DE3331749A1 - Soft film made of polpropylene - Google Patents

Soft film made of polpropylene

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DE3331749A1 DE19833331749 DE3331749A DE3331749A1 DE 3331749 A1 DE3331749 A1 DE 3331749A1 DE 19833331749 DE19833331749 DE 19833331749 DE 3331749 A DE3331749 A DE 3331749A DE 3331749 A1 DE3331749 A1 DE 3331749A1
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Yoshihiro Shinnanyo Yamaguchi Fujita
Masaaki Ootsuru
Hideo Yokohama Kanagawa Shinbara
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Abstract

Transparent, non-tacky, soft film made from polypropylene which contains, per 100 parts per weight, from 0.01 to 2 parts per weight of an additive from the group consisting of organic acids, derivatives thereof, sorbitol derivatives, pigments and finely divided powders of inorganic materials, and is from 20 to 60 per cent by weight soluble in boiling n-heptane and whose crystalline component has a monoclinic crystal structure.

Description

Die Erfindung betrifft eine transparente, nicht-klebende, weiche Folie aus Polypropylen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Insbesondere betrifft sie eine transparente, an der Oberfläche nicht-klebende weiche Folie, die derart ausgebildet ist, daß der kristalline Anteil des niedrigkristallinen Polypropylens, welches ein Additiv enthält, im wesentlichen mit einer monoklinen Kristallstruktur vorliegt.The invention relates to a transparent, non-adhesive, soft film made of polypropylene and a method for its manufacture. In particular, it concerns a transparent, soft film non-adhesive on the surface, which is designed in such a way that the crystalline portion of the low-crystalline polypropylene, which contains an additive, essentially having a monoclinic crystal structure is present.

Bislang haben sich als weiche Folien insbesondere solche aus Polyvinylchlorid oder Polyolefinen durchgesetzt, wobei die ersteren den Nachteil aufweisen, daß sie nichtumgesetztes Monomeres enthalten und Weichmacher auf Nahrungsmittel übertragen können, so daß sich die letzteren in stärkerem Maße verbreitet haben.So far, soft foils in particular have proven to be those enforced from polyvinyl chloride or polyolefins, the former having the disadvantage that they are unreacted Contain monomers and plasticizers on foods can transmit, so that the latter have spread to a greater extent.

In den meisten Fällen wird als Ausgangsmaterial für die Herstellung weicher Polyolefinfolien überwiegend Ethylen eingesetzt, während jene Folien, deren Hauptausgangsmaterial Propylen ist, überwiegend in Form von harten Folien aus hochkristallinem Polypropylen vorliegen.In most cases it is used as the starting material for the Production of soft polyolefin films predominantly uses ethylene, while those films are their main starting material Propylene is predominantly in the form of hard films made of highly crystalline polypropylene.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin, eine weiche Folie zu schaffen, für deren Herstellung als Ausgangsmaterial überwiegend Propylen eingesetzt wird. Es hat sich gezeigt, daß diese Aufgabe durch die Anwendung eines niedrigkristallinen Polypropylens oder polymeren Propylene gelöst werden kann.The object of the present invention is to create a soft film for its production the main raw material used is propylene. It has been shown that this task by the Application of a low crystalline polypropylene or polymeric propylene can be dissolved.

Ganz allgemein verarbeitet man das hochkristalline Polypropylen mit Hilfe eines Verformungsverfahrens zu Folien, bei dem das geschmolzene Harz schnell mit WasserIn general, the highly crystalline polypropylene is processed into foils with the help of a deformation process, in which the melted resin quickly with water

MEER · MÜLLER · STEINMEISTER Toy.O Soda ... - 1931MEER MÜLLER STEINMEISTER Toy.O Soda ... - 1931

oder auf der Oberfläche einer gekühlten Walze abgeschreckt wird, d. h. mit Hilfe eines Wasserkühlungs-Blasverformungsverfahrens oder eines Gießverfahrens.or quenched on the surface of a chilled roll, d. H. using a water cooling blow molding process or a casting process.

Andererseits ergibt niedrigkristallines Polypropylen bei Anwendung der oben beschriebenen Verformungsmethoden unmittelbar nach der Verformung zu der Folie eine weiche Folie mit ausgezeichneter Transparenz, besitzt jedoch den Nachteil des Blockings, da es eine große Menge amorpher Bestandteile enthält. Weiterhin wandern diese Bestandteile mit der Zeit an die Oberfläche der Folie und führen zu einer Verschlechterung der Transparenz und des Glanzes, wobei gleichzeitig verstärkte Blocking-Effekte auftreten, so daß schließlich die Oberfläche kle-On the other hand, low crystalline polypropylene gives instantaneous results using the deformation methods described above However, after being deformed into the sheet, it is a soft sheet with excellent transparency the disadvantage of blocking, as it contains a large amount of amorphous components. These components continue to migrate over time to the surface of the film and lead to a deterioration in transparency and the gloss, with increased blocking effects occurring at the same time, so that finally the surface

II, I)I. i »j whü, vjaa ZUi l'Yihji.' hat, daß ULtitu." Kleibäulyoüiiuhai:-· Leu annimmt und das Anhaften von Stäuben unvermeidbar wird, was die praktische Anwendung des Materials beeinträchtigt. II, I) I. i »j whü, vjaa ZUi l'Yihji. ' has that ULtitu. "Kleibäulyoüiiuhai: - · Adopts leu and the adhesion of dusts becomes inevitable, which affects the practical application of the material.

Zur Lösung dieses Problems wurde von der Anmelderin bereits ein Verfahren vorgeschlagen (siehe die am 18. August 1982 angemeldete japanische Patentanmeldung Nr.To solve this problem, a method has already been proposed by the applicant (see the August 18 Japanese Patent Application No.

), mit dem die Oberflächenklebeeigenschaften der Folie dadurch vermindert werden, daß die Kristallstruktur des kristallinen Anteils des niedrigkristallinen Polypropylens im wesentlichen dem monoklinen System entspricht.), with which the surface adhesive properties the film can be reduced in that the crystal structure of the crystalline portion of the low crystalline Polypropylene essentially corresponds to the monoclinic system.

Die vorliegende Erfindung und damit die Lösung der oben angesprochenen Aufgabe beruht auf der Erkenntnis, daß eine transparente, an der Oberfläche nicht klebende und weiche Folie aus Polypropylen bzw. polymerem Propylen dadurch erhalten werden kann, daß man ein Additiv zusetzt, um dem kristallinen Anteil des niedrigkristallinen Polypropylens eine monokline Kristallstruktur zu verleihen. The present invention and thus the solution to the problem addressed above is based on the knowledge that a transparent, soft, non-stick film made of polypropylene or polymeric propylene can be obtained by adding an additive to the crystalline portion of the low crystalline To give polypropylene a monoclinic crystal structure.

TER MEER · MÜLLER · STEiKMEISTER ;Toyo Soda ... - 1931TER MEER · MÜLLER · STEiKMEISTER ; Toyo Soda ... - 1931

Das erfindungsgemäß eingesetzte niedrigkristalline Polypropylen umfaßt Propylen-Homopolymere und Copolymere aus nicht mehr als 10 Gew.-% eines von Propylen verschiedenen Olefins, wie Ethylen, Butylen, Penten, Hexen etc. und Propylen. Weiterhin ist das erfindungsgemäß eingesetzte Polymer ein niedrigkristallines, welches 20 bis 60 Gew.-% eines in siedendem n-Heptan löslichen Anteils enthält.The low-crystalline polypropylene used according to the invention includes propylene homopolymers and copolymers of no more than 10% by weight of any other than propylene Olefins such as ethylene, butylene, pentene, hexene etc. and propylene. Furthermore, the polymer used according to the invention is a low crystalline, which 20 to Contains 60% by weight of a fraction soluble in boiling n-heptane.

Wenn der lösliche Anteil mehr als 60 Gew.-% beträgt, können die Oberflächenklebrigkeitseigenschaften der Folie auch nach der Lehre der Erfindung nur schwer verbessert werden. Wenn der Anteil andererseits weniger als 20 Gew.-% beträgt, kann das Problem der Oberflächenklebrigkeitseigenschaften zwar vernachlässigt werden, es ergibt sich je'doch eine harte Folie, so daß dieser Fall erfindungsgemäß ausgeschlossen ist.If the soluble portion is more than 60% by weight, the surface tack properties of the film can be impaired can only be improved with difficulty according to the teaching of the invention. On the other hand, when the proportion is less than 20% by weight the problem of surface tack properties Although neglected, the result is, however, a hard film, so that this case according to the invention is excluded.

Der in siedendem n-Heptan lösliche Anteil wird im allgemeinen als ataktisches Polypropylen bezeichnet, wobei bei dem erfindungsgemäß eingesetzten Polymer von dem in siedendem n-Heptan löslichen Anteil nicht weniger als 30 Gew.-% in siedendem Diethylether unlöslich sein müssen. Wenn dieser unlösliche Anteil weniger als 30 Gew.-% beträgt, können die Oberflächenklebrigkeitseigenschaften nur schlecht verbessert werden.The portion soluble in boiling n-heptane is generally referred to as atactic polypropylene, with the polymer used according to the invention of the in boiling n-heptane soluble portion not less than 30 wt .-% must be insoluble in boiling diethyl ether. If this insoluble portion is less than 30% by weight, the surface tack properties can deteriorate can only be improved badly.

Das erfindungsgemäß eingesetzte niedrigkristalline Polypropylen besitzt einen Schmelzindex (melt-flow rate) von 0,01 bis 50 g/10 min (ASTM D-1238-73, 19O0C, 2160 g). Wenn der Schmelzindex weniger als 0,01 g/10 min beträgt, wird die Verarbeitungstemperatur abnormal hoch und bringt Schwierigkeiten im Hinblick auf die hohe Belastung des Motors in der Verarbeitungsmaschine und im Hinblick auf andere Probleme mit sich. Andererseits läßt bei einemThe low crystalline polypropylene used in the invention has a melt index (melt flow rate) of 0.01 to 50 g / 10 min (ASTM D-1238-73, 19O 0 C, 2160 g). If the melt index is less than 0.01 g / 10 min, the processing temperature becomes abnormally high and brings about difficulties in terms of the heavy load on the motor in the processing machine and other problems. On the other hand, leaves with one

TER MEER ■ MÜLLER ■ STEIhiMEISTER Ύρνρ Soda ... - 1931 TER MEER ■ MÜLLER ■ STEIhiMEISTE R Ύρνρ Soda ... - 1931

Schnielzindex von mehr als 50 g/10 min die Verarbeitbarkeit bei der Folienbildung nach und es können die Oberflächenklebrigkeitseigenschaften nicht verbessert werden. Weiterhin ist die Molekulargewichtsverteilung, die sich durch das Verhältnis von gewichtsmittlerem Molekulargewicht zu zahlenmittlerem Molekulargewicht ergibt, nicht besonders kritisch, liegt jedoch vorzugsweise im Hinblick auf die physikalischen Eigenschaften und die Verarbeitbarkeit des Materials im Bereich von 3 bis 20.Schnielz index of more than 50 g / 10 min the processability in the film formation and it can change the surface tack properties cannot be improved. Furthermore, the molecular weight distribution, which is determined by the ratio of weight average molecular weight results in number average molecular weight, not particularly critical, but is preferably in In terms of physical properties and processability of the material in the range of 3 to 20.

Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäß eingesetzten niedrigkristallinen Polypropylens ist ebenfalls nicht besonders kritisch, vorausgesetzt, daß die oben angesprochenen Bedingungen erfüllt werden. Beispielsweise ist es möglich, das Material durch Vermischen des in siedendem n-Heptan löslichen Anteils mit dem unlöslichen Anteil herzustellen, wenngleich es aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt ist, das Material in einem Arbeitsgang in der Polymerisationsstufe zu bilden.The process for producing the one used according to the invention low crystalline polypropylene is also not particularly critical provided the above mentioned conditions are met. For example, it is possible to mix the in To produce boiling n-heptane soluble part with the insoluble part, although it is economical For reasons, it is preferred to form the material in one operation in the polymerization stage.

Das herkömmliche Verfahren zur Herstellung des Materials in einem Gang in der Polymerisationsstufe umfaßt die Homopolymerisation von Propylen oder dessen Copolymerisation mit einem Comonomer in Gegenwart eines Ziegler-The conventional one-step process for preparing the material comprises in the polymerization step the homopolymerization of propylene or its copolymerization with a comonomer in the presence of a Ziegler-

25 Natta-Katalysators aus einer Übergangsmetallverbindung und einer metallorganischen Verbindung in der Gasphase, in der Masse, in einer Aufschlämmung oder in einer Lösung. 25 Natta catalyst made from a transition metal compound and an organometallic compound in gas phase, bulk, slurry or solution.

Die Steuerung des in siedendem n-Heptan löslichen Anteils und des in siedendem n-Heptan unlöslichen Anteils oder des Schmelzindex des Materials erfolgt durch die Auswahl verschiedener Faktoren, wie die Herstellungsmethode, die Art'und die verwendete Menge des Katalysa- torbestandteils, die zugesetzte Menge eines Elektronendo-The control of the fraction soluble in boiling n-heptane and the fraction insoluble in boiling n-heptane or the melt index of the material is determined by the selection of various factors, such as the production method, the type and the amount of catalyst used gate component, the added amount of an electron donor

TER MEER · MÜLLER ■ STEINMEISTER : T-OVO Soda ... - 1931TER MEER · MÜLLER ■ STEINMEISTER: T-OVO Soda ... - 1931

nors, die zugesetzte Menge Wasserstoff, die Polymerisationstemperatur und der Polymerisationsdruck.nors, the amount of hydrogen added, the polymerization temperature and the polymerization pressure.

Als industriell bedeutsamstes Verfahren zur Herstellung des Polymers, welches erfindungsgemäß bevorzugt angewandt wird, ist ein vereinfachtes Verfahren empfehlenswert. Dieses Verfahren ermöglicht es auf die Aschebeseitigung und die Extraktion zu verzichten, indem ein lösungsmittelfreies Polymerisationsverfahren, d. h. ein Polymerisationsverfahren in der Gasphase oder in der Masse angewandt wird, bei dem ein hochaktiver Katalysator eingesetzt wird, der aus einer auf 'einer Magnesiumverbindung als Träger vorliegenden Titanverbindung und einer organischen Aluminiumverbindung besteht.As the industrially most important process for the production of the polymer, which is preferably used according to the invention a simplified procedure is recommended. This procedure allows for ash removal and to forego the extraction by using a solvent-free polymerization process, i. H. a Polymerization process in the gas phase or in bulk is used in which a highly active catalyst is used, which consists of a titanium compound present on a magnesium compound as a carrier and a organic aluminum compound.

Die Tatsache, daß das niedrigkristalline Polypropylen mit Hilfe dieses vereinfachten Verfahrens mit geringen Kosten hergestellt werden kann und die Tatsache, daß aus dem als nicht geeignet angesehenen und nicht in wirksamer Weise verwendeten Polymer ein Material mit vielfältigen Folieneigenschaften erfindungsgemäß gebildet werden kann, sind von wesentlicher Bedeutung.The fact that the low crystalline polypropylene with the help of this simplified process with low Cost can be made and the fact that from the polymer deemed unsuitable and not being used effectively is a material with diverse Film properties can be formed according to the invention are essential.

Erfindungsgemäß werden als Additive oder Zusätze organisehe Säuren und deren Derivate, Sorbitderivate, verschiedenartige Pigmente und feinteilige anorganische Materialien eingesetzt, wobei diese Additive allein oder in Kombination aus zwei oder mehr als zwei Materialien dieser Art verwendet werden können. 30According to the invention, organic additives are used as additives Acids and their derivatives, sorbitol derivatives, various pigments and finely divided inorganic materials used, these additives alone or in combination of two or more than two materials this type can be used. 30th

Konkrete Beispiele für die organischen Säuren sind Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Suberinsäure, Sebacinsäure, Salicylsäure, Thioglykolsäure, Benzoesäure, p-Isopropylbenzoesäure, p-tert.-Buty!benzoesäure, Diphenylessigsäure, Monophenylessigsäurc, Phenyldimethyl-Specific examples of the organic acids are succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, Sebacic acid, salicylic acid, thioglycolic acid, benzoic acid, p-isopropylbenzoic acid, p-tert-butybenzoic acid, Diphenylacetic acid, monophenylacetic acid, phenyldimethyl-

TER MEER · MÖLLER · STEINMKISTER , ToyoSoda - 1931TER MEER MÖLLER STEINMKISTER, ToyoSoda - 1931

essigsäure und dergleichen. Beispiele für Derivate organischer Säuren sind Natriumbenzoat, Aluminiumbenzoat, Aluminium-p-tert.-butylbenzoat, Calciumadipat, Aminsalze der Benzoesäure oder der ß-Phenylessigsäure, Natriumglutaminat und dergleichen. Als Sorbitderivate kann man Dibenzylidensorbit nennen, während als Pigmente anorganische Pigmente und organische Phthalocyanin- und Chinacridon-Pigmente eingesetzt werden können, wie Titandioxid in der Rutil-Form, Cadmiumrot, Kanalruß, Eisenoxid, Cyaninblau, Cyaningrün, Polyazogelb etc.acetic acid and the like. Examples of derivatives of organic acids are sodium benzoate, aluminum benzoate, Aluminum p-tert-butyl benzoate, calcium adipate, amine salts benzoic acid or ß-phenylacetic acid, sodium glutaminate and the same. Dibenzylidene sorbitol can be mentioned as sorbitol derivatives, while inorganic pigments are used Pigments and phthalocyanine and quinacridone organic pigments can be used, such as titanium dioxide in the rutile form, cadmium red, sewer soot, iron oxide, cyanine blue, Cyanine green, polyazo yellow etc.

Als feinteilige anorganische Materialien kann man Talkum, Hydrotarsit und dergleichen einsetzen. Als Kombinationen aus einer organischen Säure oder einem Salz einer organischen Säure und anderen Verbindungen kann man Kombinationen aus Phthalsäure und aus Phthalsäureanhydrid mit Calcium- und/oder Bariumstearat verwenden.As finely divided inorganic materials, talc, Use hydrotarsite and the like. As combinations of an organic acid or a salt of an organic Acid and other compounds can be combined with phthalic acid and phthalic anhydride Use calcium and / or barium stearate.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Additivmenge beträgt 0,01 bis 2 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,02 bis 1 Gew.-Teil pro 100 Gew.-Teile des niedrigkristallinen Polypropylens. Wenn der Additivanteil weniger als 0,01 Gew.-Teile beträgt, kann das Aufrechterhalten der Transparenz und die Verbesserung der Oberflächenklebrigkeitseigenschaft nicht erreicht werden, während andererseits die Verwendung einer Additivmenge von mehr als 2 Gew.-Teilen aus praktischen Gründen nicht bevorzugt ist, und zwar mehr im Hinblick auf die durch das Additiv verursachte Färbung als die Tatsache, daß sich keine weitere Steigerung des Effekts mehr erreichen läßt.The amount of additive used according to the invention is 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.02 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the low crystalline polypropylene. When the amount of the additive is less than 0.01 part by weight, transparency and maintenance can be achieved the improvement of the surface tackiness not be achieved, while on the other hand the use of an amount of additive of more than 2 parts by weight is not preferred for practical reasons, more in view of the coloring caused by the additive than the fact that no further increase in the effect can be achieved.

Zum Vermischen des Additivs mit dem niedrigkristallinen Polypropylen können verschiedene übliche Verfahren angewendet werden. Beispielsweise kann man sie in trockenem Zustand mit Hilfe eines Blenders oder Mischers vermi-Various conventional methods can be used to mix the additive with the low crystalline polypropylene will. For example, they can be mixed in a dry state with the help of a blender or mixer.

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-Toyo Soda-Toyo soda

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sehen oder man kann die Materialien mit Hilfe von Strangpressen durch Schmelzen und Vermischen zu Pellets verformen. Die Bildung der erfindungsgemäßen Folien aus dem nicht-klebenden niedrigkristallinen Polymer kann dadurch erreicht werden, daß man das Material bei einer Temperatur im Bereich von 180 bis 2800C schmilzt und langsam unter Bildung einer Folie abkühlen läßt. Als ganz allgemein in technischem Umfang angewandte Folienbildungsverfahren kann man beispielsweise das Luftkühlungs-Blasverfahren, bei dem ein Luftkühlungssystem angewandt wird, das Druckveformungsverfahren, bei dem das unter Druck und Hitze geschmolzene Polymer mit Hilfe einer Kühlpresse unter steigendem Druck langsam abgekühlt wird, und dergleichen erwähnen. Bei diesen Methoden wird das Material unter solchen Bedingungen verarbeitet, daß der kristalline Anteil des Polymers eine monokline Kristallstruktur annimmt.or one can shape the materials into pellets by means of extrusion molding by melting and mixing. The formation of the films according to the invention from the non-adhesive, low-crystalline polymer can be achieved by melting the material at a temperature in the range from 180 to 280 ° C. and allowing it to cool slowly to form a film. As the film-forming method generally used in an industrial scale, there can be mentioned, for example, the air-cooling blowing method using an air cooling system, the compression molding method in which the polymer melted under pressure and heat is slowly cooled by means of a cooling press under increasing pressure, and the like. In these methods, the material is processed under such conditions that the crystalline portion of the polymer adopts a monoclinic crystal structure.

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Erfindungsgemäß werden durch die Zugabe des Additivs zu dem niedrigkristallinen Polypropylen und durch dessen Verarbeitung mit langsamem Kühlen, so daß sein kristalliner Anteil eine monokline Kristallstruktur annimmt, die Transparenz und die Oberflächenklebrigkeitseigenschaften der Folie im Vergleich zu einer ohne das Additiv erhaltenen Folie verbessert.According to the invention, by adding the additive to the low crystalline polypropylene and by processing it with slow cooling so that its more crystalline Share adopts a monoclinic crystal structure, transparency and surface tack properties of the film compared to a film obtained without the additive.

Es ist gut bekannt, daß durch den Zusatz der erfindungsgemäß verwendeten Additive zu hochkristallinen Polypropylenprodukten, die durch Spritzverformen und dergleichen gebildet worden sind, die Transparenz und die mechanische Festigkeit verbessert werden können. Bei einer Verarbeitung zu einer Folie kann jedoch die Transparenz selbst bei Verwendung dieser Additive nicht verbessert werden, so daß der Einsatz dieser Materialien bislang als nicht geeignet angesehen worden ist.It is well known that by adding the additives used according to the invention to highly crystalline polypropylene products, formed by injection molding and the like, transparency and mechanical Strength can be improved. When processing into a film, however, the transparency even when using these additives cannot be improved, so the use of these materials has not been considered suitable so far.

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Wenn jedoch im Gegensatz dazu erfindungsgemäß diese Additive zu niedrigkristallinem Polypropylen zugesetzt werden und dieses zu einer Folie, deren kristalliner Anteil eine monokline Kristallstruktur aufweist, verformt wird, ergibt sich eine überraschende Verbesserung der optischen Eigenschaften, die aus den an hochkristallinem Polypropylen gewonnenen Erkenntnissen nicht vorhergesehen werden konnten, wobei sich darüber hinaus erfindungsgemäß die Oberflächenklebrigkeitseigenschaften ebenfalls verbessern lassen.If, however, in contrast, according to the invention, these additives are added to low-crystalline polypropylene and this is shaped into a film, the crystalline portion of which has a monoclinic crystal structure there is a surprising improvement in the optical properties resulting from the highly crystalline The knowledge gained from polypropylene could not be foreseen, and in addition, according to the invention can also improve the surface tack properties.

Der Grund dafür, daß die erfindungsgemäßen Folien mit monokliner Kristallstruktur, die aus dem das Additiv enthaltenden niedrigkristallinen Polypropylen gebildetThe reason that the films according to the invention with monoclinic crystal structure formed from the low-crystalline polypropylene containing the additive

worden sind, ausgezeichnete optische Eigenschaften aufweisen, ist nicht geklärt; es wird jedoch angenommen, daß dies auf der Tatsache, daß das Additiv leichter in einem niedrigkristallinen Polymer als in einem hochkristallinen Polypropylen gleichmäßig dispergiert werden kann, auf der Tatsache, daß die Kristallisationsgeschwindigkeit des Materials entsprechend verlangsamt wird und daher ohne weiteres mit Hilfe des Additivs feine kugelförmige Kristalle gebildet werden können, und schließlich auf der Tatsache beruht, daß die äußere Trübung der Folie bemerkenswert gering ist. Der Grund für die Verbesserung der Oberflächenklebrigkeitseigenschaften scheint darauf zu beruhen, daß der Bereich mit kristalliner Struktur und der Bereich mit amorpher Struktur durch die Wirkung des Additivs eng miteinander verwoben sind unter Bildung einer Struktur, die sich mit der Zeit nur wenig verändert, was durch die Tatsache unterstützt wird, daß die monokline Struktur eine stabile Struktur ist.have been found to have excellent optical properties is not clear; however, it is believed that this is due to the fact that the additive is easier to use in a low crystalline polymer than in a highly crystalline one Polypropylene can be dispersed evenly, due to the fact that the rate of crystallization of the material is slowed down accordingly and therefore easily fine spherical with the help of the additive Crystals can be formed, and ultimately due to the fact that the external opacity of the Slide is remarkably small. The reason for the improvement in surface tack properties appears based on the fact that the area with crystalline structure and the area with amorphous structure through The effects of the additive are closely interwoven, forming a structure that will only change with time little changed, which is supported by the fact that the monoclinic structure is a stable structure is.

Erforderlichenfalls können zu dem erfindungsgemäß einge-If necessary, to the inventively used

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setzten niedrigkristallinen Polypropylen verschiedenartige Hilfsmittel, wie Antioxidantien, Flammschutzmittel, Gleitmittel, Antiblockingmittel, antistatische Mittel, Ultraviolettlichtabsorber und dergleichen zugesetzt werden, ohne daß dadurch der Rahmen der Erfindung verlassen wird.use low-crystalline polypropylene various auxiliaries, such as antioxidants, flame retardants, Lubricants, antiblocking agents, antistatic agents, ultraviolet light absorbers and the like are added, without thereby departing from the scope of the invention.

Die Erfindung sei im folgenden näher unter Bezugnahme auf die beigefügte Zeichnung erläutert. In der Zeichnung zeigenThe invention is explained in more detail below with reference to the accompanying drawing. In the drawing demonstrate

Fig. 1 das Röntgenbeugungsdiagramm der gemäß Beispiel 1 erhaltenen Folie,1 shows the X-ray diffraction diagram of the film obtained according to Example 1,

Fig. 2 das Röntgenbeugungsdiagramm der langsam abgekühlten Folie gemäß Beispiel 17 mit monokliner Kristallstruktur und2 shows the X-ray diffraction diagram of the slowly cooled film according to Example 17 with a monoclinic Crystal structure and

Fig. 3 ein Röntgenbeugungsdiagramm der Folie des Vergleichsbeispiels 3, welche eine smektische3 is an X-ray diffraction diagram of the film of the comparative example 3, which is a smectic

Struktur aufweist.Has structure.

In der Zeichnung sind auf der Ordinate die Beugungsintensität und auf der Abszisse der Beugungswinkel 2 θ (in Grad) angegeben.In the drawing, the ordinate shows the diffraction intensity and the abscissa shows the diffraction angle 2θ (in Degree).

In den Beispielen wurden die Eigenschaften mit Hilfe der folgenden Methoden bestimmt:In the examples, the properties were determined using determined by the following methods:

30 a) Schmelzindex (melt-flow rate)30 a) Melt flow rate

Diese Eigenschaft wird unter Anwendung der Bedingungen der ASTM-Vorschrift D-1238 gemessen (1900C, 2160 g).This property is measured using the conditions of ASTM regulation D-1238 (190 ° C., 2160 g).

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b) Bewertung_der_Oberflächenklebrigkeitseigenschaftenb) Evaluation of the surface tack properties

Man beobachtet den Oberflächenzustand der Folie in einer Atmosphäre mit der gewünschten Temperatur stündlich. Dann werden die Klebrigkeitseigenschaften mit Hilfe des folgenden Bewertungsmaßstabs bewertet: A: Keine Veränderung
B: Leichtes Blocking
C: Starkes Blocking
D: Oberfläche ist klebrig.
The surface condition of the film is observed every hour in an atmosphere with the desired temperature. Then, the stickiness properties are evaluated using the following standard of evaluation: A: No change
B: Slight blocking
C: Heavy blocking
D: Surface is sticky.

c) Trübungc) turbidity

Die Trübung wird mit Hilfe der ASTM-Vorschrift D-1003 gemessen. The haze is measured using ASTM D-1003.

d) Glanzd) gloss

Der Glanz wird mit Hilfe der ASTM-Vorschrift D-2457 bestimmt. The gloss is determined using ASTM D-2457.

e) 5_%=Module) 5_% = module

Diese Kenngröße wird unter Anwendung eines Prüflings des Typs Nr. 1 der japanischen Norm JIS K-6301 mit einem Spannbackenabstand von 40 mm und einer Verformungsgeschwindigkeit von 50 mm/min gemessen.This parameter is determined using a No. 1 specimen of Japanese Standard JIS K-6301 with a Jaw spacing of 40 mm and a deformation rate of 50 mm / min measured.

Beispiel 1example 1

Man beschickt ein Polymerisationsgefäß aus rostfreiem Stahl mit einem Innenvolumen von 100 1 mit 0,85 g einer Mischung aus einem Katalysatorbestandteil (a), den man durch Behandeln von 16,8 g wasserfreiem Magnesiumchlo-A stainless steel polymerization vessel is charged Steel with an internal volume of 100 1 with 0.85 g of a mixture of a catalyst component (a), which is by treating 16.8 g of anhydrous magnesium chloride

35 rid mit 2,1 g Ethylbenzoat und 2,7 g Titantetrachlorid35 rid with 2.1 g of ethyl benzoate and 2.7 g of titanium tetrachloride

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in einer Kugelmühle mit einem Innenvolumen von 0,8 1 während 20 Stunden unter einer Stickstoffatmosphäre gebildet hat,und gibt 0,5 g Triethylaluminium als weiteren Katalysatorbestandteil (b) zu, wonach man mit Wasserstoff zur Steuerung des Molekulargewichts auf einen Druck von 0,147 bar (0,15 kg/cm2) bringt und schließlich 25 kg flüssiges Propylen einführt, um eine Massenpolymerisationsreaktion während einer Stunde bei einer Polymerisationstemperatur von 700C durchzuführen. 10has formed in a ball mill with an internal volume of 0.8 1 over 20 hours under a nitrogen atmosphere, and 0.5 g of triethylaluminum is added as a further catalyst component (b), after which hydrogen is used to control the molecular weight to a pressure of 0.147 bar ( 0.15 kg / cm 2 ) and finally introduces 25 kg of liquid propylene in order to carry out a bulk polymerization reaction at a polymerization temperature of 70 ° C. for one hour. 10

Nach Beendigung der Reaktion spült man nichtumgesetztes Propylen aus und erhält 10,5 kg Polypropylen in Form eines weißen Pulvers.After the reaction has ended, unreacted propylene is flushed out and 10.5 kg of polypropylene are obtained in the form of a white powder.

Dieses Polypropylenprodukt enthält 39 Gew.-% des in siedendem n-Heptan löslichen Anteils, wobei 50 Gew.-% des in siedendem n-Heptan löslichen Anteils in siedendem Diethylether unlöslich sind. Der Schmelzindex des Polypropylenprodukts beträgt 3,47 g/10 min, während die Molekulargewichtsverteilung (gewichtsmittleres Molekulargewicht/zahlenmittleres Molekulargewicht) 11 beträgt.This polypropylene product contains 39% by weight of the fraction soluble in boiling n-heptane, with 50% by weight of the the fraction soluble in boiling n-heptane is insoluble in boiling diethyl ether. The melt index of the polypropylene product is 3.47 g / 10 min, while the molecular weight distribution (weight average molecular weight / number average Molecular weight) is 11.

Zu 100 Gew.-Teilen des mit Hilfe des oben beschriebenen Verfahrens erhaltenen niedrigkristallinen Polypropylens gibt man 0,15 Gew.-Teile Benzoesäure als Additiv und 0,1 Gew.-Teile 2,6-Di-tert.-butyl-p-cresol und 0,1 Gew.-Teile Tetrakis/inethylen-3- ( 3 ' , 5 ' -di-tert. -butyl-4 ' -hydroxyphenyl) -propionat/methan als Stabilisatoren zu und mischt in einem V-Mischer während 10 Minuten durch.To 100 parts by weight of the low-crystalline polypropylene obtained with the aid of the process described above 0.15 part by weight of benzoic acid and 0.1 part by weight of 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 0.1 part by weight are added Tetrakis / inethylene-3- (3 ', 5' -di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate / methane as stabilizers and mixes in a V-mixer for 10 minutes.

Anschließend mischt und extrudiert man die Mischung mit Hilfe einer Strangpresse unter Bildung von Pellets der gewünschten Zusammensetzung.The mixture is then mixed and extruded with the aid of an extruder to form pellets desired composition.

Die in dieser Weise erhaltenen Pellets aus der niedrig-The pellets obtained in this way from the low-

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kristallinen Polypropylenmasse, deren in siedendem n-Heptan löslicher Anteil 39 Gew.-% und deren Schmelzindex 3,47 g/10 min betragen,werden mit Hilfe einer Strangpreßeinrichtung mit einem Zylinderinnendurchmesser von 40 mm und einem L/D-Verhältnis der Schnecke von 28 geschmolzen und durch ein Spiralringmundstück extrudiert und mit Hilfe des Luftkühlungs-Blasverformungsverfahrens zu einer Folie verarbeitet, die eine ausgezeichnete Transparenz und sehr geringe Oberflächenklebrigkeit aufweist.crystalline polypropylene composition, the proportion of which is soluble in boiling n-heptane, 39% by weight and its melt index 3.47 g / 10 min, are extruded with the aid of an extruder with a barrel inner diameter of 40 mm and an L / D ratio of the screw of 28 and extruded through a spiral ring die and formed into one by means of the air cooling blow molding process Processed film, which has excellent transparency and very low surface tack.

Der 5 %-Modul dieser Folie beträgt 192,3 N/mm2 (1960 kg/ cm2) in der Maschinenrichtung und 193,3 N/mm2 (1970 kg/ cm2) in Querrichtung dazu, welche Werte gering sind im Vergleich zu Werten von 445,4 N/mm2 (4540 kg/cm2) in der Maschinenrichtung bzw. 443/4 N/mm2 (4520 kg/cm2) in Querrichtung dazu eines hochkristallinen handelsüblichen Polypropylens, was bedeutet, daß die erfindungsgemäße Folie weich ist.The 5% modulus of this film is 192.3 N / mm 2 (1960 kg / cm 2 ) in the machine direction and 193.3 N / mm 2 (1970 kg / cm 2 ) in the transverse direction, which values are small in comparison to values of 445.4 N / mm 2 (4540 kg / cm 2 ) in the machine direction or 443/4 N / mm 2 (4520 kg / cm 2 ) in the transverse direction of a highly crystalline commercial polypropylene, which means that the invention Slide is soft.

Bei den Verformungsbedingungen mit Hilfe des Luftkühlungs-Blasverformungsverfahrens, bei dem die Temperatur des ringförmigen Mundstücks 22O0C beträgt, ergibt sich eine Ziehgeschwindigkeit von 10 m/min und ein Blasverhältnis von 1,5, wobei man die Folie in Form eines Schlauchs mit guter Stabilität erhält, was zu einem guten, praxisgeeigneten Produkt führt, da die Bildung von Runzeln und Dickenungleichmäßigkeiten nicht erfolgt.In the molding conditions by the air-cooling Blasverformungsverfahrens, wherein the temperature of the annular die is at 22O 0 C, results in a pulling speed of 10 m / min and a blow ratio of 1.5 to give the film in the form of a hose with good stability obtained, which leads to a good, practical product, since the formation of wrinkles and thickness unevenness does not occur.

Beispiele 2 und 3 30 und Vergleichsbeispiele 1 und 2Examples 2 and 3 30 and Comparative Examples 1 and 2

Man wiederholt die Maßnahmen des Beispiels 1, mit dem Unterschied, daß man das Additiv in den in der Tabelle I angegebenen Mengen einsetzt.
35
The measures of Example 1 are repeated, with the difference that the additive is used in the amounts given in Table I.
35

333Ί749"333,749 "

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Vergleichsbeispiel 3Comparative example 3

Man schmilzt das in Beispiel 1 erhaltene niedrigkristalline Polypropylen (das nicht mit dem Additiv versetzt worden ist) und extrudiert es aus einem Spiral-Ringmundstück mit Hilfe einer Strangpreßeinrichtung mit einem Zylinderinnendurchmesser von 65 mm und einem L/D-Verhältnis der Schnecke von 28 zu einer Folie mit einer Dicke von 40 \im, welche eine gute Transparenz aufweist, jedoch wegen des Wasserkühlungs-Blasverformungsverfahrens Blocking zeigt.The low-crystalline polypropylene obtained in Example 1 (which has not been mixed with the additive) is melted and extruded from a spiral ring die with the aid of an extruder with an internal cylinder diameter of 65 mm and an L / D ratio of the screw of 28 to one Foil with a thickness of 40 μm which has good transparency but shows blocking because of the water cooling blow molding process.

Weiterhin läßt die Transparenz dieses Materials mit der Zeit nach, da der klebrige Bestandteil an der Oberfläehe der Folie ausblüht.Furthermore, the transparency of this material decreases over time, because the sticky component on the surface the foil blooms.

Beispiele 4 bis 13Examples 4 to 13

Man bildet Folien nach der Verfahrensweise des Beispiels 1, mit dem Unterschied, daß man die in der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Additive in den dort angegebenen Mengen einsetzt.Films are formed according to the procedure of the example 1, with the difference that the additives given in Table II below are added to the additives given there Sets in.

Die Ergebnisse der Untersuchung der optischen Eigenschäften und der Oberflächenklebrigkeit in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 250C bzw. 500C innerhalb eines Monats nach der Verarbeitung zu Folien sind für die Beispiele 1 bis 3 und die Vergleichsbeispiele 1 und 2 ebenso wie die aus der Röntgenbeugung der Folien ermittelten Kristallstrukturen in der Tabelle I angegeben, während die entsprechenden Ergebnisse der Beispiele 4 bis 14 in der Tabelle II zusammengestellt sind.The results of the investigation of the optical properties and the surface tack in an atmosphere with a temperature of 25 ° C. or 50 ° C. within one month after processing into films are the same for Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 as those from The crystal structures determined by the X-ray diffraction of the films are given in Table I, while the corresponding results of Examples 4 to 14 are summarized in Table II.

Es ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Folien den Foien der Vergleichsbeispiele im Hinblick auf die Trans-It can be seen that the films according to the invention the Foien of the comparative examples with regard to the trans-

TER MEER . MÜLLER . STEINMEISTEFi : Toyö Soda ... - 1931TER SEA. MÜLLER. STEINMEISTEFi: Toyö Soda ... - 1931

parenz und die Oberflächenklebrigkeitseigenschaften erheblich überlegen sind.parence and the surface tack properties are considerable are superior.

TABELLE ITABLE I.

Nr. des BeispielsNo. of the example AdditivAdditive ArtArt VerwendeteUsed OptischeOptical Eigen-Own OberflächenklebrigkeitseigenschaftenSurface tack properties 25°C/50°
Nach 1
25 ° C / 50 °
After 1
C)
Nach 1
C)
After 1
Nach 1After 1 KristallstrukturCrystal structure
bzw. des Ver
gleichsbeispiel S
or the Ver
same example p
(Gew.-Teile)(Parts by weight) schafi
Trübung
schafi
Cloudiness
;en
Glanz
; en
shine
(
Unmittelb.
(
Immediately
TagDay Wocheweek Monatmonth
BenzoeBenzoin 0,150.15 (%)(%) nach der
Herstellung
after
Manufacturing
A/AA / A A/AA / A A/AA / A
Beispiel 1example 1 säureacid 4,14.1 117117 A/AA / A nionoklinnionoclinic BenzoeBenzoin 0,050.05 A/AA / A A/AA / A A/BAWAY Beispiel 2Example 2 säureacid 8,08.0 102102 A/AA / A monoklinmonoclinic BenzoeBenzoin 0,500.50 A/AA / A A/AA / A A/AA / A Beispiel 3Example 3 säureacid 11,211.2 8282 A/AA / A ironoklinironoclinic __ - A/BAWAY A/CA / C A/DA / D VergleichsComparison 37,337.3 3131 A/AA / A monoklinmonoclinic beispiel 1example 1 BenzoeBenzoin 0,0050.005 A/BAWAY A/CA / C A/DA / D VergleichsComparison säureacid 35,535.5 3535 A/AA / A monoklinmonoclinic beispiel 2example 2 -- -- B/DB / D D/DD / D D/DD / D VergleichsComparison 3,03.0 130130 B/BB / B smektischsmectic beispiel 3example 3

TABELLE IITABLE II

Nr. des Bei
spiels bzw.
Vergleichs
beispiels
No. of the case
game or
Comparison
for example
Additiv
Art
Additive
Art
Verwende
te Menge
(Gew.-
"Teile)
Use
te amount
(Weight
"Parts)
Optische
scha
Trübung
(%)
Optical
scha
Cloudiness
(%)
Eigen-
ften
Glanz
Own
ften
shine
Oberflächen]
Unmittelb.
nach der
Herstellung
Surfaces]
Immediately
after
Manufacturing
debrig
(25°C/
Nach
1 Tag
the rest
(25 ° C /
To
1 day
keitseig
500C)
Nach 1
Woche
keitseig
50 0 C)
After 1
week
snschaften
Nach 1
Monat
teams
After 1
month
Kristall
struktur
crystal
structure
Beispiel 4Example 4 GlutarsäureGlutaric acid 0,150.15 4,84.8 115115 A/AA / A A/AA / A A/AA / A A/AA / A iionoklinionoclinic Beispiel 5Example 5 AdipinsäureAdipic acid 0,150.15 3,53.5 121121 A/AA / A A/AA / A A/AA / A A/AA / A monoklinmonoclinic Beispiel 6Example 6 DiphenylessigsäureDiphenylacetic acid 0,150.15 6,76.7 110110 A/AA / A A/AA / A A/AA / A A/AA / A monoklinmonoclinic Beispiel 7Example 7 p-tert.-Butylbenzoesäurep-tert-butylbenzoic acid 0,150.15 15,015.0 7575 A/AA / A A/AA / A A/BAWAY A/BAWAY monoklinmonoclinic Beispiel 8Example 8 Natrium-L-glutaminatSodium L-glutaminate 0,150.15 3,03.0 130130 A/AA / A A/AA / A A/AA / A A/AA / A monoklinmonoclinic Beispiel 9Example 9 AlundniunibenzoatAlundniunibenzoate 0,150.15 4,54.5 113113 A/AA / A A/AA / A A/AA / A A/AA / A monoklinmonoclinic Beispiel 10Example 10 DibenzylidensorbitDibenzylidene sorbitol 0,150.15 18,018.0 7070 A/AA / A VAVA A/BAWAY A/BAWAY monoklinmonoclinic Beispiel 11Example 11 Dibenzylidensorbit
Hydrotalsit
Dibenzylidene sorbitol
Hydrotalsite
0,15
0,10
0.15
0.10
3,03.0 129129 A/AA / A A/AA / A A/AA / A A/AA / A monoklinmonoclinic
Beispiel 12Example 12 CyaninblauCyanine blue 0,100.10 6,56.5 111111 A/AA / A A/AA / A A/AA / A A/AA / A monoklinmonoclinic Beispiel 13Example 13 Talkumtalc 0,200.20 15,315.3 7474 A/AA / A A/AA / A A/AA / A A/BAWAY monoklinmonoclinic

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Beispiel 14Example 14

Man wiederholt die Maßnahmen des Beispiels 1, verwendet jedoch 0,45 g des Katalysatorbestandteils (a) und 4,7 g Triisobutylaluminium als Katalysatorbestandteil (b), wendet einen Wasserstoff druck von 0,049 bar (0,05 kg/cm2) an und ersetzt das Additiv durch 0,3 Gew.-Teile Aluminiumbenzoat, wobei man mit Hilfe des Luftkühlungs-Blasverformungsverfahrens eine Folie aus der niedrigkristallinen Polypropylenmasse bildet, die 56 Gew.-% des in siedendem n-Heptan löslichen Anteils enthält, wovon 40 Gew.-% in siedendem Diethylether unlöslich sind, und welche einen Schmelzindex von 4 g/10 min aufweist.The steps of Example 1 are repeated, but using 0.45 g of catalyst component (a) and 4.7 g of triisobutylaluminum as catalyst component (b), applying a hydrogen pressure of 0.049 bar (0.05 kg / cm 2 ) and replacing it the additive by 0.3 parts by weight of aluminum benzoate, with the aid of the air-cooling blow molding process, a film is formed from the low-crystalline polypropylene composition which contains 56% by weight of the fraction soluble in boiling n-heptane, of which 40% by weight are insoluble in boiling diethyl ether, and which has a melt index of 4 g / 10 min.

Diese Folie besitzt eine Trübung von 2,4 %, einen Glanz von 145 % und zeigt auch nach einer einmonatigen Lagerung in einer Atmosphäre von 400C keine Oberflächenklebrigkeit und besitzt eine ausreichende Weichheit, da sie einen Modul von 68,7 N/mm2 (700 kg/cm2) in der Maschinenrichtung und von 69,2 N/mm2 (705 kg/cm2) in der Querrichtung dazu aufweist.This film has a haze of 2.4%, a gloss of 145% and, even after one month of storage in an atmosphere of 40 ° C., shows no surface tack and has sufficient softness, since it has a modulus of 68.7 N / mm 2 (700 kg / cm 2 ) in the machine direction and 69.2 N / mm 2 (705 kg / cm 2 ) in the cross direction.

Wenn das Additiv nicht verwendet wird, besitzt die Folie eine Trübung von 28 %, einen Glanz von 40 % und ist undurchsichtig und zeigt nach einer Lagerungsdauer von 3 Wochen bei einer Temperatur von 400C eine Oberflächenklebrigkeit. If the additive is not used, the film has a haze of 28%, a gloss of 40% and is opaque and shows surface tack after a storage period of 3 weeks at a temperature of 40 ° C.

Beispiel 15 30 und Vergleichsbeispiel 4Example 15-30 and Comparative Example 4

Man wiederholt die Maßnahmen des Beispiels 1, mit dem Unterschied, daß man als Katalysatorbestandteil (a) 0,95 g eines auf Magnesiumchlorid als Träger vorliegenden Titankatalysators verwendet, den man durch BehandelnThe measures of Example 1 are repeated, with the The difference is that 0.95 g of a magnesium chloride carrier is present as catalyst component (a) Titanium catalyst used, which can be treated by treating

TERMEER-MULLEFi-STEINMClSTEiR TOVO Soda ... - 1931TERMEER-MULLEFi-STEINMClSTEiR TOVO Soda ... - 1931

von 20 g wasserfreiem Magnesiumchlorid mit 5,5 ml Isobutylvinylether und 3 ml Siliciumtetrachlorid während 42 Stunden in einer Kugelmühle mit einem Innenvolumen von 0,8 1 in einer Stickstoffatmosphäre, durch Waschen mit η-Hexan und weiterem Umsetzen in 150 ml Titantetrachlorid während 2 Stunden bei 800C und Filtrieren erhält, daß man als Katalysatorbestandteil (b) 0,5 g Triethylaluminium einsetzt und einen Wasserstoffdruck von 0,196 bar (0,20 kg/cm2) anwendet. In dieser Weise erhält man unter Anwendung eines Luftkühlungs-Blasverformungsverfahrens eine Folie aus einem niedrigkristallinen Polypropylen mit einem Schmelzindex von 3,5 g/10 min, dessen in siedendem n-Heptan löslicher Anteil 25 Gew.-% beträgt, wovon 65 Gew.-% in siedendem Diethylether unlöslich sind.of 20 g of anhydrous magnesium chloride with 5.5 ml of isobutyl vinyl ether and 3 ml of silicon tetrachloride for 42 hours in a ball mill with an internal volume of 0.8 1 in a nitrogen atmosphere, by washing with η-hexane and further reacting in 150 ml of titanium tetrachloride for 2 hours 80 ° C. and filtration is obtained by using 0.5 g of triethylaluminum as catalyst component (b) and applying a hydrogen pressure of 0.196 bar (0.20 kg / cm 2 ). In this way, using an air-cooling blow-molding process, a film made of a low-crystalline polypropylene with a melt index of 3.5 g / 10 min, the proportion of which is soluble in boiling n-heptane is 25% by weight, of which 65% by weight are insoluble in boiling diethyl ether.

Die optischen Eigenschaften und die Änderung der Oberflächenklebrigkeitseigenschaften in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 700C in Abhängigkeit von der Zeit sind in der nachfolgenden Tabelle III angegeben zusammen mit den entsprechenden Werten eines Vergleichsbeispiels, welches ohne die Anwendung des Additivs durchgeführt worden ist.The optical properties and the change in surface tack properties in an atmosphere with a temperature of 70 ° C. as a function of time are given in Table III below, together with the corresponding values of a comparative example which was carried out without the use of the additive.

TABELLE IIITABLE III

Nr. des Beispiels bzw. Vergleichsbeispiels No. of the example or comparative example

AdditivAdditive

Beispiel 15Example 15

Vergleichsbeispiel 4 Comparative example 4

ArtArt

BenzoesäureBenzoic acid

Verwendete Menge (Gew.-Teile) Amount used (parts by weight)

0,150.15

Optische Eigenschaften Optical properties

TrübungCloudiness

6,46.4

36,436.4

Oberflächenklebrigkeitseigenschaften
(700C)
Surface tack properties
(70 0 C)

Unmittelbar
nach der
Herstellung
Direct
after
Manufacturing

Nach
Tag
To
Day

Nach 1
Woche
After 1
week

Nach 1
Monat
After 1
month

Kristallstruktur Crystal structure

monoklinmonoclinic

monoklinmonoclinic

3 ΕΠ Z 3 ΕΠ Z

TER MEER · MÖLLER · STEINMEISTER : 'C1 OVO Soda ... - 1931TER MEER MÖLLER STEINMEISTER: 'C 1 OVO Soda ... - 1931

Beispiel 16Example 16

Man wiederholt das Beispiel 15 mit dem Unterschied, daß man bei einem Wasserstoffdruck von 0,147 bar (0,15 kg/cm2) arbeitet und nach und nach Ethylen in die Polymerisationsmischung einführt. In dieser Weise erhält man durch statistische Copolymerisation des Propylens mit Ethylen 9,5 kg eines weißen Pulvers mit einem Ethylengehalt von 4,5 Gew.-% und einem in siedendem n-Heptan löslichen Anteil von 50 Gew.-%, wovon 60 Gew.-% in siedendem Diethylether unlöslich sind. Der Schmelzindex des Materials beträgt 2,5 g/10 min.Example 15 is repeated with the difference that one works at a hydrogen pressure of 0.147 bar (0.15 kg / cm 2 ) and gradually introduces ethylene into the polymerization mixture. In this way, by random copolymerization of propylene with ethylene, 9.5 kg of a white powder with an ethylene content of 4.5% by weight and a proportion of 50% by weight soluble in boiling n-heptane, of which 60% by weight. -% are insoluble in boiling diethyl ether. The melt index of the material is 2.5 g / 10 min.

Nach der Verfahrensweise von Beispiel 1, jedoch unter Verwendung von 0,005 Gew.-Teile Adipinsäure als Additiv verformt man das Material zu Pellets, die dann mit Hilfe des Luftkühlungs-Blasverformungsverfahrens zu einer Folie verarbeitet werden.Following the procedure of Example 1, but using of 0.005 parts by weight of adipic acid as an additive, the material is shaped into pellets, which are then removed with the aid of the Air cooling blow molding process can be processed into a film.

Die Untersuchung dieser Folie zeigt, daß sie eine Trübung von 6,8 % aufweist, selbst nach einem Monat-in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 600C keine Oberflächenklebrigkeit besitzt und bei der Röntgenbeugung eine monokline Kristallstruktur aufweist.Examination of this film shows that it has a haze of 6.8%, has no surface tack even after one month in an atmosphere with a temperature of 60 ° C. and has a monoclinic crystal structure in X-ray diffraction.

Anschließend wird in gleicher Weise eine Folie ohne die Anwendung der Adipinsäure hergestellt. Diese Folie zeigt jedoch nach Ablauf von 2wei Wochen in einer Atmosphäre mit einer Temperatur von 600C eine Oberflächenklebrigkeit zusätzlich zu der Tatsache, daß sie undurchsichtigA film is then produced in the same way without the use of adipic acid. However, after two weeks in an atmosphere with a temperature of 60 ° C., this film shows surface tack in addition to the fact that it is opaque

30 ist, da die Trübung 35 % beträgt.Is 30 because the haze is 35%.

Beispiel 17Example 17

Die Pellets von Beispiel 1 werden mit Hilfe einer Heizpresse mit einem Abstand von 100 um während 5 Minuten ge-The pellets from Example 1 are produced with the aid of a heating press at a distance of 100 .mu.m for 5 minutes

TER MEER ■ MÜLLER · STEIh1MHIS-TERTER SEA ■ MÜLLER · STEIh 1 MHIS-TER

Toyo SodaToyo soda

. - 1931. - 1931

- 23 -- 23 -

schmolzen, wonach man das Material mit Hilfe der nachfolgenden vier Methoden unter Bildung von Folien mit einer Dicke von 100 μΐη abkühlen läßt:melted, after which the material could be formed using the following four methods to form foils with a Thickness of 100 μΐη lets cool:

(1) Man schaltet die Heizeinrichtung der Heizpresse ab, um die Folie langsam abzukühlen.(1) Turn off the heater of the heating press to slowly cool the film.

1010

(2) Man kühlt die Folie langsam bei einem Druck von 98,1 bar (100 kg/cm2) während 10 Minuten, indem man die Temperatur der Heizpresse auf 5O0C einstellt.(2) The mixture is cooled slowly, the film at a pressure of 98.1 bar (100 kg / cm 2) for 10 minutes, by adjusting the temperature of the heating press to 5O 0 C.

15 20 2515 20 25

(3) Man schreckt die Folie bei einem Druck von 98,1 bar (100 kg/cm2) während 10 Minuten in einer auf 00C eingestellten Kühlpresse ab.(3) It discourages the film at a pressure of 98.1 bar (100 kg / cm 2) during 10 minutes in a set at 0 0 C from cooling press.

(4) Die Folie wird zum Zwecke des Abschreckens in Wasser(4) The film is placed in water for the purpose of quenching

eingebracht.brought in.

Diese Folien beläßt man während einer Stunde in einem Ofen, der jeweils mit 1O°C-Intervallen von 500C auf 1600C erwärmt wird, um die Temperatur festzustellen, bei der die Oberflächenklebrigkeitseigenschaften auftreten. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse der nach den obigen Verfahrensweisen hergestellten Folien sind die folgenden: (1) Keine Oberflächenklebrigkeit (Schmelzen des Materials bei 16O0C), (2) 1500C, (3) 700C und (4) 70°C.These films is left for one hour in an oven which is heated at 1O ° C intervals from 50 0 C to 160 0 C, respectively, to the temperature noted at which the Oberflächenklebrigkeitseigenschaften occur. The results obtained of the films produced according to the above procedures are as follows: (1) No surface tack (melting of the material at 16O 0 C), (2) 150 0 C, (3) 70 0 C and (4) 70 ° C .

Bei der Untersuchung dieser Folien durch Röntgenbeugung läßt sich erkennen, daß im Fall der nach den VerfahrenWhen examining these films by X-ray diffraction, it can be seen that in the case of the method

(1) und (2) hergestellten Folien der kristalline Anteil monoklin ist, während er im Fall der nach den Verfahren (3) und (4)hergestellten Folien smektisch ist. Es ist erkennbar, daß im Fall eines Materials mit monokliner Kristallstruktur eine höhere Temperatur erforderlich ist, um die Oberflächenklebrigkeitseigenschaften zu erzeugen als im Fall der Materialien mit smektischer Struktur.(1) and (2) the crystalline portion is monoclinic, while in the case of the according to the method (3) and (4) is smectic. It is recognizable that in the case of a material with a monoclinic crystal structure a higher temperature is required, to create the surface tack properties than in the case of materials with a smectic structure.

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Claims (1)

Weiche Folie aus PolypropylenSoft polypropylene film Priorität: 06. September 1982, Japan, Nr. P 57-154047Priority: September 06, 1982, Japan, No.P 57-154047 PatentansprücheClaims (i.) Transparente, nicht-klebende, weiche Folie aus Polypropylen, welches pro 100 Gew.-Teile 0,01 bis 2 Gew.-Teile eines Additivs aus der organische Säuren, deren Derivate, Sorbitderivate, Pigmente und feinteilige Pulver aus anorganischen Materialien umfassenden Gruppe enthält und einen in siedendem n-Heptan löslichen Anteil von 20 bis 60 Gew.-% aufweist und dessen kristalliner Anteil eine monokline Kristallstruktur besitzt.(i.) Transparent, non-adhesive, soft film made of polypropylene, which per 100 parts by weight 0.01 to 2 parts by weight of an additive from the organic acids, their Derivatives, sorbitol derivatives, pigments and finely divided powders made from inorganic materials and has a proportion of 20 to 60% by weight soluble in boiling n-heptane and is more crystalline Share has a monoclinic crystal structure. TER MEER > MÜLLER ' STEirvMfelSTER " ToVO Soda ... - 1931TER MEER> MÜLLER 'STEirvMfelSTER "ToVO Soda ... - 1931 — 0 —- 0 - 2. Folic) nach Anspruch 1, el a durch g e - 2. Folic) according to claim 1, el a by ge - k e η η ζ ο i c h η e t , daß der in siedendem Diethylether unlösliche Anteil nicht weniger als 30 Gew.-% des in siedendem n-Heptan löslichen Anteils beträgt. 5k e η η ζ ο i c h η e t that the in boiling diethyl ether insoluble portion is not less than 30% by weight of the boiling n-heptane soluble portion. 5 3. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polypropylen einen Schmelzindex von 0,01 bis 50 g/1.0 min, gemessen nach der ASTM-Vorschrift D-1238-73 (1900C, 2160 g) besitzt.3. Film according to claim 1, characterized in that the polypropylene has a melt index of 0.01 to 50 g / 1.0 min, measured according to ASTM regulation D-1238-73 (190 0 C, 2160 g). ^^^^^^ f4.) Verfahren zur Herstellung der weichen Folie nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet , daß man das Polypropylen mit Hilfe eines vereinfachten, lösungsmittelfreien Polymerisationsverfahrens unter Verwendung eines hochaktiven Katalysators aus einer auf einer Magnesiumverbindung als Träger vorliegenden Titanverbindung und einer organischen Aluminiumverbindung herstellt. f4.) Process for the production of the soft film according to Claims 1 to 3, characterized in that the polypropylene is produced with the aid of a simplified, solvent-free polymerization process using a highly active catalyst from a titanium compound present on a magnesium compound as a carrier and an organic aluminum compound. 20 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß man das Polypropylen unter Schmelzen bei einer Temperatur im Bereich von 180 bis 280°C zu einer Folie verformt und anschließend langsam abkühlt, so daß der kristalline Anteil mit ei-20 5. The method according to claim 4, characterized in that the polypropylene is under Melting at a temperature in the range from 180 to 280 ° C formed into a film and then formed cools slowly, so that the crystalline part with a ner monoklinen Kristallstruktur anfällt.ner monoclinic crystal structure.
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