchen abgetrennt
werden, die durch die Fallrohre (I₁ in die Wirbelschicht C₁ zurückgeführt werden. Die bei der Regeneration entstehenden Abgase werden vom Regeneratorconsumed by combustion, and the exhaust gases enter 45 carbonaceous material, e.g. B. coal, applied from the fluidized bed C ₁ and flow through a be,
separation zone located between L ₁ and the upper end of the regenerator. \ ¥ The ones from the
Exhaust gases from the regenerator forced through
to flow one or more cyclone separators Cy , 5 °
in which the entrained fine particles are separated
which are returned through the downpipes (I ₁ into the fluidized bed C _1. The exhaust gases produced during the regeneration are discharged from the regenerator

durch die Leitung 11 abgezogen und können zur Ge- 55 prozent Molybdänoxyd und 90 Gewichtsprozent Ton winnung ihres chemischen oder Wärmeirihalts zur erde bestand, bei 482° und bei einem Druck von. Verwendung im vorliegenden System oder in anderen 14 kg/cm² behandelt, während 86 m³ Umlaufgas mit Anlagen unter Anwendung üblicher (nicht gezeigter) einem Wasserstoffgehalt von 55 °/o pro hl des Öls in Anlagen, behandelt werden. Die behandelten Feststoff- die Reaktionszone eingeführt wurden. Der Katalysator teilchen werden vom Regenerator durch ein Fallrohr 6° hatte eine durchschnittliche Teilchengröße von 20 12 abgezogen und der Wirbelschicht C im Reaktor 1 bis 80 μ. Die lineare Oberflächengeschwindigkeit des an einem Punkt nahe dem oberen Ende der Wirbel- Gases in der Reaktiionszone betrug 12,2 cm pro schicht C zugeführt, um zu ermöglichen, daß der Sekunde. Das Verhältnis von Katalysator- zu Öl-Schrot sich durch die Wirbelschicht absetzt und der einsatz in die Reaktionszone betrug 0,9 kg Katadarin stattfindenden endothermen Reaktion Wärme 65 lysator pro kg Öl. Die Vorerhitzungstemperatur des zuführt. Der Schrot setzt sich rasch durch die Kata- Öls betrug 504°, die des Umlaufgases 565°. Ein Gelysatorwirbelschicht C im Reaktor 1 infolge seiner viel misch von Schrot und Katalysator wurde der größeren durchschnittlichen Teilchengröße ab. Da das Reaktionszone zugeführt, das eine Temperatur von vom Reaktor 6 und zum Reaktor 6 zirkulierte Fest- etwa 538° hatte und etwa 7 kg Schrot pro kg Katastoffgemiseh eine hohe Schrotkonzentration hat, läuft 7o lysator enthielt.withdrawn through line 11 and 55 percent molybdenum oxide and 90 percent by weight clay recovery of their chemical or heat content to the earth consisted at 482 ° and at a pressure of. Used in the present system or in others, 14 kg / cm ^{2 is} treated while 86 m ^{3 of} circulating gas are treated with plants using conventional (not shown) a hydrogen content of 55% per hl of the oil in plants. The treated solids were introduced into the reaction zone. The catalyst particles are drawn off from the regenerator through a downpipe 6 ° had an average particle size of 20 12 and the fluidized bed C in the reactor 1 to 80 μ. The superficial linear velocity of the fluidizing gas in the reaction zone at a point near the top was 12.2 cm per layer of C supplied to allow the second. The ratio of catalyst to oil meal settles through the fluidized bed and the input into the reaction zone was 0.9 kg of Katadarin taking place endothermic reaction heat 65 per kg of oil. The preheating temperature of the feed. The shot settles quickly through the kata oil was 504 °, that of the circulating gas was 565 °. A gelator fluidized bed C in reactor 1 due to its much mixing of grist and catalyst was the larger average particle size. Since the reaction zone fed, which had a temperature of about 538 ° solids circulated from the reactor 6 and to the reactor 6 and about 7 kg of meal per kg of catastrophic mixture has a high concentration of meal, the 7o lysator was running.

Schrotkonzentration in der U-Biegung in Leitung 5 während der ganzen Zeit im wesentlichen unverändert geblieben ist.Shot concentration in the U-bend in line 5 essentially unchanged during the whole time stayed.

Die vorliegende Erfindung wurde zwar unter Bezugs nähme auf ein HydiOformierungsverfahren beschrieben, jedoch kann sie auch in Verbindung mit anderen Verfahren, z. B. dem Verkoken von schweren Erdölen, der Carbonisierung und/oder Vergasung vonThe present invention has been described with reference to a HydiOformierungsverfahren, however, it can also be used in conjunction with other methods, e.g. B. the coking of heavy Petroleum, carbonization and / or gasification of

example

Ein unbearbeitetes Schwerbenzin, das im Bereich zwischen 93 und 176° siedet, 30 bis 40 Volumprozent Naphthene enthält und eine Oktanzahl von 50 aufweist, wurde in Gegenwart einer Wirbelschicht a»s Hydroformierungskatalysator, der aus 10 Gewichts-An unprocessed heavy gasoline that boils in the range between 93 and 176 °, 30 to 40 percent by volume Contains naphthenes and has an octane number of 50, was a »s in the presence of a fluidized bed Hydroforming catalyst, which consists of 10 weight

G TG T

Ein Hydroformat mit einer Oktanzahl von 95 wurde in 8O°/oiger Ausbeute an flüssigem Produkt erhalten.A hydroformat with an octane number of 95 was in 80% yield of liquid product obtain.

Andere Katalysatoren als Molybdänoxyd und Tonerde können gleichfalls verwendet werden, einschließ-Hch Metallen, z.B. Platin oder Palladium, auf Tonerde oder einem anderen Träger. Weiter kann ein Metalloxyd, z. B. Chromoxyd, als aktiver Bestandteil für dem Hydroformierungskatalysator verwendet werden. Die Temperatur in der Reaktionszone kann zwischen 465 und 565° schwanken, der Druck kann zwischen 7 und 35 kg/cm² schwanken, die Menge des Umlaufgases, das der Reaktionszone zugeführt wird und 60 bis 75 % Wasserstoff enthält, kann zwischen 9 und 107 m³ pro hl öl betragen, und das Katalysator-Öl-Verhältnis kann zwischen 0,5 bis 1,1 kg Katalysator pro kg Öl betragen. Die Vorerhitzungstemperatur des Öls kann zwischen 315 und 510° betragen, und die Vorerhitzungstemperatur des Umlaufgases kann zwischen 535 und 760° liegen. Es ist ferner möglich, eine große Anzahl von Materialien, wie z. B. Materialien, die 0,5 oder mehr Gewichtsprozent Schwefel enthalten, Materialien, die wesentliche Mengen olefinischer Kohlenwasserstoffe enthalten, sowie Materialien, die nur 15 °/o Naphthene enthalten und deren Rest aus paraffinischen Kohlenwasserstoffen besteht, zu hydroformieren. Das erfindungsgemäße Verfahren ist für die Behandlung von schwefelhaltigen Materialien besonders geeignet, die unter Verwendung eines Edelmetallkatalysators, z. B. Platin, nicht wirksam behandelt werden können. So liegt ein wesentliches Kennzeichen der vorliegenden Erfindung in ihrer Anwendbarkeit zum Hydroformieren von Schwerbenzin unter Anwendung verhältnismäßig niedriger Umlaufgasgeschwindigkeiten, wie sie im vorstehenden Beispiel erläutert wurden, wobei das Umlaufgas gleichzeitig nur auf eine Temperatur von etwa 538° erhitzt wird, wodurch Zersetzung der Kohlenwasserstoffe in dem Rüekführungsöl vermieden und die Erhitzung des Umlaufgases und des damit vermischten eingesetzten Öls in. einem einzigen System ermöglicht wird, und keine getrennten Heizvorrichtungen für das Öl und das Rückführungsgas erforderlich sind, in denen das Rückführungsgas auf Temperaturen in der Größenordnung von z. B. 760° erhitzt werden muß, was bei NichtVerwendung von heißem Schrot erforderlich ist.Catalysts other than molybdenum oxide and alumina can also be used, including metals such as platinum or palladium on alumina or other support. Next, a metal oxide, e.g. B. chromium oxide, can be used as an active ingredient for the hydroforming catalyst. The temperature in the reaction zone can vary between 465 and 565 °, the pressure can vary between 7 and 35 kg / cm ² , the amount of circulating gas that is fed to the reaction zone and contains 60 to 75% hydrogen can be between 9 and 107 m ³ per hl of oil, and the catalyst-oil ratio can be between 0.5 and 1.1 kg of catalyst per kg of oil. The preheating temperature of the oil can be between 315 and 510 ° and the preheating temperature of the circulating gas can be between 535 and 760 °. It is also possible to use a large number of materials, such as e.g. B. materials that contain 0.5 or more percent by weight of sulfur, materials that contain substantial amounts of olefinic hydrocarbons, and materials that contain only 15% naphthenes and the remainder consists of paraffinic hydrocarbons, to hydroform. The method according to the invention is particularly suitable for the treatment of sulfur-containing materials which are produced using a noble metal catalyst, e.g. B. platinum, cannot be effectively treated. An essential feature of the present invention is its applicability for hydroforming heavy gasoline using relatively low circulating gas velocities, as explained in the previous example, the circulating gas being heated to a temperature of only about 538 ° at the same time, whereby the decomposition of the hydrocarbons in the Avoided recirculation oil and the heating of the recycle gas and the mixed oil used in. A single system is enabled, and no separate heating devices for the oil and the recycle gas are required in which the recycle gas to temperatures on the order of z. B. 760 ° must be heated, which is required when not using hot shot.

Claims

Patent claims:

1. Method of supplying heat using shot as a heat exchanger to a hydroforming zone which is located in a system consisting of a hydroforming zone with catalyst fluidized bed, a regeneration zone with catalyst fluidized bed and There are connecting lines between the hydroforming zone and the regeneration zone, characterized in that the shot and the catalyst by means of an upward flowing, gaseous material in the hydroforming fluidized, the fluidized Shot and catalyst nadh down through a zone of reduced cross-section at the bottom of the Hydroforming zone leads, wherein the ratio of red to catalyst is increased, the resulting mixture of shot and catalyst from the bottom of the zone of reduced cross-section withdraws into a first transport line, the mixture first downwards and then upwards a U-shaped tube with reverse flow direction in an upper part of the Hydroforming zone leads, with a first mixture enriched in grist being lowest Point of the pipe part changing the direction of movement collects and a second, of shot poor mixture formed above the mixture at the point of change in flow direction is, the first mixture is withdrawn nadh down into a second transport line, in the regeneration zone leads, subjected to an oxidative regeneration and as a highly heated mixture of shot and Recirculates catalyst in the hydroforming zone, and a higher one in the regeneration zone Grist to catalyst ratio maintained than in the hydroforming zone.

2. The method according to claim 1, characterized in that a fluidizing gas at the lowest point the change in the direction of flow in the first transport line while increasing the ratio is introduced from meal to catalyst in said first mixture.

3. The method according to claim 1, characterized in that the shot volume in the hydroforming zone is about 2 to 3 percent by volume entire layer consisting of catalyst and shot.

4. The method according to claim 1, characterized in that the ratio of shot to Catalyst, in the regeneration zone and the line through which the catalyst from the regenerator is passed into the reaction vessel, about 2 to 10 parts by weight of grist per part of catalyst.

5. The method according to claim 1, characterized in that a stagnation of the solid flows between the hydroforming zone and the regeneration zone, which is an interruption of this Current is caused by means of which all of the hydroforming zone is eliminated withdrawn catalyst and grist are returned directly to the hydroforming zone until the flow has ceased will.

Considered publications:
U.S. Patent No. 2,400,176.

1 sheet of drawings