DE1671535B1

DE1671535B1 - Receiving sheet for the color transfer after the suction process

Info

Publication number: DE1671535B1
Application number: DE19671671535D
Authority: DE
Inventors: Weyerts Walter J
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1966-05-10
Filing date: 1967-05-02
Publication date: 1971-04-22

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Empfangsblatt für die Farbübertragung nach dem Absaugeverfahren.The invention relates to a receiver sheet for ink transfer after the suction process.

Bei der Herstellung farbiger Drucke durch Farbübertragung nach dem Absaugeverfahren wird bekanntlich in einer auf einem Träger angeordneten lichtempfindlichen Kolloidschicht durch Belichtung und unterschiedliche Härtung des Kolloids bei der Entwicklung der lichtempfindlichen Schicht ein Reliefbild erzeugt, worauf das Kolloid der unbelichteten Bezirke vom Träger entfernt, das zurückgebliebene Reliefbild mit einem (löslichen) Farbstoff eingefärbt und das erhaltene Farbstoffbild schließlich durch mechanischen Kontakt auf ein saugfähiges Empfangsblatt übertragen wird.-Auf diese Weise können subtraktiv gefärbte Farbbilder erhalten werden, die einen farbigen Gegenstand getreu wiedergeben.When making colored prints by color transfer after the As is known, suction process is carried out in a photosensitive process arranged on a carrier Colloid layer by exposure and different hardening of the colloid during the Development of the photosensitive layer creates a relief image, whereupon the colloid of the unexposed areas away from the support, the remaining relief image with colored with a (soluble) dye and finally the dye image obtained is transferred to an absorbent receiving sheet by mechanical contact in this way, subtractively colored color images can be obtained which are colored Faithfully reproduce the subject.

Werden im Rahmen des Verfahrens Empfangsblätter oder Druckbögen verwendet, die in der hydrophilen Kolloidschicht `Ein basisches Beizmittel enthalten, das diffundieren kann, so diffundiert das Beizmittel oder gelegentlich auch ein Bestandteil desselben oftmals aus dem Empfangsblatt oder dem Druckbogen in die damit in Kontakt gebrachte Matrize. Um so mehr Farbstoffbilder nacheinander von der Matrize auf Empfangsblätter übertragen werden, um so mehr Beizmittel gelangt in die Matrize und bindet dort einen Teil des Farbstoffes des Reliefbildes. Die Matrize nimmt infolgedessen, wenn sie neu eingefärbt wird, mehr Farbstoff auf als sie eigetnlich sollte. Wird dann von der frisch eingefärbten Matrize ein Bild auf ein Empfangsblatt übertragen, so nimmt dieses mehr Farbstoff auf als es soll, d. h., das Farbgleichgewicht des Druckes wird gestört. Weiterhin kann die Matrize nach mehreren Farbbildübertragungen auch »verstopfen«, was einen Dichteabfall in den Bezirken höherer Dichte zur Folge hat. Diese Erscheinung wird im folgenden als Matrizenvergiftung bezeichnet. Ein weiterer Nachteil der bekannten, diffundierende BestandteileenthaltendenEmpfangsblätterbestehtschließiieh darin, daß die diffundierenden Bestandteile in die Matrize zurückdiffundieren können, und zwar auch in die die hohen Lichter der Matrize darstellenden Bezirke. Dies führt dazu, daß die Bezirke hoher Lichter in den Drücken zu stark gefärbt werden.If receiving sheets or printed sheets are used as part of the procedure, which contain in the hydrophilic colloid layer a basic mordant that diffuses can, the pickling agent or occasionally also a component of the same diffuses often from the receiving sheet or the printed sheet into the one brought into contact with it Die. The more dye images in succession from the stencil onto receiving sheets are transferred, the more pickling agent gets into the die and binds there part of the dye of the relief image. As a result, the die decreases when it gets re-colored, adding more dye than it really should. It will then Transfer an image of the freshly colored template to a receiving sheet, see above this takes up more dye than it should, d. i.e., the color balance of the print is disturbed. Furthermore, after several color image transfers, the stencil can also "Clog", which results in a decrease in density in the areas of higher density. This phenomenon is referred to below as matrix poisoning. Another Finally, there is a disadvantage of the known receiving sheets containing diffusing constituents in that the diffusing components can diffuse back into the matrix, namely also in the districts representing the high lights of the matrix. this leads to to the fact that the areas of high lights are too strongly colored in the pressures.

Um die Nachteile, die bei der Verwendung von diffundierenden, basische Beizmittel enthaltenden Empfangsblättern auftreten, auszuschalten, ist es bereits bekannt, saure Polymere auf die Oberfläche der Empfangsblätter aufzutragen. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die für diesen Zweck vorgeschlagenen sauren Polymeren verschiedene Nachteile besitzen. Entweder lassen sie das Empfangsblatt an der Matrize festkleben, oder sie machen das Empfangsblatt zu schlüpfrig. Schließlich erhält man mit derartigen Empfangsblättern Farbdrucke, deren Bildschärfe unzureichend und deren Farbdichte zu niedrig ist, insbesondere wenn mehrere Übertragungen nacheinander durchgeführt werden.To the disadvantages that come with the use of diffusing, basic Receiving sheets containing mordant appear to turn off, it is already known to apply acidic polymers to the surface of the receiving sheets. It has however, it has been shown that the acidic polymers proposed for this purpose are different Have disadvantages. Either let the receiving sheet stick to the die, or they make the receiving sheet too slippery. After all, you get with such Receiving sheets Color prints, their image sharpness insufficient and their color density is too low, especially when multiple transfers are performed in succession will.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Empfangsblätter, bestehend aus einem Träger und einer hydrophilen Kolloidschicht mit einem basischen, zur Diffusion neigenden Beizmittel, die die geschilderten Nachteile nicht aufweisen, wenn sie mit einem wasserlöslichen Salz eines saure Gruppen aufweisenden alkyl- oder arylsubstituierten Polyalkoxyalkyläthers behandelt werden.Surprisingly, it has now been found that receiving sheets, consisting of a carrier and a hydrophilic colloid layer with a basic one for diffusion tending agents that do not have the disadvantages described if they with a water-soluble salt of an alkyl- or aryl-substituted one having acidic groups Polyalkoxyalkyläthers are treated.

Auf diese Weise wird die Diffusion des Beizmittels zur Oberfläche des Empfangsblattes und von dort weiter in die das Reliefbild enthaltende Matrize hinein wirksam verhindert.This is how the pickling agent diffuses to the surface of the receiving sheet and from there further into the matrix containing the relief image effectively prevented.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Empfangsblatt für die Farbübertragung nach dem Absaugeverfahren, bestehend aus einem Träger mit einer hierauf aufgetragenen, ein zur Diffusion neigendes, basisches Beizmittel enthaltenden hydrophilen Kolloidschicht, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens die äußere Lage der Kolloidschicht ein Säuresalz eines durch mindestens einen Alkyl- oder Arylrest substituierten Polyalkoxyäthers enthält.The invention thus relates to a receiver sheet for ink transfer after the suction process, consisting of a carrier with an applied a hydrophilic colloid layer containing a basic mordant which tends to diffuse, characterized in that at least the outer layer of the colloid layer is an acid salt a polyalkoxyether substituted by at least one alkyl or aryl radical contains.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das Empfangsblatt in der Kolloidschicht ein Alkali-, Ammonium- oder Aminsalz eines als saure Gruppen O - S03H, S03H oder COOH-Gruppen aufweisenden, alkyl- oder arylsubstituierten Polyalkoxyäthers mit etwa 1 bis 100, vorzugsweise 1 bis 5 Alkoxygruppen im Molekül, wobei jede Alkoxygruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthält.According to a preferred embodiment of the invention, the contains Receiving sheet in the colloid layer an alkali, ammonium or amine salt as acidic groups O - SO3H, SO3H or COOH groups, alkyl or aryl-substituted Polyalkoxy ethers with about 1 to 100, preferably 1 to 5 alkoxy groups in the molecule, each alkoxy group containing 2 to 4 carbon atoms.

Besonders günstige Ergebnisse werden mit Säuresalzen von Aryläthern erhalten, die durch Polyalkoxyalkylgruppen substituiert sind. Bevorzugte Arylgruppen sind Phenyl- und Naphthylgruppen. Eine besonders vorteilhafte Klasse von Salzen von Säuren besitzt die folgende allgemeine Formel: R-(B)m_1-(O-CHZ-CH##-O-CHZ-CHZ-X hierin bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine unverzweigte oder verzweigte, substituierte oder unsubstituierte Alkylgruppe oder Alkoxygruppe mit jeweils 1 bis 30, vorzugsweise 4 bis 16 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Butyl-, Butoxy-, Pentoxy-, Amyl-, Hexyl-, Heptyl-, p-tert.-Octyl-, Nonyl-, Decyl-, Decyloxy-, Dodecyl-, Pentadecyl- oder Tricontanylgruppe; B einen Arylrest, z. B. Phenyl- oder Naphthylrest; m 1 oder 2; n eine ganze Zahl von 1 bis 100, voruzgsweise 1 bis 5; X einen S03M-, OS03M- oder COOM-Rest, wobei M ein aus einem Alkalimetallatom, einem Ammonium- oder Aminrest, z. B. Triäthanolaminrest, bestehendes Kation bezeichnet, wobei, wenn R eine Alkylgruppe ist, m vorzugsweise 1 ist.Particularly favorable results are obtained with acid salts of aryl ethers obtained which are substituted by polyalkoxyalkyl groups. Preferred aryl groups are phenyl and naphthyl groups. A particularly advantageous class of salts of acids has the following general formula: R- (B) m_1- (O-CHZ-CH ## - O-CHZ-CHZ-X herein, R denotes a hydrogen atom or a straight or branched, substituted one or unsubstituted alkyl group or alkoxy group each having 1 to 30, preferably 4 to 16 carbon atoms, e.g. B. a butyl, butoxy, pentoxy, amyl, hexyl, Heptyl, p-tert-octyl, nonyl, decyl, decyloxy, dodecyl, pentadecyl or tricontanyl group; B is an aryl radical, e.g. B. phenyl or naphthyl radical; m 1 or 2; n is an integer from 1 to 100, preferably 1 to 5; X is an S03M, OS03M or COOM residue, where M is made up of an alkali metal atom, an ammonium or amine radical, e.g. B. triethanolamine residue, denotes existing cation, where, when R is an alkyl group, m is preferably 1 is.

Zu den durch die angegebene Formel gekennzeichneten Klasse von substituierten Polyalkoxyalkyläthern gehören z. B. Verbindungen, wie Nonylphenoxypolyäthylenoxyfsulfat, Natriumsalz oder Ammoniumsalz (Stepanol B-129 bzw. B-153), Äthoxyllaurylalkoholsulfat, Natriumsalz (Steol 4 N), Äthoxyllaurylalkoholsulfat, Triäthanolaminsalz (Steol 4T), äthoxyliertes Kokosnußölfettalkoholsulfat, Natriumsalz (Steol CS-460), äthoxyliertes Kokosnußölfettalkoholsulfat, Ammoniumsalz (Steol CA-460), p-tert.-Octylphenoxy-(äthoxy)-3-äthylsulfat, Natriumsalz (Triton 770), Natriumsalze von Alkylarylpolyäthersulfaten, die z. B. unter der Bezeichnung Triton W-30, X-301 und X-202 im Handel sind, p-tert.-Octylphenoxyäthoxyäthylsulfonat, Natriumsalz (Triton X-200); Natriumlaurylpolyäthoxysulfat (Sipon ES); Ammoniumlaurylpolyäthoxysulfat (Sipon EA); ein Tridecyläthersulfat, Natriumsalz (Sipex EST); Laurylpolyäthoxysulfat, Ammoniumsalz (Sipex EA) ein Polyäthoxyalkylphenolsulfonat, Natriumsalz bzw. Triäthanolaminsalz, wie Cellopa140 und Cellopa1100; Alkylphenoxy-poly-(äthylenoxy)-äthanolsulfat, Natriumsalz, wie Alipal CO-433 und Alipal E0-526; ein Alkylphenoxypoly-(äthylenoxy)-äthanolsulfat, Ammoniumsalz, wie Alipal L0-436, d. h. ein Produkt mit unverzweigter Alkylkette; ein Alkylphenoläthoxylatsulfosalz mit unverzweigter Kette, wie Sulfotex BTS; ein Alkylphenoläthoxylatsulfat, wie Sulfotex DHS; ein Fettalkyläthoxylatsulfosalz, wie Sulfotex LMT oder ein Alkylphenoläthoxylatsulfat, wie Sulfote NTS usw.To the class of substituted ones characterized by the given formula Polyalkoxyalkyl ethers include e.g. B. Compounds such as Nonylphenoxypolyäthylenoxyfsulfat, Sodium salt or ammonium salt (Stepanol B-129 or B-153), ethoxyl lauryl alcohol sulfate, Sodium salt (Steol 4 N), ethoxyl lauryl alcohol sulfate, triethanolamine salt (Steol 4T), Ethoxylated coconut oil fatty alcohol sulfate, sodium salt (Steol CS-460), ethoxylated Coconut oil fatty alcohol sulfate, ammonium salt (Steol CA-460), p-tert-octylphenoxy (ethoxy) -3-ethyl sulfate, Sodium salt (Triton 770), sodium salts of alkylaryl polyether sulfates, e.g. B. are commercially available under the name Triton W-30, X-301 and X-202, p-tert.-octylphenoxyethoxyethylsulfonate, Sodium salt (Triton X-200); Sodium Lauryl Polyethoxysulfate (Sipon ES); Ammonium lauryl polyethoxy sulfate (Sipon EA); a tridecyl ether sulfate, sodium salt (Sipex EST); Lauryl polyethoxysulphate, Ammonium salt (Sipex EA) a polyethoxyalkylphenolsulfonate, sodium salt or triethanolamine salt, such as Cellopa140 and Cellopa1100; Alkylphenoxy-poly (ethyleneoxy) -ethanol sulfate, sodium salt, like Alipal CO-433 and Alipal E0-526; an alkylphenoxypoly (ethyleneoxy) ethanol sulfate, Ammonium salt such as Alipal L0-436; H. an unbranched alkyl chain product; a straight chain alkylphenol ethoxylate sulfo salt such as Sulfotex BTS; a Alkylphenol ethoxylate sulfate, such as Sulfotex DHS; a Fettalkyläthoxylatsulfosalz, such as Sulfotex LMT or an alkylphenol ethoxylate sulfate such as Sulfote NTS etc.

Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden mit wasserlöslichen Salzen von p-tert.-Octylphenoxyäthylsulfonsäure oder des Nonylphenoxypolyäthoxyschwefelsäureesters oder des Laurylpolyäthoxyschwefelsäureesters erhalten.Particularly beneficial results are obtained with water-soluble salts of p-tert-octylphenoxyethylsulfonic acid or of the nonylphenoxypolyethoxysulfuric acid ester or of the lauryl polyethoxysulfuric acid ester.

F i g. 1 zeigt wie diffundierende, vorzugsweise niedermolekulare Beizmittelteilchen aus einem Empfangsblatt in eine Matrize, welche mit dem Empfangsblatt in Kontakt steht, diffundieren, wenn ein Farbbild von der Matrize auf das Empfangsblatt übertragen wird.F i g. 1 shows how diffusing, preferably low molecular weight, mordant particles from a receiving sheet into a die which is in contact with the receiving sheet diffuse when a color image is transferred from the stencil to the receiver sheet will.

Die Matrize besteht aus einem Filmträger 1 und dem Farbrelief 2 mit Farbstoffmolekülen 3, während das Empfangsblatt 4 aus einem Träger 5 und einer Kolloidschicht, insbesondere Geiatineschicht 6 besteht, worin diffundierende Beizmittelteilchen 7 und nicht diffundierende Beizmittelteilchen 8 dispergiert sind.The template consists of a film base 1 and the color relief 2 with dye molecules 3, while the receiving sheet 4 consists of a base 5 and a colloid layer, in particular a gelatinous layer 6 , in which diffusing mordant particles 7 and non-diffusing mordant particles 8 are dispersed.

Wie erwähnt, kann durch die Diffusion eines diffundierende Teilchen 7 enthaltenden Beizmittels aus der Kolloidschicht eines Empfangsblattes in die Matrize sowohl das Farbrelief 2 »verstopfen« als auch durch Adsorption der Beizmittelteilchen 7 am Filmträger 1 oder einer Zwischenschicht bewirkt werden, daß die Bezirke hoher Lichter des Druckabzuges unerwünscht verfärbt werden.As mentioned, the diffusion of a mordant containing diffusing particles 7 from the colloid layer of a receiving sheet into the template can both "clog" the color relief 2 and, by adsorption of the mordant particles 7 on the film carrier 1 or an intermediate layer, can cause the areas of high lights of the Be discolored undesirably.

Wird dagegen an Stelle des in F i g. 1 gezeigten Empfangsblattes vom bekannten Typ ein nach dem Verfahren der Erfindung mit einem Salz eines saure Gruppen aufweisenden alkyl- oder arylsubstituierten Polyalkoxyalkyläthers behandeltes Empfangsblatt verwendet, so wird die Beizmitteldiffusion in die Matrize mit Sicherheit verhindert.If, however, instead of the in FIG. 1 of the receiving sheet shown on known type one according to the method of the invention with a salt of an acidic group containing alkyl or aryl substituted polyalkoxyalkyl ethers treated receiving sheet is used, the pickling agent diffusion into the die is definitely prevented.

F i g. 2 zeigt ein Empfangsblatt nach der Erfindung. Das Blatt besteht aus einem Papier- oder Filmträger 9 mit einer Kolloidschicht 10, vorzugsweise Gelatineschicht, worin ein basisches Beizmittel dispergiert ist, das wiederum aus diffundierenden Teilchen 11 und nicht diffundierenden Teilchen 12 besteht.F i g. Figure 2 shows a receiving sheet according to the invention. The sheet is made from a paper or film carrier 9 with a colloid layer 10, preferably gelatin layer, wherein a basic mordant is dispersed, which in turn consists of diffusing Particles 11 and non-diffusing particles 12 consists.

Ein derartiges Empfangsblatt wird erhalten, wenn auf den Träger 9 eine Kolloidschicht, vorzugsweise eine Gelatineschicht, aufgetragen wird, die das Beizmittel sowie einen Härter für das Kolloid enthält. Anschließend wird das Material kurze Zeit in einer wäßrigen Lösung eines Salzes eines Säurereste aufweisenden polyalkoxyalkylsubstituierten Aryläthers, die beispielsweise mit Natronlauge auf einen pH-Wert von etwa 4,0 bis 5,0 eingestellt wurde, gebadet.Such a receiving sheet is obtained when a colloid layer, preferably a gelatin layer, is applied to the support 9, which layer contains the mordant and a hardener for the colloid. The material is then bathed for a short time in an aqueous solution of a salt of a polyalkoxyalkyl-substituted aryl ether containing acid residues, which has been adjusted to a pH of about 4.0 to 5.0, for example with sodium hydroxide solution.

Das Polyalkoxyalkylaryläthersalz kann jedoch auch in Form einer z. B. Gelatine als Bindemittel enthaltenden Lösung über der das basische Beizmittel enthaltenden Kolloidschicht in Form einer gesonderten Schicht aufgetragen werden.However, the polyalkoxyalkylaryl ether salt can also be in the form of a z. B. gelatin as a binder solution containing the basic mordant containing colloid layer can be applied in the form of a separate layer.

Jedenfalls enthält das Empfangsblatt nach einer dieser Vorbehandlungen das Salz in hoher Konzentration in Form einer äußeren Lage. Die Salzteilchen sind in F i g. 2 mit 13 dargestellt. Zum Teil entstehen auch Partikeln 14 durch Umsetzung von diffundierenden Beizmittelteilchen mit dem Salz des Säurereste enthaltenden substituierten Polyalkoxyalkyläthers. Wird ein Empfangsblatt gemäß F i g. 2, wie in F i g. 3 dargestellt, für die Übertragung von Farbstoffbilden von einer Matrize 1, 2, 3 auf ein Empfangsblatt 4 verwendet, so stoßen die in Richtung zur Matrize wandernden Beizmittelteilchen 11 auf die in der Oberfläche des Empfangsblattes anwesenden Polyalkoxyalkyläthersalzteilchen 13 und werden von diesen festgehalten, so daß eine Diffusion der Teilchen in die Matrize hinein verhindert wird. Das heißt, die in dem Reliefbild der Matrize befindliche Farbstoffmoleküle können störungsfrei auf die Kolloidschicht 6 des Empfangsblattes übertragen und durch Umsetzung mit den nicht diffundierenden Beizmittelteilchen 7 wie gewünscht fixiert werden.In any case, after one of these pretreatments, the receiving sheet contains the salt in high concentration in the form of an outer layer. The salt particles are shown in FIG. 2 shown at 13. Particles 14 are also formed by the reaction of diffusing mordant particles with the salt of the substituted polyalkoxyalkyl ether containing acid radicals. If a receipt sheet according to FIG. 2, as in FIG. 3, used for the transfer of dye images from a template 1, 2, 3 to a receiver sheet 4 , the mordant particles 11 migrating in the direction of the template hit the polyalkoxyalkyl ether salt particles 13 present in the surface of the receiver sheet and are held by them so that diffusion of the particles into the die is prevented. That is, the dye molecules in the relief image of the template can be transferred without interference to the colloid layer 6 of the receiving sheet and fixed as desired by reaction with the non-diffusing mordant particles 7.

Zur Behandlung der beizmittelhaltigen Kolloidschicht des Empfangsblattes sind beispielsweise Wäßrige Polyalkoxyalkyläthersalzlösungen mit pH-Werten von 4,0 bis 5,0 geeignet, wobei sich Konzentrationen des Salzes von etwa 0,5 bis 1,501, als besonders vorteilhaft erwiesen haben.For example, aqueous polyalkoxyalkyl ether salt solutions with pH values of 4.0 to 5.0 are suitable for treating the mordant-containing colloid layer of the receiving sheet, with concentrations of the salt of about 0.5 to 1.501 having proven particularly advantageous.

Als basische Beizmittel können beispielsweise die in den USA.-Patentschriften 2 548 564 und 2 484 430 beschriebenen Verbindungen verwendet werden. Besonders geeignete basische Beizmittel werden in der USA.-Patentschrift 2 882156 beschrieben. Diese Beizmittel leiten sich von carbonylhaltigen Polymeren und Aminoguanidin ab. Sie bestehen beispielsweise aus einem Vinylpolymeren mit etwa 30 bis 90 Gewichtsprozent wiederkehrenden Einheiten der Formel: worin bedeutet R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen; n 0 oder 1 und X ein Anion einer anorganischen Säure, wie z. B. das Chloridion, oder ein Anion einer organischen Säure, wie z. B. das Anion der Milchsäure, Glykolsäure, oder dasjenige einer Alkansulfonsäure mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. der Methan-oder n-Butansulfonsäure usw. oder einer einbasigen, gesättigten, aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. der Essig-, Propion- oder Buttersäure, während der Rest des Vinylpolymeren von etwa 10 bis 70 Gewichtsprozent aus einer »nicht umgesetzten« Vinyloxoverbindung, z. B. Acrolein, y-Methylacrolein oder einem Vinylalkylketon oder Kombinationen einer dieser Verbindungen mit Styrol oder einem Alkylmethacrylat im Verhältnis von etwa 10 bis 15 Gewichtsprozent der nicht umgesetzten Vinyloxoverbindung zu etwa 85 bis 90 Gewichtsprozent Styrol oder Alkylmethacrylat besteht, wobei das Ausgangsmischpolymerisat diese Bestandteile z. B. in einem molaren Verhältnis von etwa 1: 1 enthält.The compounds described in U.S. Patents 2,548,564 and 2,484,430, for example, can be used as basic mordants. Particularly suitable basic mordants are described in U.S. Patent 2,882,156. These mordants are derived from carbonyl-containing polymers and aminoguanidine. They consist, for example, of a vinyl polymer with about 30 to 90 percent by weight of repeating units of the formula: wherein R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms; n is 0 or 1 and X is an anion of an inorganic acid, such as. B. the chloride ion, or an anion of an organic acid, such as. B. the anion of lactic acid, glycolic acid, or that of an alkanesulfonic acid having 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. methane or n-butanesulfonic acid, etc. or a monobasic, saturated, aliphatic carboxylic acid having 2 to 4 carbon atoms, e.g. B. acetic, propionic or butyric acid, while the remainder of the vinyl polymer consists of about 10 to 70 percent by weight of an "unreacted" vinyloxo compound, e.g. B. acrolein, γ-methylacrolein or a vinyl alkyl ketone or combinations of one of these compounds with styrene or an alkyl methacrylate in a ratio of about 10 to 15 percent by weight of the unreacted vinyl oxo compound to about 85 to 90 percent by weight of styrene or alkyl methacrylate, the starting copolymer consisting of these components, for. B. in a molar ratio of about 1: 1.

Auf die erfindungemäßen Empfangsblätter können die verschiedensten üblichen sauren Farbstoffe von Reliefbildern übertragen werden.The most varied of documents can be used on the receiving sheets according to the invention common acidic dyes are transferred from relief images.

Derartige saure Farbstoffe sind beispielsweise: Anthracengelb GR, 400 6/o rein _ (Schultz Farbstofftabellen Nr.177); Echtrot S, konz.Such acidic dyes are for example: Anthracengelb GR, 400 6 / o pure _ (Schultz color table No. 177); Real red S, conc.

(Colour Index Nr. 176); Pontacylgrün SN, extra (Colour Index Nr. 737); Säureblauschwarz (Coulor Index Nr. 246); Säuremagenia O (Coulor Index Nr. 692); Naphtholgrün B, konz. (Colour Index Nr. 5); Papierbrillantgelb, extra, konz.(Color Index No. 176); Pontacyl Green SN, extra (Color Index No. 737); Acid Blue Black (Coulor Index No. 246); Acid magenta O (Coulor Index No. 692); Naphthol green B, conc. (Color Index No. 5); Paper brilliant yellow, extra, conc.

(Colour Index Nr. 364); Tartrazin (Colour Index Nr. 640); Metanilgelb, konz. (Colour Index Nr.138); Pontacylkarmin 613, extra, konz. (Colour Index Nr. 157); Pontacylrubin R, extra, konz.(Color Index No. 364); Tartrazine (Color Index No. 640); Metanil yellow, conc. (Color Index # 138); Pontacylkarmin 613, extra, conc. (Color Index No. 157); Pontacylrubin R, extra, conc.

(Colour Index Nr. 179); Pontacylscharlach R, konz. (Colour Index Nr. 487). Als kolloidales Bindemittel für die Kolloidschicht des Empfangsblattes der Erfindung sind abgesehen von Gelatine alle üblichen bekannten hydrophilen Kolloide, z. B. Polyvinylalkohol oder eines der in der USA: Patentschrift 3 039 873 beschriebenen Kolloids oder Dispergiermittel geeignet.(Color Index No. 179); Pontacyl Scarlet R, conc. (Color Index No. 487). As a colloidal binder for the colloid layer of the receiving sheet Invention, apart from gelatin, are all commonly known hydrophilic colloids, z. B. polyvinyl alcohol or one of those described in US Pat. No. 3,039,873 Colloids or dispersants suitable.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung weiter veranschaulichen. Beispiel 1 Es wurde ein Empfangsblatt hergestellt, indem 454 g Gelatine -in 5360 ml Wasser eingeweicht wurden, bis die Gelatine gut gequollen war, worauf die Mischung auf eine Temperatur von 40°C erwärmt wurde, um die Gelatine zu lösen. Zu der Lösung wurden etwas Saponin als Beschichtungshilfsmittel, 65 ml 50 0/jges wäßriges Glyzerin und 100 g einer 10 °/oigen Lösung des im Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 882156 beschriebenen Beizmittels in verdünnter Essigsäure zugegeben. Die erhaltene Mischung wurde auf einen pH-Wert von etwa 4,2 eingestellt, mit 27 ml 10 °/jgem Formaldehyd versetzt und dann derart auf einen Celluloseacetatfilmträger aufgetragen, daß auf 0,09 m2 1,25 g Gelatine (Trockengewicht) entfielen. Das hergestellte Empfangsblatt wurde 1 Minute lang in destilliertem Wasser angefeuchtet, worauf überschüssiges Wasser mit einem Luftstrom weggeblasen wurde. Das Blatt wurde schließlich ungefähr 3 Sekunden lang in eine etwa 1,0 °/jge Lösung von Nonylphenoxypolyäthylenoxydsulfonat, Natriumsalz, die 0,5 °/o Zitronensäure enthielt und deren pH-Wert auf 4,2 mit Natriumhydroxyd eingestellt war, eingetaucht. Mit derartigen Empfangsblättern wurden von einer Anthracengelb GR (Schultz Farbstofftabellen Nr. 177) in einem Gelatinerelief enthaltenden Matrize sechs Abzüge hergestellt. Die in einem üblichen Densitometer durch Blaufilter (Wrattenfilter Nr.47B und 48) in den Bereichen minimaler Dichte der Matrize gemessene Gelbfarbstoffdichte betrug nach den sechs Übertragungen 0,03. Ein Dichteverlust an gelbem Farbstoff in den Bereichen der übertragenen Farbbilder trat nicht ein. Auch war die Bildschärfe besser als bei mit Vergleichsempfangsblättern hergestellten Farbdrucken, die gleich zusammengesetzt waren wie die für die ursprünglichen sechs Übertragungen verwendeten Empfangsblätter, die jedoch nicht mit der beschriebenen Lösung vorbehandelt wurden. Die in den Bereichen minimaler Dichte der Matrize durch das gleiche Blaufilter gemessene Dichte nach den mit den Vergleichsempfangsblättern durchgeführten Übertragungen betrug 0,15.The following examples are intended to further illustrate the invention. Example 1 A receiver sheet was prepared by adding 454 g of gelatin in 5360 ml of water were soaked until the gelatin was well swollen, whereupon the mixture was heated to a temperature of 40 ° C to dissolve the gelatin. To the solution some saponin was used as a coating aid, 65 ml 50% aqueous glycerin and 100 g of a 10% solution of that in Example 1 of U.S. Patent 2,882,156 described mordant added in dilute acetic acid. The mixture obtained was adjusted to a pH of about 4.2, with 27 ml of 10 ° / jgem formaldehyde added and then applied to a cellulose acetate film support that on 0.09 m2 1.25 g gelatine (dry weight) were omitted. The receiver sheet produced was soaked in distilled water for 1 minute, followed by excess Water has been blown away with a stream of air. The leaf eventually became about For 3 seconds in a 1.0% solution of nonylphenoxy polyethylene oxide sulfonate, Sodium salt containing 0.5% citric acid and its pH value to 4.2 with sodium hydroxide was set, immersed. Such receiving sheets turned from an anthracen yellow GR (Schultz Dye Tables No. 177) in a matrix containing gelatin relief six prints made. The blue filter (Wratten filter Nos. 47B and 48) yellow dye density measured in the minimum density areas of the template was 0.03 after the six transfers. Loss of density of yellow dye did not occur in the areas of the transferred color images. Also was the sharpness of the image better than color prints made with comparative receiving sheets that are the same were composed like those used for the original six transmissions Receiving sheets that have not been pretreated with the solution described. The measured through the same blue filter in the areas of minimum density of the die Density according to the transmissions made with the comparison reception sheets was 0.15.

Beispiel 2 Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde in der Weise wiederholt, daß ein in gleicher Weise hergestelltes Empfangsblatt, nachdem es mit Wasser angefeuchtet worden war, 1 Minute lang in eine 5 °/oige wäßrige Lösung eines Natriumsalzes eines Alkylarylpolyäthersulfonats mit einem Gehalt an Isopropanol (Triton X-200) eingetaucht wurde und daß, weiter abweichend von Beispiel 1, statt des gelben Farbstoffs ein purpurroter Farbstoff, d. h. Säuremagente O (Colour Index Nr. 692) zum Färben des Reliefs der Matrize verwendet wurde. Die nach sechs Übertragungen durch ein Grünfilter gemessene Dichte betrug 0,01. Wurden die Farbbildübertragungen auf Empfangsblätter der im Beispiel 1 beschriebenen Art vorgenommen, die nicht mit der Alkylarylpolyäthersulfonatlösung nach dem Vorbefeuchten behandelt wurden, so betrug die durch das gleiche Filter nach insgesamt sechs Übertragungen in den Minimumbereichen der Matrize gemessene Dichte 0,18.Example 2 The procedure described in Example 1 was followed in the manner repeats that a receiving sheet produced in the same way after it has been used Water had been moistened, for 1 minute in a 5% aqueous solution of a Sodium salt of an alkylaryl polyether sulfonate containing isopropanol (Triton X-200) was immersed and that, further deviating from Example 1, instead the yellow dye is a magenta dye, d. H. Acid magents O (Color Index No. 692) was used to color the relief of the die. The one after six transfers The density measured through a green filter was 0.01. Were the color image transfers made on receiving sheets of the type described in Example 1, which are not with the Alkylarylpolyäthersulfonatlösung were treated after pre-moistening, so was that through the same filter after a total of six transmissions in the minimum ranges Density measured on the die 0.18.

Beispiel 3 Empfangsblätter, wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellt, wurden nach dem Vorbefeuchten in eine 1 0/jge Natriumlaurylpolyäthoxysulfatlösung (Sipon ES), die auf einen pH-Wert von 4,2 eingestellt war, ungefähr 3 Sekunden lang eingetaucht. Auf die Empfangsblätter wurde ein Anthracengelbbild von einer Matrize übertragen, wobei nach insgesamt sechs Übertragungen eine Minimumdichte in der Matrize von nur 0,02 gemessen wurde.Example 3 Receiving sheets produced as described in Example 1, were after pre-moistening in a 1 0 / jge sodium lauryl polyethoxysulfate solution (Sipon ES) adjusted to pH 4.2 for approximately 3 seconds immersed. An anthracen yellow image from a stencil was placed on the receiving sheets transferred, with a minimum density in the die after a total of six transfers of only 0.02 was measured.

Die folgenden Beispiele 4 bis einschließlich 6 zeigen, daß bei Verwendung von bekannten, mit polymeren Säuren vorbehandelten, basische Beizmittel enthaltenden Empfangsblättern keine zufriedenstellenden Ergebnisse erhalten werden können.The following Examples 4 through 6 show that when used of known basic pickling agents pretreated with polymeric acids Receiving sheets cannot give satisfactory results.

Beispiel 4 (Vergleichsbeispiel) Wie im Beispiell beschrieben hergestellte Empfangsblätter wurden, nachdem sie mit Wasser vorbefeuchtet worden waren, ungefähr 3 Sekunden lang in eine 1 °/oige, auf einen pH-Wert von 4,2 eingestellte Lösung von Natriumpolyacrylat eingetaucht. Unter Verwendung einer Matrize wurden sechs Übertragungen durchgeführt. Die Farbdichte in den Minimumbereichen der Matrize betrug 0,09.Example 4 (comparative example) Prepared as described in the example Receiving sheets became approximate after being pre-moistened with water In a 1% solution adjusted to pH 4.2 for 3 seconds immersed in sodium polyacrylate. Using one die, there were six Transfers carried out. The color density in the minimum areas of the template was 0.09.

Im übrigen war die Verwendung konzentrierter Natriumpolyacrylatlösungen für die Behandlung der Empfangsblätter deshalb nachteilig, weil solche Lösungen viskos und schlüpfrig sind und bewirken, daß die Matrize an den Empfangsblättern klebenbleibt. Beispiel s (Vergleichsbeispiel) Anstatt in eine Natriumpolyacrylatlösung, wie im Beispiel 4, wurden wie im Beispiel 1 beschrieben hergestellte Empfangsblätter nach dem Vorbefeuchten mit Wasser diesmal in eine 1 °/oige Lösung von niedrig viskoser Carboxymethylcellulose (pH = 4,2) eingetaucht. Die Matrize zeigte dabei zwar nach sechs Übertragungen auf derart vorbehandelten Empfangsblättern eine Gelbdichte in den Minimumbereichen von nur 0,04, jedoch waren die auf den Empfangsblättern erzeugten Farbbilder viel weniger scharf in den farbstoffübertragenen Bereichen als die mit den gemäß den Angaben von Beispiel 1 behandelten Empfangsblättern erhaltenen Bilder.Incidentally, concentrated sodium polyacrylate solutions were used disadvantageous for the treatment of the receiving sheets because such solutions are viscous and slippery and cause the stencil to adhere to the receiving sheets sticks. Example s (comparative example) Instead of using a sodium polyacrylate solution, as in Example 4, receiving sheets were produced as described in Example 1 after pre-moistening with water this time in a 1% solution of low viscosity Carboxymethyl cellulose (pH = 4.2) immersed. The matrix showed afterwards six Transfers on receiving sheets pretreated in this way are a Yellow densities in the minimum areas of only 0.04 but were those on the receiver sheets produced color images much less sharp in the dye-transferred areas than those obtained with the receiving sheets treated as described in Example 1 Pictures.

Beispiel 6 (Vergleichsbeispiel) Als Behandlungslösung für wie im Beispiel l beschrieben hergestellte Empfangsblätter nach dem Vorbefeuchten mit Wasser wurde eine 1 °/oige Lösung eines sulfonierten Polystyrols (Lustrex 750) verwendet. Die Empfangsblätter wurden vor ihrer Verwendung jeweils 3 Sekunden lang in die Lösung eingetaucht. Eine mit Anthracengelb GR im Relief eingefärbte Matrize besaß nach insgesamt sechs Übertragungen auf Empfangsblätter der beschriebenen Art eine Farbdichte von nur 0,03 in den Minimumbereichen. Jedoch nahm die übertragene Farbdichte mit jeder nachfolgendenÜbertragung in unerwünschterWeise ab.Example 6 (comparative example) As a treatment solution for as in the example l described prepared receiving sheets after pre-moistening with water a 1% solution of a sulfonated polystyrene (Lustrex 750) is used. the Receiving sheets were each immersed in the solution for 3 seconds before use immersed. A matrix colored in relief with anthracen yellow GR had after a total of six transfers to receiving sheets of the type described have a color density of only 0.03 in the minimum ranges. However, the transferred color density decreased any subsequent transmission in an undesirable manner.

Claims

Claims: 1. Receiving sheet for color transfer after A suction process consisting of a carrier with an applied to it a hydrophilic colloid layer which tends to diffuse and contains a basic mordant, d u r c h ek e n n n z e i c h n e t that at least the outer layer of the colloid layer an acid salt of a polyalkoxyether substituted by at least one alkyl or aryl radical contains.

2. Receiving sheet according to claim 1, characterized in that at least the outer layer of the colloid layer is an acid salt of the following general formula: R- (B) ._ 1- (O - CH, - CH,) .- O - CH, - CH, - X contains in which R denotes an optionally branched and / or optionally substituted alkyl radical having 1 to 30, preferably 4 to 16 carbon atoms or a hydrogen atom; B is an aryl radical; m 1 or 2; n 1, 2, 3, 4 or 5 and X is a sulfate, sulfonate or carboxylic acid salt residue, the cations of which consist of alkali metal atoms, ammonium residues or amine residues, preferably triethanolamine residues.

3. Receiving sheet according to claim 1 or 2, characterized in that at least the outer layer of the colloid layer as the acid salt, the sodium salt of a Nonylphenoxypolyäthylenoxydsulfonates or that Contains sodium salt of p-tert.-Octylphenoxyäthoxyäthylsulfonates.

4. Receiving sheet according to one of claims 1 to 3, characterized in that the basic mordant of the colloid layer consists of a copolymer with (a) 50 to 85 percent by weight of recurring units of the general formula: where R is an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms and X is the anion of hydrochloric, lactic, glycolic or an alkanesulfonic acid with 1 to 4 carbon atoms or a saturated aliphatic monocarboxylic acid with 2 to 4 carbon atoms and (b) 15 to 50 percent by weight recurring Units of the formula: consists in which R 'has the same meaning as R.