DE1792129A1

DE1792129A1 - Lacke und Wasserwellotionen fuer Haare

Info

Publication number: DE1792129A1
Application number: DE19681792129
Authority: DE
Inventors: Regine Pasero Geb Perruche; Andre Viout
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1967-07-28
Filing date: 1968-07-25
Publication date: 1971-11-11
Also published as: IT1061701B; FR1580545A; DE1770978A1; CA925021A; SE352810B; LU54202A1; NL6810652A; AT292301B; CA925248A; DE1792129C3; DE1792129B2; AT286504B; CH535578A; NL155189B; IT994504B; GB1231452A

Description

PROF. DR. DR. J. REITSTOTTER D — Θ000 MÖNCHEN IB. HAYDNSTBASSE B. FERNRUF (OBII) S3 47 12

Müneh.en, den 9« Juli 1968

M/9327

Lacke und Wasserwellotionen für Haare

Es ist bekannt, daß man gegenwärtig laufend natürliche oder synthetische Harze, meist in wässrig-alkoholischer oder alkoholischer Lösung, zur Herstellung von Lacken oder Wasserwellotionen für Haare verwendet. Durch die kosmetische Verwendung dieser Harze bewahren die Haare die ihnen gegebene Form und verbessern ihr Aussehen und besonders ihren Glanz.

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Ea ist schon bekannt, zu diesem Zweck Homopolymerisate, wie Polyvinylpyrrolidon, Copolymerisate, wie Copolymerisat von Vinylpyrrolidon/Vinylacetat, Copolymerisate von Acrylsäureestern/ungesättigten Monoäthylensäuren, öopolymerisaten von Maleinsäureanhydrid/Vinylalkyläther in veresterter oder amidifizierter Form und Copolymerisate von Vinylacetat/ungesättigten Monoäthylensäuren, wie !Crotonsäure, zu verwenden.

Die Erfindung betrifft -ejriue Lacke und Wasserwellotionen für Haare auf der Grundlage von neuen Copolymerisate^ mit denen kosmetische Mittel hergestellt werden können, die bessere Eigenschaften als die bisher bekannten Mittel besitzen.

Mit den erfindungsgemäß verwendbaren Copolymer!saten können Lacke und Wasserwellotionen hergestellt werden, die die Bildung eines Filmes bewirken, der eine gegenüber den bereits bekannten Harzen bemerkenswert verbesserte Lackfähkigkeit besitzt.

Außerdem bewirken diese Polymerisate ein sehr schnelles Erhärten des gebildeten Films, so daß man für eine gleiche Lackfähigkeit zum Beispiel eine zweimal geringere Menge an erfindungsgemäßen Polymerisaten in Bezug auf die zum Beispiel bei Verwendung eines Polymerisats von Vinylacetat/ Krotonsäure des bekannten !Types erforderliche Menge verwenden kann.

Daraus ergibt sich, daß mit den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln ausgezeichnete Resultate erzielt werden, wo bei noch hinüukonmt, daß die erfindungsgemäßen kosmetischen

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C)RlGiNAL INSPECTED

Mittel einen niedrigeren Herstellungspreis haben«, Die erfihdungsgemäßen Copolymerisate verleihen den Lacken und Wasserwellotionen weitere, sehr interessante Vorteile. Die mit ihnen hergestellten Filme besitzen einen besseren Glanz als die mit den heute laufend verwendeten Copolymerisaten erhaltenen Filme. Außerdem besitzen sie eine große Affinität für das Haar, was den doppelten Vorteil bietet, den Haaren einen besseren Sitz zu verleihen, zum Beispiel bei verwendung der neuen Copolymerisate in Wasserwellotionen, und das Auskämmen der Haare ermöglicht, ohne den Copolymerisatfilm wesentlich zu zerstören. Es ist bekannt, daß beim Auskämmen die Harze des gegenwärtig bekannten Types fast vollständig entfernt werden und als ein weißes Pulver herunterfallen. Bei den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln dagegen ist ein Auskämmen möglich, während die Copolymerisatfilme jedoch leicht durch Bürsten oder Waschen mit einem Shampoo herkömmlicher Art entfernt werden können. Schließlich wird ausgeführt, daß die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel, die in Bezug auf die bekannten Mittel große Vorteile aufweisen, durch die Bildung eines Filmes gekennzeichnet sind, der eine geringe Hygroskopizität besitzt, so daß die erhaltenen Haarfrisuren selbst bei längerer Einwirkung erhöhter atmosphätischer Feuchtigkeit beständig bleiben.

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Die Anmelderin hat schon gefunden, kosmetische Mittel von Copolymerisaten zu verwenden, die durch Copolymerisation von Vinylacetat·, Krotonsäure und mindestens einem weiteren polymerisierbaren Monomeren aus der folgenden Gruppe erhalten werden t

- Vinylester der Formel :
R - COOCH = CH₂

worin R ein Kohlenwasserstoffradikal mit linearer oder verzweigter Kette mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist,

- Allylester und Methallylester der Formel t R' - COOCH₂ - C = CH₂

R"

worin R' ein Kohlenwasserstoffradikal mit linearer oder verzweigter gesättigter Kette mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ist und R" Wasserstoff oder das Radikal -¹OH, bedeutet.

Diese Copolymerisate enthalten vorzugsweise 63 bis 88 # Vinylacetat, 5 bis 15 #, vorzugsweise 7 bis 12 jL, Krotonsäure und 5 bis 25 # Vinylester, Allylester oder Methallylester·

Die Erfindung betrifft lacke oder Wasserwellotionen, die mindestens ein Copolymerisat, das sich von den oben angegebenen Copolymerisaten ableitet, enthalten.

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Die Erfindung betrifft als neues industrielles Produkt ein kosmetisches Mittel, wie ein Lack oder eine Wasserwellotion, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es in Lösung in einem entsprechenden kosmetischen Träger mindestens ein Copolymerisat enthält, das durch Copolymerisation von mindestens einem Monomeren aus jeder der drei folgenden Gruppen hergestellt wird:

- die erste Gruppe besteht aus den ungesättigten iästern, die entweder aus (C, - C^) gesättigten Kaxbonsäuren und (C2 - C₅) ungesättigten Alkoholen, oder aus (C₃ - C₁₂) ungesättigten Karbonsäuren und (C₁ - C₃) gesättigten Alko-

wo

holen gebildet sind, bei die in diesen Verbindungen vorliegenden Kohlenstoffketten gegebenenfalls durch Heteroatome oder zweiwertige Heterogruppen, wie -0-, -S-, -MI-, unterbrochen sein können und ebenfalls in ß in Bezug auf das Heteroatom Hydroxygruppen aufweisen können,

- die zweite Gruppe besteht aus den ungesättigten Säuren, deren Kohlenstoffketten gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heterogruppen, wie -O-, -S-, -NH-, unterbrochen sein können und in fl in Bezug auf das Heteroatom Hydroxygruppen aufweisen können,

- die dritte Gruppe besteht aus den Estern von Säuren mit langer Kette (Cg-C₂₂) und von (C₂-C₅) ungesättigten Alkoholen, den Estern von ungesättigten Säuren der zweiten Gruppe und eines linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Alkohols xait 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eines Lanolin-

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■ ■* ■

• - 6 -

alkohole, den Alkylvinyläthern, den Alkylallyläthern, den Alkylmethallyläthern oder den Alkylkrotonyläthern und den λ-Olefinen.

Von den Monomeren der ersten Gruppe können erfindungsgemäß die ungesättigten Ester von Karbonsäuren mit kurzer Kette der Formel :

R -COO-(CH₀) -C = CH (I)

worin R ein lineares gesättigtes Kohlenwasserstoffradikal mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, η gleich 0 oder 1 ist uiLd R' Wasserstoff oder ein Alkylradikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder die gesättigten Ester mit kurzer Kette von ungesättigten Säuren der Formel :

R - CH = C - (CH₂) - R¹ (II)

worin R Wasserstoff oder ein Alkylradikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist, ρ eine ganze Zahl von 0 bis 10 bedeutet und R' das Radikal -COOR" oder das Radikal

COOR"
- CH

^ COOR"
worin R" ein lineares gesättigtes Kohlenwasserstoffradikal

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mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, bedeutet, verwendet werden.

Von den Monomeren der zweiten Gruppe können insbesondere die Monomeren der folgenden Formel :

R - CH = C - (CH₂) - R^! (III)

oder

worin R Wasserstoff/ ein Alkylradikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, ρ eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist und R' das Radikal -COOH oder das Radikal

COOH
-CH ^

COOH

bedeutet, verwendet werden.

Von den Monomeren der dritten Gruppe können insbesondere die Ester von Säuren mit langer Kette und von ungesättigtem Alkohol der Formel

R - COO - (CH₂) - C = CH (IV)

I ·

R' R'

worin R ein Kohlenwasserstoffradikal mit linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Kette mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, R¹ Wasserstoff oder ein Alkylradikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist und

ρ eine ganze Zahl mit dem Wert 0 oder 1 ist, e _ποΓ _ΐοη _- 109846/ 1751

die Ester von ungesättigten Säuren der Formel III und einem Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einem lanolinalkohol, die Äther der Formel t

CH = C - (CH₂) - 0 - E (V)

t I

R' R'

worin R ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwasserstoffradikal mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls hydroxyliert oder alkyliert ist und dessen Kohlenstoffkette Zwischengruppen, wie Heteroatome, aufweist, bedeutet, R'-Wasserstoff oder ein Alkylradikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist und ρ eine ganze Zahl gleich 0 oder 1 bedeutet,
und die <A-01efine der Formel :

CH₂ = CH - R

Alkyl
worin R ein lineares radikal mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, verwendet werden.

Von den Monomeren der ersten Gruppe können erfindungsgemäß insbesondere Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Methallylacetat, Methallylpropionat, Methallylbutyrat, Allylacetat, Allylpropionat, Allylbutyrat, Krotonylaoetat, Krotonylpropionat, Krotonylbutyrat, Methylkrotonat, Butylkrotonat, Octylkrotonat, Äthylvinylacetat, Butylallylaoetat,

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Hexylallylacetat, Äthylallyloxyacetat, Octylallyloxyaeetat, Äthylallylthioaoetat, Octylallylthioacetat, Äthylallylaminoacetat, Octylallylaminoacetat, Diäthylallylmalonat, Methylundecylenat, Butylkrotonyloxyacetat, Äthylmethallyloxyacetat, Ä'thylvinyloxyacetat verwendet werden,,

Von den Monomeren der zweiten Gruppe können erfindungsgemäß insbesondere Buten-3-säure -> Penten-4-säure - TJndecylen^aure , Allylmalonsäure, !Crotonsäure, Allyloxyessig-

säure, Krotonyloxyessigsäure, Methallyloxyessigsäure, Allyloxy-3-propionsäure, Allylthioessigsäure, Allylaminoessigsäure, Vinyloxye3sigsäure verwendet^Werden.

Von den Monomeren der dritten Gruppe können erfindungsgemäß insbesondere Vinylootanoat, Vinyllaurat, Vinylpalmitat, Vinylstearat, Vinylisostearat, Allyllaurat, Methallyllaurat, Allylstearat, Methallylstearat, Allylisostearat, Methallylisostearat, Allylbehenat, Methallylbehenat, Krotonyllaurat, Allyloleat, Oleylkrotonat, Lanolinkrotonat, Laury!vinylacetat, Stearylallylacetat, Laurylallyloxyacetat, Laurylallylthioacetat, Laurylallylaminoaoetat, Dioctylallylmalonat, Ootyl- undecylenat,¥»iwe»4**-we*4#»*· Cetylvinylather, Stearylvinyl- äther, laurylallyläther, laurylmethallyläther, Stearylkrotonyläther, 1-Allyloxy-■3-dodeoyloxy-2-propanol, 1-Allyloxy-3-dodecylthio-2-propanol, 1-Hexen, 1-Ooten, 1-Dodeoen, 1-Hexa- deoen, 1-Octadecen, 1-Eioosen verwendet werden, ohne daß diese Aufzählungen den Bereich der Erfindung einschränken.

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Die erfindungsgemäß verwendbaren Copolymerisate können ungefähr 50 bis 90 #, vorzugsweise 65 bis 80 #, Monomeren der ersten Gruppe, ungefähr 5 bis 25 #, vorzugsweise ungefähr 7 bis 12 ^, Monomeren der zweiten Gruppe und ungefähr 5 bis 30 $>, vorzugsweise 10 bis 20 #, Monomeren der dritten Gruppe enthalten«

In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lacke und Wasserwellotionen werden die Säurefunktionen der oben beschriebenen Copolymerisate mit Hilfe von Mineralbasen oder organischen Basen neutralisiert, um ihre Löslichkeit zur Erleichterung der Verwendung zu erhöhen. Die erfinduiigsgemäß verwendbaren Copolymerisate können vorteilhafterweise mit einer Mineralbase oder einer organischen Base, die in einer gleichen Menge, zum Beispiel 10 bis 150 #, vorzugsweise 50 bis 100 #, der einer stöchiometrischen Neutralisation entsprechenden Menge verwendet wird, neutralisiert werden.

Für die Neutralisation der Copolymerisate hat man als Beispiel vorteilhafterweise herkömmliche kosmetische Basen, wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Isopropanolamine, Morpholin und für die Verwendung zur Neutralisation von Polymerisaten schon bekannte Aminoalkohole, wie 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 2-Amino-2-methyl-1,3propandiol usw., verwendet.

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Die erfindungsgemäß verwendbaren Copolymerisate können durch Copolymerisation in flüssiger Phase zum Beispiel in einem Lösungsmittel, wie Alkohol oder Benzol, hergestellt werden» Es wird jedoch vorgezogen, die Polymerisation in Masse oder in Suspension durchzuführen« Diese Polymerisationen können in Gegenwart von Polymerisationskatalysatoren, wie Benzoylperoxyd, Lauroylperoxyd, Azobisisobutyronitril, durchgeführt werden, wobei die Konzentration des Katalysators zum Beispiel 1 bis 5 #, vorzugsweise 1,5 bis 3 #, des an der Umsetzung beteiligten Monomergewichtet beträgt.

Die Polymerisation in Suspension, bei der das Copolymerisat als Perlen erhalten wird, erfolgt in Wasser in Gegenwart eines Schutzkolloids, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure (bekannt unter dem Zeichen Carbopol) oder Hydroxyäthylzellulose (bekannt unter dem Zeichen Cellosize). Die Konzentration des Schutzkoäiloids kann zum Beispiel 0,06 bis 1 Ί» in Bezug auf das Gewicht der Monomeren betragen.

Das erfindungsgemäße Mittel kann als Lösung, Gelee, Creme oder Schaum vorliegen; es kann auch als Aerosol konfiitioniert sein.

Als Beispiel kann ein Aerosollack für Haare hergestellt werden, indem man 1 bis 4 Ί* eines erfindungsgemäß verwendbaren Copolymerisate, das gegebenenfalls neutralisiert ist, in ein Gemisch aus 1/4 bis 1/3 des Gewichts Alkohol und 2/3 bis

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3/4 des Gewichts unter Druck verflüssigtes !Treibgas einführt.

Eine erfindungsgemäße Wasserwellotion kann zum Beispiel

wässerige oder hergestellt werden, indem man in einevwassrig-alkoholisohe lösung mit einem Gehalt von weniger als 70 $> Alkohol 1 bis 3 i> des Gewichtes in Bezug auf die Lösung eines erfindungsgemäß verwendbaren, vorzugsweise neutralisierten Copolymerisate einführt.

Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können ebenfalls herkömmliche kosmetische Zusätze, wie Weichmacher, Parfüms, Farbstoffe, kationische Produkte zur Erleichterung des Auskämmens, nicht-ionische Produkte zur Peptisierung der Parfüms, Harnstoff zur Erleichterung der Faserpenetration, Silikone zur Verbesserung des Glanzes oder andere kosmetische Harze, enthaltene

Zur Erläuterung der Erfindung werden nachstehend in nicht einschränkender Weise einige Durchführungsbeispiele angegebene

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- 13 Herstellungsbeispiele

Beispiel 1

Herstellung eines Copolymerisate in Perlen : Vinylacetat 75#f Pent en-4-säure 4 10#, Allylstearat 15$.

In einen mit Eührer, Rückflußkühler, Thermometer und Stickstoffzuführungsrohr versehenen Kolben bringt man 3 429 g einer 1 #-igen wässrigen lösung von Hydroxyäthylzelluloae, das unter der Handelsbezeichnung Cellosize bekannt ist, ein.

!fach dem Durchblasen von Stickstoff wird unter Umrühren das folgende Gemisch eingeführt :

- Vinylacetat 1 929 g

- Penten-4-säure e e- 257 g

- Allylstearat 386 g

- Azobisisobutyronitril 32,15 g

Man arbeitet am Rückflußkühler unter Umrühren und unter Stickstoff. Nach ungefähr 8 Stunden ist die Polymerisation beendet. Man läßt abkühlen, zentrifugiert und trocknet. Man erhält das Copolymerisat in Form von Perlen mit einer Ausbeute von 75 ^.
Beispiel 2

Herstellung eines Copolymerisate in Perlen, ι Vinylacetat

70ji, Pent en-4-säure o ae 10Ji- Vinyl-

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laurat 20$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat in Perlen mit einer Ausbeute von 72 #. Beispiel 3

Herstellung eines Oopolymerisats in Perlen : Vinylacetat

75#, Buten-3-säure 10^, Allylstearat 15$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 70 %,
Beispiel 4

Herstellung eines Oopolymerisats in Perlen ι Vinylacetat 71,5#, Buten-3-säure 8,5Jt, Vinyllaurat 20$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 60 #_e

Beispiel 5

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen t Vinylacetat 80#, Penten-4-säure - 1O#, Stearylvinyl· äther 1O#.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünaohte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 80 Ί»,

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Beispiel 6

Herstellung eines Copolymerisate in 1 erlen : Vinylacetat 71,59s, Penteii-4-säure - 8,5:0, Vinyllaurat 20^.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 75 "*>.
Beispiel 7

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 75⁽£, Krotonsäure 10%, Krotonyllaurat 15^aa· Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beisniel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 00 %.

Beisoiel 8

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 75^» Krotonsäure 10^b, Lano linkrot ona t 15"=· Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von öü %.
Beispiel 9

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 80^αύ, Krotonsäure 10%, Stearylvinyläther 10$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer

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Ausbeute von 72 ^.
Beispiel 10

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylacetat 80$, !Crotonsäure 10$, 1-Octen 10$.

Wan bringt in ein mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Stickstoffzuführungsrohr versehenes 500-ml-Reaktionsgefäß das folgende Monomergemisch ein :

- Vinylacetat 160 g

- !Crotonsäure 20 g

- 1-0cten 20 g

- Benzoylperoxyd 2,35 g (Reinheit

85 $)

Man erhitzt am Rückflußkühler unter Umrühren und unter Stickstoff. Im Verlaufe der Polymerisation verdickt sich das Gemisch und nach beendeter Polymerisation, nach 5 bis 6 Stunden, liegt das Polymerisat als eine feste Masse vor, die in der Wärme evakuiert wird.

Nach dem Abkühlem? erhält man mit einer quantitativen Ausbeute ein etwas gelbes durchsichtiges Produkt, das zerkleinert werden kann.
Beispiel 11

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylacetat 80$, !Crotonsäure 10$, 1-Hexadecen 10$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 10 und erhält das gewünschte Copolymez'isat mit einer quantitativen Ausbeute.

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Beispiel 12

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen t Vinylacetat 75$, Krotonsäure 10$, Allyloleat 15$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 81 $.

Beispiel 13

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen ί Vinylacetat 75$, Krotonsäure 10$, Oleylkrotonat 15$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 70 %.

Beispiel 14

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 80$, Krotonsäure 10$, 1~Allyloxy-3-dodecylthio-2-propanol 10$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält mit einer Ausbeute von 7^· $ das gewünschte Copolymerisat in Form von Perlen.
Beispiel 15

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen ; Vinylacetat 80$, Krotonsäure 10$, 1-Allyloxy-3-dodecyloxy-2-propanol 10$.

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Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 70 $.
Beispiel 16

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 70$, !Crotonsäure 10$, Vinyloctanoat 20$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolyraerisat mit einer Ausbeute von 70 $.

Beispiel 17

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 70%, Krotonsäure 10$, Allylstearat 10$, Vinylstearat 10<i£. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält mit einer Ausbeute von 75 ^r* das gewünschte Copolymerisat in Form von Perlen.
Beispiel 18

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 75 $, Allyloxyessigsäure 10$, Allylstearat 15%.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 71 $.

Beispiel 19 φ

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen ; Vinylacetat 71,5$, Allyloxyessigsäure 8,5$, Vinyllaurat 20$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel

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1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 73 4>. .
Beispiel 20

Herstellung eines Copolymerisate in Perlen s Vinylacetat 66,5%, Krotonsäure 8,5%» Vinyllaurat 25'ö.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copojcielymerisat mit einer Ausbeute von 72 Io.
Beispiel 21

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylacetat 75^i Allyloxyessigsäure 10?3, Allyllaurat 15>J· In ein mit Rührer, Thermometer, uückflußkühler und Stickstoffzuführungsrohr ausgestattetes 500-ml-Keaktionsij;efliii bringt man das folgende Monoinergemisch ein :

- Vinylacetat 112,5 g

- Allyloxyessigsäure 15g

- Allyllaurat 22,5 g

- Benzoylperoxyd 1,9 g (Reinheit

85 ?>)

Man arbeitet am Rückflufiküliler unter Umrühren und unter Stickstoff. Im Verlaufe der Polymerisation verdickt sich das Gemisch. i\ach 20 Stunden ist die Polymerisation beendet. Nach dem Abkühlen erhält man mit einer quantitativen Ausbeute eir etwas gelbes Produkt, das zerkleinert werden kann.

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Beispiel 22

(4— — — —— — — -- — —

Herstellung eines Copolymerisate in Masse t Vinylacetat 75$, Allyloxyprppionsäure 10$, Allylstearat 15$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 21 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quanti tativen Ausbeute.
Beispiel 23

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylacetat 71,5%, Allyloxypropionsäure 8,5$, Vinyllaurat 20$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 21 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer ausgezeichneten Ausbeute.
Beispiel 2k

Herstellung eines Copolymerisats in Masse ι Vinylacetat 75⁰^, Allyloxyessigsäure 10$, Krotonyllaurat 15^Lo. Wan arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 21 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quanti tativen Ausbeute.
Beispiel 25

Herstellung eines Copolymerisats in Masse s Vinylpropionat 75$, Krotonsäure 10$, Allylstearat 15$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 21 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer *M«h«» quantitativen Ausbeute.

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BAD OBIQfNAi.

Beispiel 26

Herstellung eines Copolymerisate in Masse : Vinylpropionat 75$, Allyloxyessigsäure 10$, Allylstearat 15$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 21 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quantitativen Ausbeute. Beispiel 27

Herstellung eines Copolymerisate in Masse : Vinylacetat 37»5$» Vinylpropionat 37,5$, Allyloxyessigsäure 10$, Allylstearat 15$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 21 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer quantitativen Ausbeute. Beispiel 28

Herstellung eines Copolymerisats in Perlen : Vinylacetat 70$, Allylacetat 10$, Allyloxyessigsäure 10$, Allylstearat 10$. Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 78 <&. Beispiel 29

Herstellung eines Copolymerisats in Masse : Vinylacetat 77,5$, Allyloxyessigääure 7,5$, Allylstearat 15$.

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Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 21 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit eine^r quantitativen Ausbeute»
Beispiel 30

Herstellung eines Copolymerisate in Perlen : Vinylacetat 71,5$, Pent en-Ip säure - 8,5¹To, Vinylstearat 20$.

Man arbeitet unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1 und erhält das gewünschte Copolymerisat mit einer Ausbeute von 68 #.

Anwendungsbeispiele Beispiel A

Zur Herstellung eines Aerosollackes für Haare bereitet man eine Lösung folgender Zusammensetzung zu :

- in Beispiel 5 beschriebenes Copolymerisat 8 g

- Diisopropylamin 0,693 g

- Parfüm 0,30 g

- absoluter Äthylalkohol bis 100 g

25 g dieser Lösung werden mit 47 g des unter dem Zeichen Freon 11 bekannten Produktes und 28 g des unter dem Zeichen Freon 12 bekannten Produktes in einer Aerosolbombe konditioniert.

ι Durch Zerstäuben erhält man einen glänzenden, nicht wasseranziehenden Lack.

1 0 9 8 A 6 / 1 7 5 1

■ a * ·■ ■ ■ ■ ' ■ ■ >^f

Beispiel B

- in Beispiel 5 beschriebenes Copolymerisat 6 g

- Diisopropylamin 0,462 g

- Butylpalmitat 0,25 g

- Parfüm 0,30 g

- absoluter Äthylalkohol bis 100 g

30 g dieser Lösung werden mit 50 g des unter dem Zeichen Freon 11 bekannten Produktes und 2C g des unter dem Zeichen Freon 12 bekannten Produktes in einer Aerosolbombe konditioniert.

Liieses Mittel ist als Lack besonders gut geeignet» Beispiel C

Man erhält eine erfindungsgemäße Wasserwellotion, wenn man eine Lösung folgender Zusammensetzung zubereitet :

- in Beispiel 2 beschriebenes Copolymerisat 1,8 g

- Triäthanolamin bis zu einem pH-tfert von 7»4

- Äthylalkohol bis 50°

- mit tfassor auffüllen auf 100 ml

20 inl dieser Lösung werden auf gewaschene und abgetrocknete Haare aufgetragen. Jie feuchten Haare lassen sich gut auskänmen. i^ach dem Trocknen sind der Lack und der Glanz aus-

- ezeichnet. jas Auskämmen ist sehr leicht und die Ilaare sind

1 0 9 8 U G / 1 7 B 1 BAD ORIGINAL

- 2k -

besonders nervig»
Beispiel D

Man erhält eine.erfindungsgemäße ¥asserwellotion, indem man eine Lösung folgender Zusammensetzung herstellt :

- in Beispiel k beschriebenes Copolymerisat 2,5 g

- Triäthanolamin bis zu einem pH-Wert von 7

- Äthylalkohol bis

- mit Wasser auffüllet auf 100 ml

Nach der Anwendung erkält man ausgezeichnete Ergebnisse, die besonders bemerkenswert sind, da die Haare sehr glänzen, nicht klebig sind und sich leicht auskämmen lassen. Beispiel E

Man erhält eine erfindungsgemäße Wasserwellotion, indem man eine Lösung folgender Zusammensetzung herstellt ;

- in Beispiel 3 beschriebenes Copolymerisat 1,5 g

- 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol bis pH 7,3

- Äthylalkohol bis 50°

- Parfüm 0,1 g

- mit Wasser auffüllen auf 100 ml

20 ml dieser Lösung werden auf zuvor gewaschene und abgetrocknete entfärbte Haare aufgetragen.

Es werden ausgezeichnete Ergebnisse in Bezug auf Auskämmen, Weichheit, Glanz und Haltbarkeit der Wasserwelle, selbst bei feuchtem Wetter, festgestellt.

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Beispiel F

Man stellt eine Lösung folgender Zusammensetzung her :

- nach Beispiel 30 hergestelltes Copolymerisat 2 g

- Aminoäthylpropandiol bis zur 100 %-igen Neutralisation

- Cetavlon 0,1 g

- Cetylalkohol bis 50°

- mit Wasser auffüllen auf 100 g

Die durch Anwendung dieser Wasserwellotion erhaltenen Ergebnisse sind ausgezeichnet. Diese Lotion gibt den Haaren nicht nur Form und macht sie nervig, sie verleiht ihnen auch einen starken Glanz. Beim Kämmen fällt keinerlei Pulver herab. Sie bedeckt die Haare mit einem vollkommenen Film und aus diesem Grunde bewirkt sie eine Halbbarkeit der Wasserwelle, die der mit klassischen Lotionen erhaltenen weit überlegen ist.
Beispiel, G

- nach Beispiel 2ü hergestelltes Copolymerisat 2 g

- Aminoäthylpropandiol bis zur 100 Vigen Neutralisation

- Cetavlon 0,1 g

- Cetylalkohol bis 50

- mit Wasser auffüllen auf 100 g

Die erhaltenen Ergebnisse sind ebenso zufriedenstellend wie im Beispiel F·

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Beispiel H

- gemäß Beispiel 29 hergestelltes Copolymerisat 2 g

- Aminoäthylpropandiol bis zur 100 ^-igen Neutralisation

- Cetavlon 0,1 g

- Cetylalkohol 50°

- mit Wasser auffüllen auf 100 g

Die erhaltenen Ergebnisse sind in gleicher Weise zufriedenstellend wie im Beispiel F.
Beispiel I

- gemäß Beispiel 22 hergestelltes Copolymerisat 2 g

- Aminoäthylpropandiol bis zur 100 ^-igen Neutralisation

- Cetavlon 0,1 g

- Cetylalkohol 50°

- mit Wasser auffüllen auf 100 g

Diese Lotion verleiht den Haaren eine große Fixierfähigkeit und besonders einen ausgezeichneten Glanz. Die Haare sind weich im Griff und leicht auszukämmen. Diese Art Lotion ist besonders für empfindliche und trockene Haare geeignet. Beispiel J

Man stellt eine Lösung folgender Zusammensetzung Her :

- gemäß Beispiel 23 hergestelltes Copolymerisat 2 g

- Aminoäthylpropandiol bis zur 100 ¹^-igen Neutralisation

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- Cetavlon

- Cetylalkohol

- mit Wasser auffüllen auf

Die erhaltenen Ergebnisse sind in gleicher iifeise zufriedenstellend wie im .Beispiel I.
Beispiel K

o,	1	g
50°
100		S

Man stellt einen Haarlack her, dessen Lösung folgende Zusammensetzung hat :

- gemäß Beispiel 21 hergestelltes Copolymerisat h g

- 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol bis zur 100 %-igen Neutralisation

- Parfüm 0,3g

- absoluter. Alkohol bis 100 g

25 g dieser Lösung werden mit 47 g des unter dem Zeichen Freon 11 bekannten Produktes und 28 g des unter dem Zeichen Freon 12 bekannten Produktes in einer Aerosolbombe konditioniert.
Beispiel L

Man stellt einen Aerosollack für Haare Her, indem man eine Lösung folgender Zusammensetzung zubereitet :

- gemäß Beispiel 2k hergestelltes Copolymerisat 8 g

- 2-Amino-2-methyl-1,3-"ropandiol bis zur 100 'io-igeri neutralisation

- Ρε rfum 0,25 g

- Absoluter Alkohol bis 100 g

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BAD ORIGINAL

25 g dieser Lösung werden mit 47 des unter dem Zeichen Freon 11 bekannten Produktes und 28 g des unter dem Zeichen Freon 12 bekannten Produktes in eine^r Aerosolbombe konditioniert.

Man erhält einen sehr kräftigen Lack» Beispiel M

- gemäß Beispiel 27 hergestelltes Copolymerisat h g

- 2-Amino-2-methy1-1,3-p^opandiol bis zur 100 fo-igen Neutralisation

- Butylmyristat 0,2 g

- Parfüm 0,10 g

- absoluter Alkohol bis 100 g

30 g dieser Lösung werden mit 35 g des unter dem Zeichen Freon 11 bekannten Produktes und 35 g des unter dem Zeichen Freon 12 bekannten Produktes in einer Aerosolbombe konditioniert .

Durch Zerstäuben erhält man einen glänzenden Lack mit einen großen Lackfähigkeit.
Beispiel N

- gemäß Beispiel 28 hergestelltes Copolymerisat k g

1 0 9 8 L 6 / 1 7 fi 1 BAD

- absoluter Alkohol bis 100 g

Durch Zerstäuben erhält man einen kräftigen Lack, der das Haar mit einem glänzenden Film bedeckt»

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Claims

Patentansprüche

1. Kosmetisches Mittel, wie Lack oder Wasserwellotion, dadurch gekennzeichnet, daß es in Lösung in einera entsprechenden kosmetischen Träger mindestens ein Copolymerisat enthält, das durch Copolymerisation von mindestens einem Monomeren aus jeder der folgenden drei Gruppen-erhalten worden ist:

- die erste Gruppe besteht aus den ungesättigten Estern, die entweder aus (C, - CO gesättigten Karbonsäuren und (C„ - C) ungesättigten Alkoholen, oder aus (C₃ - C,~) "^an~ gesättigten Karbonsäuren und (C₁ - C₀) gesättigten Alkoholen gebildet sind, wobei die in diesen Verbindungen vorliegenden Kohlenstoffketten gegebenenfalls durch rleteroatoiae oder zweiwertige Heterogrurjoen, wie -0~, -o-, -LTlI-, unterbrochen sein tonnen und ebenfalls in ß in Bezug auf das Heteroatom Hydroxygruppen aufweisen können,

- die zweite Gruppe besteht aus den ungesättigten Säuren, deren Kohlenstoffketten gegebenenfalls durch Heteroatome oder Ileterogruppen, wie -0-, -S-, -IJlI-, unterbrochen sein können und in ß in Bezug auf das Heteroatom Hydroxygruppen aufweisen können,

- die dritte Gruppe besteht aus den Estern von Säuren mit langer Kette Cg - C₂₂ und von (C₂ - C₅) ungesättigten AIt koholen, den Estern von ungesättigten Säuren der zweiten Gruppe und einem linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten /ilicohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einem

Lanolinalkohol, 109846/ 1 751

BAD

' IΓ

den Alkylvinyläthern, den Alkylallyläthern, den Alkylmethallyläthern oder den Alkvlkrotonyläthern und den ^Olefinen.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der ersten Gruppe ungesättigte Ester von Karbonsäuren mit kurzer Kette der Formel

R - GOO - (CH₂)_n - G = CH (i)

(worin K ein lineares gesättigtes Kohlenwasserstoffradikal mit 1 bis h Kohlenstoffatomen ist, η gleich 0 oder 1 ist und R* Wasserstoff oder ein Alkylradikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet) sind.

3, Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der ersten Gruppe gesättigte lister mit kurzer Kette von ungesättigten Säuren der Formel :

K - CII = C - (CH₂) -κ' (II)

(worin R wasserstoff oder ein lkylradikal mit 1 bis Kohlenstoffatomen ist, ρ eine ganze ZaJiI von 0 bis 1υ bedeutet und ^;.<' das üadikal -COOiv" oder das Radikal

1 Π 9 8 U β / 1 7 Π 1 BAD ΛβΐΛ*Αίώ"'«>^:Κ; C ί

COOR" - CH ^

COOR"

worin R" ein lineares gesättigtes Kohlenwasserstoffradikal mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, bedeutet) sind.

4. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3 t dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der zweiten Gruppe Monomeren der Formel :

R - CH = C - (CH₂) - R¹ (III)

(worin R Wasserstoff oder ein Alkylradikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, ρ eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist und R' das Radikal -COOH oder das Radikal

COOH
- CH

^ COOH
bedeutet) sind.

5. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der dritten Gruppe Ester von Säuren mit langer Kette und ungesättigtem Alkohol der Formel t

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R - COO - (CH₂) - C = CH (IV)

ι ι

R¹ R¹

(worin R ein Kohlenwasserstoffradikal mit linearer oder verzweigter, gesättigter oder ungesättigter Kette mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, R' Wasserstoff oder ein Alkylrddikal mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist und ρ eine ganze Zahl mit dem Wert 0 oder 1 ist) sind.

6· Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der dritten Gruppe Ester einer ungesättigten Säure der obigen Formel III mit einem Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einem Lanolinalkohol sind.

7» Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis k, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der dritten Gruppe Äther der Formel :

CH μ C - (CH₂) - 0 - R (V) ι *

R' R¹

(worin R ein lineares oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes Kohlenwaeaerstoffradikal mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, das gegebenenfalls hydroxyliert oder alkyliert ist und dessen Kohlenstoffkette

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Zwischengruppen, wie Heteroatome, aufweist, bedeutet, R' Wasserstoff oder ein Alkylradikal Mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen ist und ρ eine ganze Zahl gleich 0 oder 1 bedeutet) sind.

8. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der dritten Gruppe oc-Olefine der Formel J

CH₂ «CH-8

(worin R ein lineares KohlenvasβeretofJTradikal «it k bis 18 Kohlenstoffatomen ist) sind»

9. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet» daß die Mouoitereu der ersten Gruppe ι Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Methallylaoetat, Methallylpropionat j- Kethallylbutyrat, Allylacetat, Allylpropionat, Allylbutyrat, Krotonylacetat, KrotonylDropionat, Krotonylbutyrat, Methyllcrotonat, Butylkrotonat, Octylkrotonat, Äthylvinylaeetat, Butylallylacetat, Hexylallylacetat, Äthylallyloxyacetat, Octylallyloxyacetat, Xthylallylthioacetat, Octylallylthioacetat, Äthylallylaminoacetat, Octylallylaminoacetat, Diäthylallylealonat, Methylundecylenat, Butylkrotonyloxyaeetat, Xthyleethyloxyacetat, Äthylvinyloxyacetat sind*

,JO. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche I bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der zweiten

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Gruppe Buten-3-säure ee- , Penten-4-

C*Qy säure, poc UndecyleMäure e , Allylmalonsäure, Krotonsäure, Allyloxyessigsäure, Krotonyloxyessigsäure, Methallyloxyessigsäure, Allyloxy-3-propionsäure_t Allylthioessigsäure, Allylaminoessigsaure, Vinyloxyessigsäure sind.

11. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Monomeren der dritten Gruppe Vinyloctanoat, Vinyllaurat, Vinylpalmitat, Vinylstearat, Vinylisostearat, Allyllaurat, Methallyllaurat, Allylstearat, Methallylstearat, Allylisostearat, Methallylisostearat, Allylbehenat, Methallylbehenat, Krotonyllaurat, Allyloleat, Üleylkrotonat, Lanolinkrotonat, Laurylvinylacetat, Stearylallylacetat, Laurylallyloxyacetat, Laurylallylthioacetat, Laurylallylaminoacetat, Daoctylallylmalonat, Octylundecylenat, Cetylvinyläther, Stearylvinyläther, Laurylallyläther, Laurylmethallyläther, Stearylkrotonyläther, 1-Allyloxy-3-dodecyloxy-2-propanol, 1-Allyloxy-3-dodecylthio-2-Dropanol, 1-Hexen, 1-Octen, 1-Dodecen, 1-Hexadecen, 1-Octadecen, 1-Eicosen sind.

12. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat 50 bis 90 $>, vorzugsweise 65 bis 80 $, Monomeren der ersten Gruppe enthält·

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13. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat 5 bis 25 %» vorzugsweise 7 bis 12 %, Monomeren der zweiten Gruppe enthält»

14. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13»

dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat 5 bis 30 ^b, vorzugsweise 10 bis 20 ^b, Monomeren der dritten Gruppe enthält.

15. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis IU,

dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate rait einer organischen Base oder einer Mineralbase in einer Neutralisationsmenge von 10 bis I50 $, vorzugsweise 50 bis 1OO %_f der der Stöchiometrie entsprechenden Menge neutralisiert sind.

16. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 15· dadurch gekennzeichnet, daß die Copolymerisate mit Hilfe von Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin, Isooropanolaminen, Morpholin oder Aminoalkoholen, wie 2-Amino-2-»ethyl-1-propanol oder 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol, neutralisiert sind.

17. Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Aerosollack aus einem Gemisch von 1/k bis 1/3 des Gewichtes Alkohol

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und 2/3 bis "}/k des Gewichtes eines unter Druck verflüssigten Treibgases, wobei dieses Gemisch in Lösung 1 bis k Gew.-# Copolymerisat enthält, ist.

.18. Mittel nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol ein aliphatischer, wasserfreier Alkohol, wie Isopropanol oder Äthanol,ist,

19. Mittel nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, daß das Treibgas aus mindestens einem fluor-chlorierten Kohlenwasserstoff besteht.

20» Mittel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daO es eine Wasserwellotion ist, die in wässrigalkoholischer Lösung mit einem Gehalt von weniger als 70 $11 bis 3 Gew.->o, bezogen auf die Lösung, Copolymerisat enthält»

21, Kosmetische Mittel, wie beschrieben und beansprucht.

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