DE2422691A1 - STABLE BLEACHING AGENTS - Google Patents
STABLE BLEACHING AGENTSInfo
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Description
Unaere Nr. 19 288 Pr/brUnaere No. 19 288 Pr / br
The Procter & Gamble Company Cincinnati j Ohio, V.St.A.The Procter & Gamble Company Cincinnati j Ohio, V.St.A.
Stabile BleichmittelStable bleach
Die Erfindung betrifft Bleichmittel mit außergewöhnlicher J#agerungsbeständigkeit. Derartige Bleichmittel umfassen eine Kombination aus bestimmten Peroxysäuren, einem Stabilisierungsmittelgemisch für die Peroxysäuren, bestehend aus im wesentlichen bestimmten Proportionen an Magnesiumsulfat und gewissen Alkalimetallsulfaten und einer bestimmten Menge an gebundenem Hydratwasser.The invention relates to bleaching agents with exceptional Hunting resistance. Such bleaches include a combination of certain peroxy acids, a mixture of stabilizers for the peroxy acids from essentially certain proportions of magnesium sulphate and certain alkali metal sulphates and a certain one Amount of bound water of hydration.
Persauerstoffbleichmittel im allgemeinen und Persäureverbindungen insbesondere sind seit langer Zeit als wirksame Bleichmittel bekannt für die Fälle, in denen man die farb-Peroxygen bleaches in general, and peracid compounds in particular, have long been found to be effective Bleach is known for the cases in which one has the color-
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und gewebezerstörende Wirkung von aktives Halogen enthaltenden Bleichmitteln vermeiden will. Die Verwendung von Peroxysäureverbindungen in handelsüblichen Bleichmitteln wirft jedoch verschiedene Probleme auf. Flüssige Bleichmittel, die Peroxysäureverbindungen als das aktive Bleichmittel enthalten, neigen dazu, bei längerem Lagern ihre Bleichwirkung zu verlieren.'Ebenso neigen peroxysäurehaltige granulierte Bleichmittelprodukte dazu, ihre Bleichwirkung während der Lagerung zu verlieren, \*enn keine Vorsichtsmaßnahmen getroffen werden, um diese Wirkung auf ein Minimum herabzusetzen. Außerdem sind feste Peroxysäuren im allgemeinen relativ unbeständig gegenüber thermischer und physikalischer Belastung, durch die diese Stoffe schnell zersetzt werden können.and wants to avoid the tissue damaging effects of active halogen-containing bleaches. The use of peroxyacid compounds however, in commercial bleaching agents poses several problems. Liquid bleach that Peroxyacid compounds containing the active bleaching agent tend to have their bleaching effect on prolonged storage Peroxyacid granules also tend to lose Bleach products tend to lose their bleaching effect during storage if no precautions are taken to reduce this effect to a minimum. In addition, solid peroxyacids are generally relatively unstable to thermal and physical stress, which causes these substances to decompose quickly can.
Es wurden bereits Anstrengungen gemacht, granulierte Peroxysäurebleichmittel gegenüber thermischer Zersetzung und Zersetzung durch Stoß sowie Verlust des verfügbaren Sauerstoffgehalts während der Lagerung zu stabilisieren. Im allgemeinen bestanden die Bemühungen darin, daß man ein hydratisierbares anorganisches Salz im Gemisch mit der Peroxysäurebleichverbindung verwendete. Solche hydratisierbaren Salze stellen ein Vehikel für Hydratwasser dar, wobei man glaubt, daß dadurch Peroxysäuren gegen thermische Zersetzung und Zersetzung durch Stoß stabilisiert werden.Efforts have been made to produce granulated peroxyacid bleaches against thermal decomposition and decomposition by impact as well as loss of the available oxygen content to stabilize during storage. In general, efforts have been to have a hydratable inorganic salt used in admixture with the peroxyacid bleach compound. Provide such hydratable salts represents a vehicle for water of hydration which is believed to provide peroxyacids against thermal decomposition and decomposition be stabilized by impact.
Die Verwendung von hydratisierbaren Salzen, um Persauerstoffbleichmittel zu stabilisieren, wird beispielsweise in den US-PSS 3 *J94 786, 3 622 366 und 3 639 285, in der CA-PS 588 005 und in der BE-PS 56O 389 beschrieben. In diesen Druckschriften wird ausgeführt, daß sehr wirksame Bindemittel für Hydratwasser, wie Natriumtripolyphosphat und Magnesiumsulfat,verwendet werden können, um die entsprechendeThe use of hydratable salts to make peroxygen bleach to stabilize, is for example in US-PSS 3 * J94 786, 3,622,366 and 3,639,285, in the CA-PS 588 005 and in BE-PS 56O 389 described. In these Pamphlets are said to be very effective binders for water of hydration, such as sodium tripolyphosphate and magnesium sulfate, can be used to make the appropriate
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Hydratwassermenge im Gemisch mit Peroxysäurebleichmitteln festzuhalten. Die Gegenwart von solchen bestimmten Stabilisierungsmitteln jedoch,zumindest in großen Mengen, ist nicht besonders erwünscht.To hold the amount of water of hydration mixed with peroxyacid bleaching agents. The presence of such certain stabilizing agents however, at least in large amounts, it is not particularly desirable.
Jüngste Studien haben gezeigt, daß die Phosphatklasse von Gewebebehandlungsmittelzusätzen ökologische Probleme aufwerfen kann, da die Phosphatsalze als Nährstoffe zu wirken vermögen, die das Algenwachstum beschleunigen, wodurch die biologische Alterung (Eutrophierung ,) natürlicher Gewässer beschleunigt wird. Infolge der möglichen schädlichen Wirkungen bei einer ständigen Verwendung von Phosphaten in wesentlichen Mengen ist es erstrebenswert, die Notwendigkeit solcher Materialien in handelsüblichen Waschprodukten zu reduzieren oder auszuschalten.Recent studies have shown that the phosphate class of Fabric treatment additives can pose environmental problems because the phosphate salts act as nutrients Capabilities that accelerate the growth of algae, thereby reducing the biological aging (eutrophication,) of natural waters is accelerated. As a result of the possible harmful effects of constant use of phosphates in In substantial quantities, it is desirable to eliminate the need for such materials in commercial laundry products reduce or switch off.
Magnesiumsalze (d.h. Magnesiumsulfat) andererseits stelle« eine Quelle für Magnesiumionen dar, die in Bleich- und/oder Waschlösungen eingeführt werden, wenn solche Magnesiumsalze als Bleichmittelstabilisatoren verwendet werden. Die Verwendung großer Mengen an Magnesiumsulfat hat somit die Wirkung,künstliche Wasserhärte in Form von Magnesiumionen in Waschlösungen einzuführen. Eine siehe erhöhte Härte ist insofern unerwünscht als die Waschwirkung bei Textilien dadurch herabgesetzt wird.Magnesium salts (i.e. magnesium sulphate), on the other hand, represent " provide a source of magnesium ions introduced into bleach and / or wash solutions when using such magnesium salts can be used as bleach stabilizers. The use of large amounts of magnesium sulfate thus has the effect of artificial Introduce water hardness in the form of magnesium ions into washing solutions. A see increased hardness is undesirable insofar as the washing effect on textiles is reduced as a result.
Hydratisierbare Alkalimetallsulfate können als Bleichmittelst abi Ii sat or en verwendet, werden ( gegen Temperatur- und Schlagzersetzung), jedoch neigen diese Alkalimetallsulfate, wenn sie in dem Ausmaß hydratisiert sind, der notwendig ist, um eine wirkungsvolle Bleichmittelstabxlisierung zu erzielen, dazu, das Hydratwasser leicht wieder abzugeben. Dieses abgegebene freie Wasser neigt dazu, den verfügbaren Sauerstoff-Hydratable alkali metal sulfates can be used as bleaching agents (against temperature and Impact decomposition), however, these alkali metal sulfates, when hydrated to the extent necessary, tend to in order to achieve an effective bleach stabilization, in addition to easily releasing the water of hydration again. This submitted free water tends to use up the available oxygen
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gehalt des Persauerstoffbleichmxttels chemisch zu reduzieren und wirft somit das Problem des "Verlustes an Bleichwirkung während der Lagerung auf.to reduce the content of the peroxygen bleaching agent chemically and thus raises the problem of the "loss of bleaching effect during storage.
Zusammenfassend kann gesagt werden, daß die bisher angewandten Methoden zur Erzielung wirksamer, lagerungsbeständiger, ökologisch verträglicher Bleichmittel, die mit anderen Waschhilfsmitteln in wäßrigen Lösungen verträglich sind, nicht voll zufriedenstellend waren.In summary, it can be said that the methods used to date to achieve more effective, storage-stable, ecologically compatible bleaching agents that are compatible with other washing auxiliaries in aqueous solutions, were not fully satisfactory.
Aufgabe der Erfindung war es deshalb, Peroxysäurebleichmittel bereitzustellen, die wirksam sind bei der chemischen Entfernung von Flecken aus Geweben und Textilien, die lagerungsbeständig sind gegenüber thermischen und Stoßbelastungen sowie gegenüber Verlust des vorhandenen Sauerstoffgehaltes, ohne Phosphatstabilisierungsmittel oder große Mengen an Stabilisierungssalzen verwenden zu müssen, die unerwünschte Wasserhärte in Waschlösungen einbringen.The object of the invention was therefore to provide peroxyacid bleaching agents which are effective in chemical removal of stains from fabrics and textiles that are storage-resistant to thermal and shock loads as well as against loss of the existing oxygen content, without phosphate stabilizers or large amounts of Having to use stabilizing salts that introduce undesirable water hardness into washing solutions.
überraschenderweise wurde nun gefunden, daß, wenn man ein ganz bestimmtes Gemisch von relativ geringen Mengen an Magnesiumsulfat und gewisse Alkalimetallsulfate mit gewissen Peroxysäurebleichmitteln so kombiniert, daß eine bestimmte wesentliche Hydratwassermenge wirksam innerhalb solcher Zusammensetzungen gebunden ist, Bleichmittel hergestellt werden können, die diese vorstehend beschriebenen Bedingungen erfüllen und die unerwarteterweise bisher bekannten ähnlichen Bleichmitteln überlegen sind.Surprisingly, it has now been found that if you have a very specific mixture of relatively small amounts of magnesium sulphate and certain alkali metal sulphates with certain Peroxyacid bleaches combined so that a certain substantial amount of water of hydration is effective within such compositions is bound, bleaching agents can be manufactured which meet these conditions described above and unexpectedly superior to similar bleaching agents previously known.
Die erfindungsgemäßen Bleichmittel sind Granulate und sind phosphatfrei. Sie enthalten etwa 1 bis 40 Gew.-? einer normalerweise festenfwasserlöslichen Peroxysäureverbindung, etwa 5 bis HO Gew.-? eines Stabilisierungsmittelgemxschs und etwa 5 bis 40 Gew.-% Hydratwasser. Das Stabilisierungsmifetelgemisch ist eine binäre Kombination, bestehend im wesentlichen aus 1) Magnesiumsulfat und 2) einem Alkalimetallsulfat, das Natriumsulfat oder Kaliumsulfat sein kann. Das Gewichtsver-The bleaching agents according to the invention are granules and are phosphate-free. They contain about 1 to 40 wt. a normally solid f water-soluble peroxyacid compound, about 5 to HO % by weight? a Stabilisierungsmittelgemxschs and about 5 to 40 wt -.% water of hydration. The stabilizing agent mixture is a binary combination consisting essentially of 1) magnesium sulfate and 2) an alkali metal sulfate, which can be sodium sulfate or potassium sulfate. The weight loss
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hältnis von Magnesiumsulfat zu Alkalimetallsulfat auf Trockenbasis schwankt zwischen etwa 60:1 und 6:1. Innerhalb des gesamten Mittels beträgt das Gewichtsverhältnis von Magnesiumsulfat zu Peroxysäureverbindung etwa 1,5:1 oder weniger.ratio of magnesium sulfate to alkali metal sulfate on a dry basis fluctuates between about 60: 1 and 6: 1. Within the total agent, the weight ratio of magnesium sulfate is to peroxyacid compound about 1.5: 1 or less.
Die erfindungsgemäßen phosphatfreien granulierten Persauer-Stoffbleichmittel
sind besonders beständig gegenüber dem Verlust der Persauerstoffbleichwirkung bei längeren Lagerungszeiten. Solche Mittel erfordern außerdem keine übermäßig
hohen Mengen an Stabilisierungsmitteln, die unerwünschte Erdalkalimetalle in das Waschwasser einbringen und somit die
Waschwasserhärte heraufsetzen. Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten eine Peroxysäureverbindung, ein Stabilisierungsmittelgemisch
und Hydratwasser. Nachstehend werden die
einzelnen Bestandteile sowie wahlweise zu verwendende Stoffe, Formulierungen des Mittels und deren Anwendung im einzelnen
beschrieben.The phosphate-free, granulated peroxygen bleaching agents according to the invention are particularly resistant to the loss of the peroxygen bleaching effect on prolonged storage times. In addition, such agents do not require excessive amounts of stabilizers, which introduce undesirable alkaline earth metals into the wash water and thus increase the hardness of the wash water. The agents according to the invention contain a peroxyacid compound, a stabilizing agent mixture and water of hydration. Below are the
individual components as well as optionally to be used substances, formulations of the agent and their application are described in detail.
PeroxysäureverbindungPeroxyacid compound
Etwa 1 bis etwa 40 Gew.-/£, vorzugsweise etwa 25 bis 40 Gew.-# der erfindungsgemäßen Mittel. bestehen aus einer normalerweise festen wasserlöslichen Peroxysäureverbindung. Eine Verbindung ist "normalerweise fest" wenn sie bei Raumtemperatur in trockener oder fester Form vorliegt. Solche Peroxysäureverbindungen sind die organischen Peroxysäuren und deren wasserlösliche Salze, die in wäßriger Lösung eine Verbindung ergeben, die einen -0-0 -Rest enthalten. Diese Stoffe besitzen die allgemeine Formel -About 1 to about 40 wt .- / lbs, preferably about 25 to 40 wt .- # of the agents according to the invention. usually consist of one solid water-soluble peroxyacid compound. A joint is "normally solid" when at room temperature is in dry or solid form. Such peroxyacid compounds are the organic peroxy acids and their water-soluble salts, which in aqueous solution a Compound that contain a -0-0 residue. These substances have the general formula -
ItIt
HO-O-C-R-YHO-O-C-R-Y
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worin R einen Alkylenrest mit 1 bis etwa 16 C-Atomen oder einen Arylenrest mit etwa 6 bis 8 C-Atomen und Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Alkyl- oder Arylrest bedeuten oder irgendeinen Rest, der in wäßriger Lösung einen anionischen Rest liefert. Solche Y-Reste können beispielsweise wherein R is an alkylene radical with 1 to about 16 carbon atoms or an arylene radical with about 6 to 8 carbon atoms and Y is a hydrogen or halogen atom or an alkyl or aryl radical or any radical which is in aqueous solution provides an anionic radical. Such Y radicals can, for example
0 · 0 00x0 0
if tr Itif tr It
-C-OM , -C-O-OM oder -S-OM-C-OM, -C-O-OM or -S-OM
sein, worin M ein Wasserstoff atom oder ein wasserlösliches Salz bildendes Kation ist. Die erfindungsgemäß verwendbaren organischen Peroxysäuren oder deren Salze können 1 oder 2 Peroxygruppen enthalten und können entweder aliphatisch oder aromatisch sein. Wenn die organische Peroxysäure aliphatisch ist, besitzt die nichtsubstituierte Säure die allgemeine Formelwhere M is a hydrogen atom or a water soluble salt forming cation. Those which can be used according to the invention Organic peroxy acids or their salts can contain 1 or 2 peroxy groups and can either be aliphatic or be aromatic. When the organic peroxyacid is aliphatic, the unsubstituted acid has the general formula
IlIl
HO-O-C-(CH0) Y <L ηHO-OC- (CH 0 ) Y <L η
worin Y beispielsweise CH,, CH Cl, 0 0 0where Y is for example CH 1, CH Cl, 0 0 0
Il It IlIl It Il
-C-OM , -S-OM oder -C-O-OM-C-OM, -S-OM or -C-O-OM
IlIl
und η eine ganze Zahl von 1 bis 12 sein können. Perazelainsäuren (n = 7) sind die bevorzugten Verbindungen dieser Art. Der Alkylenrest und/oder Y (falls es ein Alkyl ist) können ein Halogenatom oder andere nicht störende Substituenten enthalten. Beispiele von bevorzugten aliphatischen Peroxysäuren sind Dxperazelaxnsaure und Dxperadipxnsaure.and η can be an integer from 1 to 12. Perazelaic acids (n = 7) are the preferred compounds of this type. The alkylene radical and / or Y (if it is an alkyl) can contain a halogen atom or other non-interfering substituents. Examples of preferred aliphatic peroxyacids are dxperazelaxic acid and dxperadipxic acid.
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Wenn die organische Peroxysäure aromatisch ist, hat die nichtsubstituierte Säure die folgende allgemeine FormelWhen the organic peroxy acid is aromatic, the unsubstituted acid has the following general formula
IlIl
worin Y beispielsweise' ein Wasserstoff- oder Kalogenatomwhere Y is, for example, a hydrogen or calogen atom
oder einen Alkylrest oder die Resteor an alkyl radical or the radicals
0 0 00 0 0
•ι ti Ii• ι ti II
-C-OM , -S-OM oder -C-O-O-M-C-OM, -S-OM or -C-O-O-M
ItIt
bedeutet. Die Percarboxy- und Y-Gruppen können in jeder Stellung zueinander rund um den aromatischen Ring vorliegen. Die Ring- und/oder Y-Gruppe (falls sie einen Alkylrest darstellt) kann jeden nichtstörenden Substituenten, wie beispielsweise Halogen, enthalten. Beispiele für geeignete aromatische Peroxysäuren und deren Salze sind Monoperoxyphthalsäure, Diperoxyterephthalsäure, 4-Chlordiperoxyphthalsäure, das Mononatriumsalz von Diperoxyterephthalsäure, m-Chlorperoxybenzoesäure, p-Nitroperoxybenzoesäure und Diperoxyisophthalsäure.means. The percarboxy and Y groups can be in any position relative to one another around the aromatic ring. The ring and / or Y group (if it is an alkyl radical) can have any non-interfering substituent, such as, for example Halogen. Examples of suitable aromatic peroxy acids and their salts are monoperoxyphthalic acid, Diperoxyterephthalic acid, 4-chlorodiperoxyphthalic acid, the monosodium salt of diperoxyterephthalic acid, m-chloroperoxybenzoic acid, p-nitroperoxybenzoic acid and Diperoxyisophthalic acid.
Von sämtlichen vorstehend beschriebenen organischen Peroxysäureverbindungen sind die erfindungsgemäß am meisten bevorzugten Verbindungen Diperisophthalsäure und Diperazelainsäure. Of all of the organic peroxyacid compounds described above the most preferred compounds according to the invention are diperisophthalic acid and diperazelaic acid.
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StabilisierungsmittelgemischStabilizer mixture
Etwa 5 b^jLs etwa 45 Gew.-?, vorzugsweise etwa 25 bis kO Gew.-% (auf Trockenbasis) der vorliegenden Mittel bestehen im wesentlichen aus einem binären Stabilisierungsmittelgemisch, das zwei Arten von Stabilisierungssalzen enthält.About 5 b ^ jls about 45 wt ?, preferably about 25 to kO wt -.% (On dry basis) of the present compositions consist essentially of a binary stabilizer mixture containing two types of stabilization salts.
Wie nachstehend im einzelnen beschrieben wird, dienen solche Salzgemische als Trägerstoffe für Hydratwasser, welches ein dritter wesentlicher Bestandteil der Mittel ist. Es wurde überraschenderweise gefunden, daß eine bestimmte Kombination von Stabilisierungsmitteln überraschend gut zur Handhabung und chemischen Bindung von solchem Hydratwasser geeignet ist.As will be described in detail below, such are used Salt mixtures as carriers for water of hydration, which is a third essential component of the agents. It it was surprisingly found that a certain combination of stabilizers is surprisingly good for Handling and chemical bonding of such water of hydration is suitable.
Das erste Element des erfindungsgemäßen binären Stabilisierungsmittelgemischs ist Magnesiumsulfat. Magnesiumsulfat ist natürlich ein wohlbekanntes hydratisierbares Salz, das weitgehende Verwendung als Stabilisierungsmittel für Peroxysäuren gefunden hat. Wenn es im Verhältnis zur vorliegenden Peroxysäure in ausreichenden Mengen verwendet wird, kann eine ausgezeichnete Stabilisierung der Peroxysäureverbindung erzielt werden. Wie jedoch bereits vorstehend ausgeführt wurde, führen solche großen Mengen dieses Magnesiumsalzes unerwünschte Magnesiumhärteionen in Wasch- und/oder Bleichlösungen ein, wobei diese Magnesiumhärte ungünstig auf die Gewebewaschwirkung einwirkt. Magnesiumsulfat ist eine leicht erhältliche übliche anorganische Chemikalie.The first element of the binary stabilizer mixture of the invention is magnesium sulfate. Magnesium sulfate is of course a well-known hydratable salt that is widely used as a stabilizing agent found for peroxyacids. If it's in relation to the present peroxyacid is used in sufficient amounts, can provide excellent stabilization of the peroxyacid compound be achieved. However, as noted above, such large amounts do this Magnesium salt undesirable magnesium hardness ions in washing and / or bleaching solutions, this magnesium hardness unfavorable acts on the fabric washing effect. Magnesium sulfate is a readily available common inorganic one Chemical.
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Die zweite wesentliche Komponente des binären Stabilisierungsmitte Igemisehs der Erfindung besteht aus einem Alkalimetallsulfat, wie einem Natriumsulfat oder Kaliumsulfat. Genau wie Magnesiumsulfat sind solche Alkalimetallsulfate leicht erhältliche bekannte Stoffe.The second essential component of the binary stabilizer Igemiseh of the invention consists of an alkali metal sulfate, such as a sodium sulfate or potassium sulfate. Just like magnesium sulfate, such alkali metal sulfates are light available known substances.
Obgleich die Alkalimetallkationen dieser Sulfatsalze die Gewebewasch- und/oder -bleichwirkung nicht ungünstig beeinflussen (nicht in dem Maße, wie es Magnesium tut) sind diese Salze als Stabilisierungsmittel für Peroxysäureverbindungen nicht so wirksam wie Magnesiumsulfat. Es wurde überraschenderweise jedoch gefunden, daß bei der Verwendung einer kleinen Menge eines solchen Alkalimetallsulfates in Kombination mit Magnesiumsulfat die Menge an Magnesiumsulfat in handelsüblichen granulierten Peroxysäurebleichprodukten wesentlich herabgesetzt werden kann mit im wesentlichen keinem Verlust der Peroxysäurestabilisierungswirkung. Natriumsulfat ist das bevorzugte Alkalimetallsulfat für diesen Zweck.Although the alkali metal cations of these sulfate salts do not adversely affect fabric washing and / or bleaching performance (not to the extent that magnesium does) these salts act as stabilizers for peroxyacid compounds not as effective as magnesium sulfate. It has surprisingly been found, however, that when using a small amount of such an alkali metal sulfate in combination with magnesium sulfate the amount of magnesium sulfate in commercial granulated peroxyacid bleach products can be substantially reduced with substantially no loss of peroxyacid stabilizing effect. Sodium sulfate is the preferred alkali metal sulfate for this purpose.
Es wurde gefunden, daß, wenn Magnesiumsulfat und eines der vorstehend beschriebenen Alkalimetallsulfate oder deren Gemische in einem Gewiehtsvefhältnis auf Trockenbasis von etwa 60:1 bis 6:1, vorzugsweise etwa 30:1 bis 10:!,vorliegen, hochwirksame Peroxysäurestabilisierung mit einer wesentlich niedrigeren Menge an Magnesiumsulfat als man bisher für möglich hielt, erzielt werden kann. Wenn ein solches binäres Stabilisierungsmittelgemisch verwendet wird, kann das Gewichtsverhältnis von Magnesiumsulfat zu Peroxysäureverbindung 1,5:1 oder darunter sein, wobei ein solches Verhältnis aufrechterhalten wird. Solche geringenMengen an Magnesiumsulfat im Verhältnis zur Menge des Bleichmittels erlauben eine Formulierung von Bleichmittelprodukten, die in die Wasch-It has been found that when magnesium sulfate and any of the above-described alkali metal sulfates or their Mixtures in a weight ratio on a dry basis of about 60: 1 to 6: 1, preferably about 30: 1 to 10:!, are present, highly effective peroxyacid stabilization with a significantly lower amount of magnesium sulphate than has been used previously for held possible, can be achieved. If such a binary stabilizer mixture is used, the weight ratio can be of magnesium sulfate to peroxyacid compound can be 1.5: 1 or less while maintaining such a ratio will. Such small amounts of magnesium sulfate relative to the amount of bleaching agent allow one Formulation of bleach products to be used in laundry
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mittellösung nicht genügend künstliche Härte einführen, um das Waschen der Gewebe ungünstig zu beeinträchtigen.medium solution does not introduce enough artificial hardness to adversely affect the washing of the fabrics.
HydratwasserWater of hydration
Etwa 5 bis etwa k5 Gew.-Ä, vorzugsweise etwa 25 bis 40 Gew.-? der erfindungsgemäßen Bleichmittel bestehen aus Hydratwasser. Das Hydratx\rasser ist an die vorstehend beschriebenen Salze, die das binäre Stabilisierungsmittelgemisch darstellen, chemisch gebunden.About 5 to about 5 % by weight, preferably about 25 to 40% by weight? the bleaching agents according to the invention consist of water of hydration. The hydrate is chemically bound to the salts described above, which represent the binary mixture of stabilizers.
Ohne sich auf eine bestimmte Theorie festzulegen, nimmt man an, daß Hydratwasser zum Stabilisieren von Peroxysäurebleichmitteln gegenüber thermischer und Schlagzersetzung dient. Ohne Vorhandensein von Hydratwasser würden peroxysäurehaltige Bleichmittel die Neigung haben, zu explodieren. Durch Verwendung von Magnesiumsulfat und den vorstehend beschriebenen Alkalimetallsulfaten in ganz bestimmten Mengenverhältnissen kann die erforderliche Menge zum wirksamen Binden von Hydratwasser zur Stabilisierung von Peroxysäurebleichmitteln erzielt werden ohne Verwendung von unerwünschten Phosphatverbindungen oder großen Mengen an Magnesiumsulfat und ohne Erzeugung von unerwünschten Mengen an freiem Wasser, das den Verlust an verfügbarem Sauerstoffgehalt der Peroxysäure während der Lagerung verursacht.Without committing to any particular theory, you take suggest that water of hydration is used to stabilize peroxyacid bleaching agents serves against thermal and impact decomposition. Without the presence of water of hydration, peroxyacid would be Bleach has a tendency to explode. Using magnesium sulfate and the above described alkali metal sulfates in very specific proportions, the required amount to the effective Binding of water of hydration to stabilize peroxyacid bleaching agents can be achieved without the use of undesirable Phosphate compounds or large amounts of magnesium sulfate and without generating undesirable amounts of free Water, which causes the loss of the available oxygen content of the peroxyacid during storage.
Wahlweise zu verwendende StoffeOptional substances to be used
Die erfindungsgemäßen stabilen phosphatfreien granulierten Bleichmittel können als solche als Bleichmittel für Gewebe und Textilien verwendet werden, üblicher ist es jedoch, derartige Mittel als ein Element eines Gesamtbleich- oder Waschmittels zu verwenden. Deshalb können übliche Bleich- und/oder Wasehmittelzusätze den erfindungsgemäßen stabili-The stable phosphate-free granulated bleaching agents of the present invention can be used as bleaching agents for fabrics as such and textiles are used, but it is more common to use such agents as an element of an overall bleach or laundry detergent. Therefore, common bleaching and / or detergent additives stabilize the inventive
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sierten Grundbleichmitteln zugesetzt werden.ized base bleaches can be added.
Wenn Mittel gewünscht werden, die nur als Bleichmittel bestimmt sind, können zu den den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzten wahlweisen StoffenMittel zur Einstellung des pH-Wertes, Mittel, die die Löslichkeit der Bleichverbindung verzögern, wie Überzugsmittel für Bleichgranulate, Bleichaktivatoren und Gemische dieser drei Materialarten gehören. Unbedeutendere Bestandteile, Viie Farbstoffe und Perfums, können ebenfalls vorhanden sein.If agents are desired which are only intended as bleaching agents, the agents according to the invention can be added added optional substances means for adjusting the pH value, agents that delay the solubility of the bleaching compound, such as coating agents for bleach granules, bleach activators and mixtures of these three types of materials. Minor ingredients, Viie dyes and perfumes, can also be present.
Typische Mittel zum Einstellen des pH-Wertes werden verwendet, um die wäßrigen Lösungen der erfindungsgemäßen Mittel auf einempH-Wert von 7 bis 10 zu halten, bei dem Peroxysäurebleichmittel im allgemeinen am geeignetsten sind. Je nach der Art der anderen möglicherweise verwendbaren Bestandteile können die Mittel zur Einstellung des pH-Wertes entweder sauer oder basisch sein. Beispiele für saure Mittel zur Einstellung des pK-Wertes, die dazu bestimmt sind, die Gegenwart von anderen hochalkalischen Stoffen zu kompensieren, sind normalerweise feste organische und anorganische Säuren, Säuregemische und Säuresalze. Beispiele für solche sauren Mittel zur Einstellung des pH-Wertes sind Zitronensäure, Glykolsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Glukonsäure, Borsäure, Glutaminsäure, SuIfaminsäure, Natriumbisulfat, Kaliumbisulfat, Ammoniumbisulfat und Gemische von Zitronensäure und Laurinsäure. Zitronensäure wird am meisten bevorzugt wegen ihrer geringen Toxizität und ihres Vermögens, Härte komplex zu binden.Typical means for adjusting the pH are used in order to keep the aqueous solutions of the agents according to the invention at a pH of 7 to 10 in the case of the peroxyacid bleaching agent are generally most suitable. Depending on the nature of the other ingredients that may be used the means for adjusting the pH can be either acidic or basic. Examples of acidic agents for Adjustment of the pK value, which is intended to compensate for the presence of other highly alkaline substances, are usually solid organic and inorganic acids, acid mixtures and acid salts. Examples of such acidic Means for adjusting the pH value are citric acid, glycolic acid, tartaric acid, maleic acid, gluconic acid, boric acid, Glutamic acid, sulfamic acid, sodium bisulfate, potassium bisulfate, Ammonium bisulfate and mixtures of citric acid and Lauric acid. Citric acid is most preferred because of its low toxicity and its ability to complex hardness to tie.
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Zu den alkalischen Mitteln zur Einstellung des pH-Wertes gehören die üblichen alkalischen Puffermittel. Beispiele für solche Puffermittel sind Salze,wie Carbonate, Bicarbonate, Silikate und deren Gemische. Natriumbicarbonat wird am meisten bevorzugt.The alkaline agents for adjusting the pH include the usual alkaline buffering agents. Examples for such buffering agents are salts such as carbonates, bicarbonates, silicates and their mixtures. Sodium bicarbonate will most preferred.
Zu den Überzugsmitteln, die wahlweise zum Einkapseln der erfindungsgemäßen Bleichmittelgranulate zur Verzögerung von deren Wasserlöslichkeit verwendet werden können, gehört eine große Vielzahl an Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettestern, Polyvinylalkohol, hydratisierbaren Salzen, Wasserkonditioniermittel^ Wachsertund deren Gemische.The coating agents, which are optionally used for encapsulating the bleach granules according to the invention to delay whose water solubility can be used includes a wide variety of fatty acids, fatty alcohols, fatty esters, Polyvinyl alcohol, hydratable salts, water conditioning agents ^ Waxert and their mixtures.
Zu den bekannten möglicherweise verwendbaren Peroxysäurebleichaktivatoren gehören Schwermetallsalze von übergangsmetallen, kombiniert mit Chelierungsmitteln, wie Picolinsäure, Methylaminodiessigsäure oder Hydroxyäthylaminodiessigsäure, Chloracetylphenol, Chloracetylsalxcylsäure, Triacetylcyanurat, Natrium-p-acetoxybenzolsulfonat, Benzoylimidazol und bestimmte Aldehyde und Ketone. Die Verwendung solcher Stoffe als Bleichmittelaktivatoren wird im einzelnen in den US-PSS 3 130 I65, 3 156 654, 3 211 658 und 3 671 439 sowie in der BE-PS 787 276 beschrieben.Among the known possibly usable peroxyacid bleach activators include heavy metal salts of transition metals combined with chelating agents, such as picolinic acid, Methylaminodiacetic acid or hydroxyethylaminodiacetic acid, chloroacetylphenol, chloroacetylsalxcylic acid, Triacetyl cyanurate, sodium p-acetoxybenzenesulfonate, benzoylimidazole and certain aldehydes and ketones. The use of such substances as bleach activators is detailed in U.S. Patents 3,130,165, 3,156,654, 3,211,658 and 3 671 439 and in BE-PS 787 276.
Ein besonders bevorzugtes Bleichmittelprodukt, bei dem die erfindungsgemäßen stabilisierten Drei-Komponenten-Peroxysäurebleichmittel in Kombination mit anderen bestimmten Bleichhilfsstoffen verwendet werden, sind die in der Patentanmeldung (unsere Nr. 19 289) beschriebenen Mittel.A particularly preferred bleach product incorporating the stabilized three component peroxyacid bleaches of the present invention used in combination with other specific bleaching auxiliaries are those in the patent application (our No. 19 289) described means.
Bei diesen in dieser Anmeldung beschriebenen Produkten werden überzogene Peroxysaureblexchgranulate in Kombination mit einem agglomerierten alkalischen Mittel zur Einstellung desIn these products described in this application, coated peroxysaureblexchgranulates in combination with an agglomerated alkaline agent to adjust the
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pH-Wertes verwendet. In den in dieser Erfindung beschriebenen Bleichmitteln kann das stabilisierte Bleichmittelsystem in den überzogenen Bleichmittelgranulaten die bestimmte Kombination aus Peroxysäure, Stabilisierungsmittelgemisch und Hydratwasser der vorliegenden Erfindung sein.pH value is used. In the bleaches described in this invention, the stabilized bleach system can be used in the coated bleach granules the specific combination of peroxy acid, stabilizer mixture and Water of hydration of the present invention.
Wenn solche wahlweise zu verwendenden Bestandteile in Kombination mit den drei wesentlichen Bestandteilen des erfindungsgeriäßen Mittels zur Bildung eines Gesamtbleichmittelprodukts verwendet werden, machen sie etwa 1 bis etwa 80 Gew.% des Gesamtmittels aus.If such be selectively used to use components in combination with the three essential components of the erfindungsgeriäßen agent to form a total bleach product, they make up about 1 to about 80 wt.% Of the total agent from.
Die erfindungsgemäßen Bleichmittel können außerdem üblichen Gewebewaschmitteln zugesetzt werden und ein Teil derselben werden. Demgemäß können zu den weiteren möglichen den erfindungsgemäßen Bleichmitteln zugesetzten Stoffen Standardwaschmittelzusätze, wie·oberflächenaktive Stoffe und Gerüststoffe, gehören. Bei den oberflächenaktiven Stoffen kann es sich um organische anionische, nichtionische, ampholytische und zwitterionische oberflächenaktive Stoffe und deren Gemische handeln. Es müssen solche oberflächenaktive Stoffe sein, die nicht störend wirken, d.h. solche, die mit dem Bleichmittel keine chemische Reakt'ion eingehen. Zu den möglicherweise zu verwendenden Gerüststoffen gehören sämtliche üblichenorganische/mnd anorganische/7 Gerüst st off salze einschließlich Carbonate, Silikate, Acetate, Polycarboxylate und Phosphate. (Wenn phosphatfreie Mittel gewünscht werden, sollten Phosphatgerüststoffe selbstverständlich weggelassen werden. Die bestimmte^auf günstige Weise stabilisierten Bleichmittel wirken jedoch auch dann noch, wenn sie mit Phosphatverbindungen vermischt werden.) Wenn die vorliegenden stabilisierten Bleichmittel als ein Teil eines üblichenThe bleaching agents according to the invention can also be added to customary fabric washing agents and some of them will. Accordingly, standard detergent additives, such as surface-active substances and builders, belong. The surfactants can be organic, anionic, nonionic, ampholytic and zwitterionic surfactants and mixtures thereof Act. It must be surface-active substances that do not have a disruptive effect, i.e. those that interact with the Bleach do not undergo chemical reaction. Builders that may be used include all of them Common organic / and inorganic / 7 framework salts including Carbonates, silicates, acetates, polycarboxylates and phosphates. (If phosphate-free agents are required, Phosphate builders should of course be omitted. The certain ^ stabilized in a favorable manner However, bleaching agents still work even when mixed with phosphate compounds.) If the present stabilized bleach as part of a common
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Gewebewaschmittels verwendet werden, enthalten die vorliegenden Bleichsysteme im allgemeinen etwa 1 bis etwa 20 Gew.-? solcher üblicher Waschmittel. Umgekehrt können die vorliegenden Bleichmittel möglicherweise etwa 80 bis etwa 95 Gew.-% der üblichen oberflächenaktiven Stoffe und Gerüststoffe enthalten.Fabric detergents are used, the present bleach systems generally contain from about 1 to about 20 wt. such common detergent. The usual surfactants and builders include% - Conversely, the instant bleaching may be able to about 80 to about 95 wt..
Herstellung des MittelsManufacture of the remedy
Die erfindungsgemäßen Bleichmittel können auf jede übliche Weise, wie durch Vermischen der Bestandteile durch Agglomerieren, durch Verdichten oder durch Granulieren,hergestellt werden. Bei einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung der vorliegenden Mittel wird ein Peroxysäure/ Wasser-Gemisch, das etwa 35 bis etwa 50 Gevi,-% Wasser enthält, in den richtigen Mengenverhältnissen mit dem Stabilisierungsmittel (entweder in wasserfreier oder in hydratisierter Form, jedoch in den richtigen Mengenverhältnissen auf wasserfreier Basis) und den wahlweise in den Bleichmittelgranulaten selbst zu verwendenden Komponenten kombiniert. Eine solche Kombination von Bestandteilen wird dann sorgfältig vermischt und anschließend durch einen Extruder geführt. Das Extrudat in Form von Nudeln wird dann in einen Spheronizer (auch unter dem Handelsnamen Marumerizer bekannt) geführt, wobei sich in etwa sphärische Teilchen aus den peroxysäurehaltigen Nudeln bilden. In dem Spheronizer können die Bleichgranulate bis zum geeigneten Wassergehalt getrocknet werden. Nach dem Verlassen des Spheronizers werden die Teilchen gesiebt, um eine einheitliche Teilchengröße zu erzielen.The bleaching agents according to the invention can be prepared in any conventional manner, such as by mixing the ingredients by agglomeration, by compacting or by granulating. In a preferred method of making the present compositions, a peroxyacid / water mixture containing from about 35 to about 50 % water is added in the correct proportions with the stabilizing agent (either in anhydrous or hydrated form, but in the correct proportions Proportions on an anhydrous basis) and the optional components to be used in the bleach granules themselves. Such a combination of ingredients is then carefully mixed and then passed through an extruder. The extrudate in the form of noodles is then fed into a spheronizer (also known under the trade name Marumerizer), with approximately spherical particles being formed from the peroxyacid-containing noodles. The bleach granules can be dried in the spheronizer to the appropriate water content. After exiting the spheronizer, the particles are sieved to achieve a uniform particle size.
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Die auf diese VIeise hergestellten Bleichmittelgranulate können dann mit anderen Granulaten aus wahlweise verwendbaren Bleich- oder Waschmitteln vermischt v/erden. Die tatsächliche Teilchengröße von sowohl den bleichmittelhaltigen Granulaten als auch den möglicherweise zu verwendenden Zusatzstoffen ist nicht kritisch. Wenn jedoch Mittel erhalten werden sollen mit wirtschaftlich annehmbaren Fließeigenschaften, werden gev/isse Granulatgrößenbegrenzungen höchst bevorzugt. Im allgemeinen haben die erfindungsgemäßen Granulate vorzugsweise eine Größe von etwa 100 bis 3 000 η, besonders bevorzugt etwa 100 bis 1 300 u..The bleach granules produced in this way can then be mixed with other granules of bleaching agents or detergents that can be used optionally. The actual Particle size of both the bleach-containing granules and those possibly to be used Additives is not critical. However, if means are to be obtained with economically acceptable flow properties, given granule size limits are highly preferred. In general, the invention Granules preferably have a size of about 100 to 3,000 η, particularly preferably about 100 to 1,300 u ..
Die Rieselfähigkeit wird außerdem noch verbessert, wenn die erfindungsgemäßen Teilchen etwa die gleiche Teilchengröße aufweisen. Somit liegt der Bereich der durchschnittlichen Teilchengröße der bleichmittelhaltigen Granulate und der wahlweise zusetzbaren Granulate anderer Materialien zwischen 0,5:1 und 2,0:1.The flowability is also improved if the particles according to the invention have approximately the same particle size exhibit. Thus, the range of the average particle size of the bleach-containing granules and the Optionally addable granulates of other materials between 0.5: 1 and 2.0: 1.
Die erfindungsgemäßen Bleichmittel werden verwendet, indem man sie in Wasser in einer Menge löst j die ausreicht, um etwa 1,0 ppm bis 100 ppm verfügbaren Sauerstoff in der Lösung zu liefern. Dies erfordert im allgemeinen etwa 0,01 bis 0,2 Gew.-? des Mittels in Lösung. Zu bleichende Gewebe werden dann mit solchen wäßrigen Bleichlösungen in Berührung gebracht.The bleaching agents according to the invention are used by they are dissolved in water in an amount sufficient to keep about 1.0 ppm to 100 ppm of available oxygen in the solution to deliver. This generally requires about 0.01 to 0.2 wt. of the agent in solution. Tissues to be bleached are then brought into contact with such aqueous bleach solutions.
Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.
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Es wurde ein stabiles,phosphatßeies, granuliertes Bleichmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:It became a stable, phosphate-iced, granulated bleach made of the following composition:
Bestandteile Gew.-?Ingredients by weight?
Diperisophthaisäure 33,1 % Diperisophthalic acid 33.1 %
StabilisierungsmittelgemischStabilizer mixture
(auf wasserfreier Basis) 36,1 % (on an anhydrous basis) 36.1 %
Magnesiumsulfat / Gew.-Verhältnis
Natriumsulfat j ^SO^/NaSC^ =Magnesium sulfate / weight ratio
Sodium Sulphate j ^ SO ^ / NaSC ^ =
Hydratwasser 30,1 % Water of hydration 30.1 %
100,0 % 100.0 %
Im vorstehend beschriebenen Mittel beträgt das Gewichtsverhältnis von MagnesiumsuIßt zum Diperisophthalsäurebleichmittel etwa 1:1.In the agent described above, the weight ratio of magnesium sugar to diperisophthalic acid bleaching agent is about 1: 1.
Das vorstehend beschriebene Mittel besitzt ausgezeichnete Gewebebleicheigenschaften, wenn es in wäßriger Lösung in einer Konzentration gelöst wird, die ausreicht, um etwa 10 ppm verfügbaren Sauerstoff zu liefern. Das Mittel ist beständig gegenüber Zersetzung der bleichenden Substanzen, die durch thermische und Stoßbelastungen verursacht werden, wie sie im allgemeinen während des Transportes, der Lagerung und des Verkaufs eines handelsüblichen Waschmittelproduktes auftreten. Das Mittel zeigt außerdem eine für Handelsprodukte annehmbare Beständigkeit gegenüber dem Verlust von verfügbaren 02~Gehalt während des Transportes, der Lagerung und des Verkaufs',The agent described above has excellent fabric bleaching properties when in aqueous solution in at a concentration sufficient to provide about 10 ppm of available oxygen. The mean is resistant to decomposition of bleaching substances caused by thermal and shock loads, as is generally the case during the transport, storage and sale of a commercial detergent product appear. The agent also exhibits acceptable resistance for commercial products to the loss of available ones 02 ~ salary during transport, storage and of the sale ',
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Im wesentlichen die gleiche Bleichwirkung und Stabilität des Mittels werden erzielt, wenn im Mittel des Beispiels 1 die Diperisophthalsäure durch eine äquivalente Menge (ausgedrückt als verfügbarer Op) Diperazelainsäure, Diperadipinsäure, Monoperoxyisophthalsäure, Mononatriumsalz von Diperoxyterephthalsäure, prNitroperoxybenzoesäure, 4-Chlordiperoxyphthalsäure oder m-Chlorperoxybenzoesäure ersetzt wird.Essentially the same bleaching effect and stability of the agent are obtained when, in the average of Example 1, the diperisophthalic acid is expressed by an equivalent amount ( as available Op) diperazelaic acid, diperadipic acid, Monoperoxyisophthalic acid, monosodium salt of diperoxyterephthalic acid, prnitroperoxybenzoic acid, 4-chlorodiperoxyphthalic acid or m-chloroperoxybenzoic acid is replaced.
Im wesentlichen die gleiche Bleichwirkung und Stabilität des Mittels werden erzielt, wenn im Mittel des Beispiels 1 die Natriumsulfatkomponente des Stabilisierungsmittelgemischs durch eine äquivalente Menge an Kaliumsulfat ersetzt wird.Essentially the same bleaching effect and stability of the agent are achieved if in the agent of Example 1 the sodium sulfate component of the stabilizer mixture is replaced by an equivalent amount of potassium sulfate.
Es wurde ein granuliertes, stabiles Bleichmittel folgender Zusammensetzung hergestellt:A granulated, stable bleaching agent with the following composition was produced:
Bestandteil Gew.-% Ingredient wt -.%
100,0 % 100.0 %
Im vorstehend beschriebenen Mittel betrug das Gewichtsverhältnis von Magnesiumsulfat zum Diperisophthalsäurebleich-In the average described above, the weight ratio of magnesium sulfate to diperisophthalic acid bleach
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mittel etwa 1;1. Die granulierten Teilchen des Mittels des Beispiels 2 besaßen eine Durchschnittsteilchengröße von 1 100 ji._medium about 1; 1. The granulated particles of the agent des Example 2 had an average particle size of 1,100 ji.
Das vorstehend beschriebene Mittel besitzt ausgezeichnete Gewebebleicheigenschaften,wenn es in wäßriger Lösung in einer Konzentration gelöst wird, die ausreicht, um etwa 10 ppm verfügbaren Sauerstoff zu liefern. Das Mittel ist beständig gegenüber Zersetzung der bleichenden Substanzen, die durch thermische und Stoßbelastungen verursacht werden, wie sie im allgemeinen während des Transportes, der Lagerung und des Verkaufs eines handelsüblichen Waschmittelproduktes auftreten. Das Mittel zeigt außerdem eine für ein Handelsprodukt annehmbare Beständigkeit gegenüber dem Verlust von verfügbarem 02-Gehalt während des Transportes, der Lagerung und den Verkaufsbedingungen.The agent described above has excellent fabric bleaching properties when dissolved in aqueous solution at a concentration sufficient to provide about 10 ppm of available oxygen. The agent is resistant to the decomposition of the bleaching substances, which are caused by thermal and shock loads, such as those generally occur during the transport, storage and sale of a commercial detergent product. The composition also shows an acceptable resistance for a commercial product to the loss of available O 2 content during transport, storage and sales conditions.
Im wesentlichen die gleiche Bleichwirkung und Stabilität des Mittels werden erzielt, wenn im Mittel des Beispiels die Diperisophthalsäure durch eine äquivalente Menge (ausgedrückt als verfügbarer O3) Diperazelainsäure, Diperadipinsäure, Monoperoxyisophthalsäure, Mononatriumsalz von Diperoxyterephthalsäure, p-Nitroperoxybenzoesäure, 4-Chlordiperoxyphthalsäure oder m-Chlorperoxybenzoesäure ersetzt wird.Essentially the same bleaching effect and stability of the agent are achieved if, in the average of the example, the diperisophthalic acid is replaced by an equivalent amount (expressed as available O 3 ) of diperazelaic acid, diperadipic acid, monoperoxyisophthalic acid, monosodium salt of diperoxyterephthalic acid, p-nitroperoxybenzoic acid or p-nitroperoxybenzoic acid, 4-chloroic acid, Chloroperoxybenzoic acid is replaced.
Im wesentlichen die gleiche Bleichwirkung und Stabilität des Mittels werden erzielt, wenn im Mittel des Beispiels die Natriumsulfatkomponente des Stabxlisierungsmxttelgemxschs durch eine äquivalente F4enge Kaliumsulfat ersetzt wird.Substantially the same bleaching effect and stability of the agent are achieved when using the agent of the example the sodium sulfate component of the stabilizer is replaced by an equivalent amount of potassium sulfate.
Im wesentlichen die gleiche Bleichwirkung und Stabilität des Mittels werden erzielt, wenn im Mittel des Beispiels die Isophthal- und/oder Zitronensäure durch äquivalente Mengen Glykolsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Glukonsäure, Borsäure, Glutaminsäure, Sulfaminsäure, Nätriumbisulfat,Substantially the same bleaching effect and stability of the agent are achieved when using the agent of the example the isophthalic and / or citric acid by equivalent amounts of glycolic acid, tartaric acid, maleic acid, gluconic acid, Boric acid, glutamic acid, sulfamic acid, sodium bisulfate,
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Kaliumbisulfat, Ammoniumbisulfat oder Gemische aus Zitronensäure und Laurinsäure ersetzt werden.Potassium bisulfate, ammonium bisulfate or mixtures of citric acid and lauric acid can be replaced.
Im wesentlichen die gleiche Bleichwirkung und Stabilität des Mittels werden erzielt, wenn die Bleichmittelgranulate des Beispiels 2 gleichmäßig mit etwa 25 Gew.-# Myristylalkohol überzogen werden.Substantially the same bleaching effect and stability of the agent are achieved when the bleaching agent granules of Example 2 evenly with about 25 wt .- # myristyl alcohol be coated.
Im wesentlichen die gleiche Bleichwirkung und Stabilität des Mittels werden erzielt, wenn die Granulate des Beispiels 2 mit Natriumbicarbonatgranulaten als Mittel zur Einstellung des pH-Wertes so vermischt werden, daß das Natriumbicarbonat 70 Gew.-Ϊ des gesamten Mittels ausmacht.Substantially the same bleaching effect and stability of the agent are achieved when the granules of the example 2 are mixed with sodium bicarbonate granules as a means for adjusting the pH value so that the sodium bicarbonate 70% by weight of the total agent.
Im wesentlichen die gleiche Bleichwirkung und Stabilität des Mittels werden erzielt, wenn das Mittel des Beispiels 2 außerdem etwa 1 Gew.-% an Di-2-pyridylketon, p-Nitro" acetophenon oder Triacetylbenzol als Bleichaktivator enthält.Substantially the same bleaching effect and stability of the composition are obtained when the agent of Example 2 is also about 1 wt -.% Of di-2-pyridyl ketone, p-Nitro "acetophenone or triacetylbenzene includes as the bleach activator.
Gewebewaschwirkung sowie im wesentlichen die gleiche bleich/ farbzerstörende Wirkung und Produktstabilität werden erzielt, wenn das Mittel des Beispiels 2 zusätzlich etwa 90 Gew.-? synthetische Detergensgranulate enthält, die im wesentlichen aus linearem Alkylbenzolsulfonat mit durchschnittlich 11,8 C-Atomen in der Alkylgruppe und Natrxumsulfatfüllstoff bestehen. Fabric washing effect and essentially the same bleaching / color destroying effect and product stability are achieved if the agent of Example 2 is additionally about 90 % by weight? contains synthetic detergent granules which consist essentially of linear alkylbenzenesulfonate with an average of 11.8 carbon atoms in the alkyl group and sodium sulfate filler.
Gewebewaschvermögen sowie im wesentlichen die gleiche bleich/farbzerstörende Wirkung und Produktstabilität werden erzielt, wenn das Mittel des Beispiels 2 zusätzlich etwa 90 Gew.-55 synthetische Detergensgranulate enthält, die imFabric washing power and essentially the same bleaching / color destroying effect and product stability are achieved if the composition of Example 2 additionally contains about 90% by weight of synthetic detergent granules which are im
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wesentlichen aus einem oberflächenaktiven System aus einem linearen Alkylbenzolsulfonat mit durchschnittlich 11,8 C-Atomen in der Alkylgruppe und einem Gemisch aus Alkyläthersulfaten mit etwa 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 2 bis 6 Mol Äthylenoxid, einem Gerüststoffgemisch, das Natriumsilikat und Natriumcarbonat enthält, und einem Natriumsulfatfüllstoff bestehen.essentially from a surface-active system from one linear alkylbenzenesulfonate with an average of 11.8 carbon atoms in the alkyl group and a mixture of alkyl ether sulfates with about 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 2 to 6 moles of ethylene oxide, a builder mixture that Contains sodium silicate and sodium carbonate, and a sodium sulfate filler exist.
Ein stabiles Bleichmittel wurde folgendermaßen hergestellt:A stable bleach was made as follows:
Diperisophthalsäure 33,3 % Diperisophthalic acid 33.3 %
Stabilisierungsmittelgemisch 33,3 % Stabilizer mixture 33.3 %
Magnesiumsulfat / Gew.-VerhältnisMagnesium sulfate / weight ratio
,SO, Natriumsulfat, SO, sodium sulfate
HydratwasserWater of hydration
/ Gew.-Vert/ Wt
Γ MgSO1./Na, Γ MgSO 1 ./Na,
J 13,5?1 £ J 13.5? 1 pounds
100,0 % 100.0 %
Im Mittel des Beispiels 3 betrug das Gewichtsverhältnis von Magnesiumsulfat zu Diperisophthalsäure etwa 0,93:1.In the average of Example 3, the weight ratio of magnesium sulfate to diperisophthalic acid was about 0.93: 1.
Das vorstehend beschriebene erfindungsgemäße Bleichmittel wurde in einem nachstehend beschriebenen Lagerungsbeständigkeitstest verwendet.The above-described bleaching agent of the present invention was subjected to a storage stability test described below used.
LagerungsbeständigkextstestStorage stability text test
Die einzigartige Lagerungsbeständigkeit des erfindungsgemäßen Bleichmittels wird mit Hilfe eines Lagerungsbeständigkeits-The unique storage stability of the bleaching agent according to the invention is achieved with the aid of a storage stability
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tests veranschaulicht. Zwei Bleichmittel - das Mittel des Beispiels 3 wie vorstehend beschrieben und ein gleiches Mittel, worin das Stabilisierungsmittel ganz aus Magnesiumsulfat besteht, anstelle eines Magnesiumsulfat/Natriumsulfat-Geraischs - wurden verglichen. Jedes Mittel wurde in eine offene Schale unter den in Tabelle I angegebenen Temperaturbedingungen getan. Nach einer Woche wurde der prozentuale Verlust an verfügbarem Sauerstoffgehalt für jedes Mittel berechnet. Negative Werte stellen einen Verlust an Bleichmittelwirkung dar, positive Werte stellen einen tatsächlichen Anstieg an verfügbarem Sauerstoffgehalt, wie errechnet, dar. (Ein Anstieg an verfügbarem Sauerstoffgehalt findet statt, wenn ein Teil des Wassers aus dem Testmittel während der Lagerung ausgetrieben wird, wodurch die tatsächliche Menge an vorliegenden Mitteln verringert wird.) Die Ergebnisse werden in Tabelle I gezeigt.tests illustrated. Two bleaching agents - the agent of Example 3 as described above and the same Means in which the stabilizing agent consists entirely of magnesium sulfate instead of a magnesium sulphate / sodium sulphate device - were compared. Each agent was placed in an open tray under the temperature conditions given in Table I. did. After one week, the percentage loss of available oxygen for each agent was determined calculated. Negative values represent a loss of bleaching effect, positive values represent an actual one Increase in available oxygen content as calculated. (An increase in the available oxygen content takes place, when some of the water is expelled from the test agent during storage, thereby reducing the actual amount on present means is reduced.) The results are shown in Table I.
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Tabelle ITable I.
Bleichmittel Quäler Verlust an verfügbarem OpBleach tormentor loss of available op
Zimmertemperatur Room temperature
26,70C26.7 0 C
Mittel des Beispiels 3» worin Na2SO4 durch MgSO2, ersetzt ist -8Means of example 3 »in which Na 2 SO 4 has been replaced by MgSO 2 -8
-7-7
Mittel des BeispielsMeans of example
+9+9
CD O (OCD O (O
Der vorstehend beschriebene Lagerungsbeständigkeitstest veranschaulicht die Fähigkeit der erfindungsgemäßen Mittel, verfügbaren Sauerstoff wirksamer zurückzuhalten als gleiche Mittel, die als Stabilisierungsmittel nur Magnesiumsulfat enthalten.The storage stability test described above illustrates the ability of the agents according to the invention to retain available oxygen more effectively than the same agents that only use magnesium sulfate as a stabilizing agent contain.
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