DE4123915A1

DE4123915A1 - Thermally sensitive drawing material protection - comprises layer free of solvent for radical polymerisation, and curing with monochromatic UV

Info

Publication number: DE4123915A1
Application number: DE19914123915
Authority: DE
Inventors: Udo Dr Bastian
Original assignee: Herberts GmbH
Current assignee: Axalta Coating Systems Germany GmbH and Co KG
Priority date: 1990-07-19
Filing date: 1991-07-19
Publication date: 1992-01-23

Abstract

To protect drawing material which is thermally sensitive against external factors, a transparent layer is applied as a liq. cover which is free of solvent and can be polymerised radically. This covering is hardened by an UV radiation which is almost monochromatic. The covering material is one or more olefinic unsatd. bonding agents which can be polymerised radically together with similar monomers as reactive thinners. The covering material also contains one or more photoinitiators in a combination of benzophenone with aromatic ketones and/or phosphene oxides together with an amine accelerator. The covering is applied as a dry layer up to 10 mirons thick, to be hardened by a UV beam, very nearly monochromatic, in a wave range of 190-400 nm which, without filters, gives virtually monochromatic light. The material to be protected has a lower temp. sensitivity of 30-40 deg. C. The protective layer is applied to the thermally sensitive laeyr of a thermo-drawing paper. ADVANTAGE - The technique protects thermopaper material esp. against mechanical damage from chemicals, solvents and water, and cannot be affected by heat.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schutz von thermisch empfindlichen Aufzeichnungsmaterialien gegen äußere Einflüsse, insbesondere gegen mechanische Beschädigungen oder Beschädigungen bzw. unerwünschte Farbbildungen, die durch den Einfluß von Feuchtigkeit oder Chemikalien bewirkt werden.The invention relates to a method for protecting thermal sensitive recording materials against external influences, especially against mechanical damage or damage or unwanted colorations caused by the influence of moisture or Chemicals are caused.

In der heutigen Technik werden vielfach thermisch empfindliche Aufzeichnungsmaterialien eingesetzt. Es handelt sich dabei um verschiedene Substrate, z. B. sogenannte Thermopapiere, die mit einer temperaturempfindlichen Beschichtung versehen sind. Beim Kontakt mit heißen Gegenständen, beispielsweise heißen Nadeln, verfärbt sich die beschichtete Fläche an den Kontaktstellen mit dem erhitzten Gegenstand. Auf diese Weise können Strukturen oder Schriftzüge auf das thermoempfindliche Material, beispielsweise das Papier, aufgebracht werden. Häufig erfolgt dann eine Verfärbung von weiß nach schwarz.In today's technology, it is often thermally sensitive Recording materials used. These are different Substrates, e.g. B. so-called thermal papers with a temperature-sensitive coating are provided. When contacting hot objects, such as hot needles, change color coated surface at the contact points with the heated object. In this way, structures or lettering on the thermosensitive material, such as paper, applied will. Often, the color changes from white to black.

Ein Nachteil dieser Beschichtungen liegt darin, daß durch Reibung, z B. mit dem Fingernagel, bei der Wärme entsteht, sehr schnell eine Verfärbung des Aufzeichnungsmaterials auftritt und unerwünschte Spuren hinterläßt. Ein weiterer Nachteil derartiger thermoempfindlicher Beschichtungen ist die extreme Empfindlichkeit gegenüber organischen Lösemitteln und agressiven Verbindungen, wie z. B. Handschweiß oder Säuren. Beim Kontakt tritt direkt eine Verfärbung des Aufzeichnungsmaterials auf und die empfindliche Schicht wird ausgewaschen. A disadvantage of these coatings is that friction, e.g. discoloration very quickly with the fingernail that creates heat of the recording material occurs and leaves unwanted traces. Another disadvantage of such thermosensitive coatings is the extreme sensitivity to organic solvents and aggressive connections, such as B. hand sweat or acids. On contact there is a direct discoloration of the recording material and the sensitive layer is washed out.

Aus diesem Grunde werden wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien mit einer Schutzschicht versehen. Die DE-A-36 01 645 beschreibt die Verwendung einer Schutzschicht aus einem lichthärtenden Harz. Die DE-A-33 12 716 und die ältere DE-A-40 12 186 beschreiben die Verwendung von Schutzschichten aus durch Elektronenstrahlen härtbaren Harzen. In der JP-A-0 67 857 wird eine Schutzschicht aus einem durch UV-Strahlung härtenden Harz beschrieben.For this reason, heat-sensitive recording materials are used provided with a protective layer. DE-A-36 01 645 describes the use a protective layer made of a light-curing resin. DE-A-33 12 716 and the older DE-A-40 12 186 describe the use of protective layers from resins curable by electron beams. JP-A-0 67 857 a protective layer made of a UV-curing resin described.

Derartige Schutzschichten erfordern entweder den Einsatz aufwendiger Anlagen und Schutzeinrichtungen zur Erzeugung von Elektronenstrahlen, oder setzen sie das wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterial bei UV- Bestrahlung einer hohen Wärmebelastung aus, die die Behandlung hochempfindlicher Materialien ausschließt.Such protective layers either require the use of more complex Systems and protective devices for generating electron beams, or put the heat sensitive recording material at UV Irradiation from a high heat load that the treatment excludes highly sensitive materials.

Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zum Schutz von wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere von hochempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, wie Thermopapieren gegen äußere Einflüsse, insbesondere gegen mechanische Belastungen sowie Belastungen durch Chemikalien, Lösemittel und Wasser, bei dem der Einsatz von Elektronenstrahlen vermieden und das Material keiner thermischen Belastung ausgesetzt wird.The object of the invention is to provide a method for protection of heat-sensitive recording materials, in particular of highly sensitive recording materials such as thermal paper against external Influences, especially against mechanical loads and loads through chemicals, solvents and water, where the use of Electron beams avoided and the material no thermal stress is exposed.

Es hat sich gezeigt, daß diese Aufgabe gelöst werden kann durch ein Verfahren, das den Gegenstand der Erfindung bildet, bei dem auf die thermisch empfindliche Schicht eines üblichen thermischen Aufzeichnungsmaterial eine transparente klare oder matte Schutzschicht aus einem lösemittelfreien radikalisch polymerisierbaren flüssigen Überzugsmittel aufgebracht wird, worauf eine Härtung mit annähernd monochromatischer UV-Strahlung erfolgt.It has been shown that this problem can be solved by a Method which forms the subject of the invention, in which on the thermally sensitive layer of a conventional thermal Recording material a transparent clear or matt protective layer from a solvent-free, radically polymerizable liquid Coating agent is applied, followed by a hardening with approximately monochromatic UV radiation.

Eine derartige Verfahrensweise weist den Vorteil auf, daß keine lösemittelhaltigen Materialien eingesetzt werden müssen, die von vornherein eine Beschädigung der thermisch empfindlichen Schicht bewirken würden. Auch erfolgt keine thermische Belastung des Aufzeichnungsmaterials, so daß auch Aufzeichnungsmaterialien geschützt werden können, die eine hohe Temperaturempfindlichkeit aufweisen und beispielsweise schon auf untere Temperaturbereiche von 30°C bis 40°C ansprechen. Such a procedure has the advantage that none solvent-based materials must be used by cause damage to the thermally sensitive layer beforehand would. There is also no thermal stress on the Recording material, so that also recording materials are protected can be, which have a high temperature sensitivity and for example to lower temperature ranges from 30 ° C to 40 ° C speak to.

Erfindungsgemäß können besonders günstig radikalisch polymerisierbare Überzugsmittel eingesetzt werden, die auf einem radikalisch polymerisierbaren, olefinisch ungesättigten Bindemittel basieren. Diesem Bindemittel können gegebenenfalls eine oder mehrere radikalisch polymerisierbare Monomere als Reaktivverdünner zugesetzt werden. Dies ist besonders dann günstig, wenn das radikalisch polymerisierbare Bindemittel als solches eine relative hohe Viskosität aufweist. Durch den Zusatz von radikalisch polymerisierbaren Monomeren kann die Viskosität günstig auf Applikationsviskosität eingestellt werden.According to the invention, free-radically polymerizable ones can be used particularly cheaply Coating agents are used that are based on a radical polymerizable, olefinically unsaturated binders are based. This Binders may optionally contain one or more radicals polymerizable monomers can be added as reactive diluents. This is particularly favorable when the free-radically polymerizable binder as such has a relatively high viscosity. By adding Free-radically polymerizable monomers can have a favorable viscosity Application viscosity can be set.

Beispiele für radikalisch polymerisierbare Bindemittel sind Oligomere, Prepolymere oder Polymere mit ungesättigten Doppelbindungen, wie (meth)acrylfunktionelle (Meth)acrylpolymere, Epoxidharz-(meth)acrylate, z. B. Umsetzungsprodukte aus 2 Mol (Meth)acrylsäure und handelsüblichen Epoxidharzen, wie z. B. Epicote ®828, Polyester(meth)acrylate, Polyether(meth)acrylate, Urethan(meth)acrylate, Amin(meth)acrylate, ungesättigte Polyester, ungesättigte Polyurethane, Silicon(meth)acrylate und Kombinationen davon. Beispiele für derartige härtbare Produkte sind in den folgenden Literaturstellen beschrieben: Epoxy(meth)acrylate in EP-A-00 33 896, EP-A-00 49 922 und US-A-44 85 123; Urethan(meth)acrylate in EP-A-00 53 749, EP-A-02 09 684 udn US-A-41 62 274; Polyester(meth)acrylate in EP-A-00 83 666, DE-A-38 10 140, DE-A-38 20 294; ungesättigte Polyether in EP-A-01 34 513.Examples of free-radically polymerizable binders are oligomers, Prepolymers or polymers with unsaturated double bonds, such as (meth) acrylic functional (meth) acrylic polymers, epoxy resin (meth) acrylates, e.g. B. reaction products from 2 mol (meth) acrylic acid and commercially available Epoxy resins such as B. Epicote®828, polyester (meth) acrylates, Polyether (meth) acrylates, urethane (meth) acrylates, amine (meth) acrylates, unsaturated polyesters, unsaturated polyurethanes, silicone (meth) acrylates and combinations thereof. Examples of such curable products are in the following references: Epoxy (meth) acrylates in EP-A-00 33 896, EP-A-00 49 922 and US-A-44 85 123; Urethane (meth) acrylates in EP-A-00 53 749, EP-A-02 09 684 and US-A-41 62 274; Polyester (meth) acrylates in EP-A-00 83 666, DE-A-38 10 140, DE-A-38 20 294; unsaturated polyethers in EP-A-01 34 513.

Die ungesättigten, radikalisch polymerisierbaren Bindemittel können als Reaktivverdünner olefinisch ungesättigte, radikalisch polymerisierbare Monomere enthalten.The unsaturated, free-radically polymerizable binders can be used as Reactive thinner olefinically unsaturated, free-radically polymerizable Contain monomers.

Als olefinisch ungesättigte Monomere kommen beispielsweise solche infrage, die dem Fachmann als radikalisch polymerisierbar geläufig sind; sie können eine oder mehrere olefinische Doppelbindungen sowie weitere funktionelle Gruppen enthalten. Besonders geeignet sind Acrylsäure- und Methacrylsäureester sowie Verbindungen mit einer oder mehreren vinylischen oder allylischen Doppelbindung. Beispiele für monofunktionelle Monomere sind Butyl(meth)acrylat, Hydroxyethyl(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat und Butandiolmono(meth)acrylat. Beispiele für difunktionelle Monomere sind Butandioldi(meth)acrylat, Hexandioldi(meth)acrylat und Dipropylenglykoldi(meth)acrylat. Beispiele für tri- und tetrafunktionelle Monomere sind Trimethylolpropantri(meth)acrylat und Pentaerythrit-tri- oder -tetra(meth)acrylat. Der hier verwendete Ausdruck (Meth)acrylat bedeutet Acrylate und/oder Methacrylate.Examples of suitable olefinically unsaturated monomers are those which are familiar to those skilled in the art as free-radically polymerizable; they can one or more olefinic double bonds as well as others contain functional groups. Acrylic acid and Methacrylic acid esters and compounds with one or more vinyl or allylic double bond. Examples of monofunctional monomers are butyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, Hydroxypropyl (meth) acrylate and butanediol mono (meth) acrylate. examples for difunctional monomers are butanediol di (meth) acrylate, Hexanediol di (meth) acrylate and dipropylene glycol di (meth) acrylate. Examples for trifunctional and tetrafunctional monomers Trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri- or tetra (meth) acrylate. The term (meth) acrylate used here means Acrylates and / or methacrylates.

Beispiele für vinylisch oder allylisch ungesättigte Monomere sind Styrol und Styrolderivate, wie Divinylbenzol, p-Methylstyrol und Vinyltoluol. Beispiele für Allylverbindungen sind Diallylphthalat und Pentaerythrittri- oder -tetraallylester.Examples of vinyl or allylic unsaturated monomers are styrene and styrene derivatives such as divinylbenzene, p-methylstyrene and vinyltoluene. Examples of allyl compounds are diallyl phthalate and pentaerythritol tri- or tetraallyl ester.

Den erfindungsgemäß zu verwendenden Überzugsmitteln können Radikalinitiatoren, nämlich Photoinitiatoren, zugesetzt werden, die die Härtung bzw. die radikalische Polymerisation unter Anwendung von UV-Strahlung initiieren.The coating agents to be used according to the invention can Free radical initiators, namely photoinitiators, which are added Hardening or radical polymerization using initiate from UV radiation.

Als Photoinitiatoren können solche dienen, wie sie auf dem Gebiet der durch energiereiche strahlenhärtbare Zusammensetzungen üblich sind. Als Photoinitiatoren können beispielsweise solche übliche Initiatoren eingesetzt werden, die im Wellenlängenbereich von 190 bis 400 nm absorbieren. Beispiele für derartige Photoinitiatoren sind chlorhaltige Initiatoren, wie chlorhaltige aromatische Verbindungen, z. B. beschrieben in US-A-40 89 815; aromatische Ketone, wie in US-A-43 18 791 oder EP-A-00 03 002 und EP-A-01 61 463 beschrieben; Hydroxyalkylphenone, wie in US-A-43 47 111 beschrieben; Phosphinoxide, wie in EP-A-00 07 086, 00 07 508 und 03 04 783 beschrieben; wasserlösliche Initiatoren, beispielsweise auf der Basis von Hydroxyalkylphenonen, wie in US-A-46 02 097 beschrieben, ungesättigte Initiatoren, wie OH-funktionelle aromatische Verbindungen, die beispielsweise mit Acrylsäure verestert wurden, wie in US-A-39 29 490, EP-A-01 43 201 und EP-A-03 41 560 beschrieben; oder Kombinationen von derartigen Initiatoren, wie beispielsweise in US-A-40 17 652 beschrieben. Bevorzugte Beispiele sind 2- Methoxy-2-hydroxypropiophenon, Benzophenon, Thioxantonderivate, Acrylphosphinoxide und Michlers Keton. As photoinitiators can serve as those in the field of due to high-energy radiation-curable compositions. As Photoinitiators can be, for example, such customary initiators be used in the wavelength range from 190 to 400 nm absorb. Examples of such photoinitiators are chlorine-containing ones Initiators, such as chlorine-containing aromatic compounds, e.g. B. described in US-A-40 89 815; aromatic ketones as in US-A-43 18 791 or EP-A-00 03 002 and EP-A-01 61 463; Hydroxyalkylphenones as in US-A-43 47 111; Phosphine oxides, as in EP-A-00 07 086, 00 07 508 and 03 04 783; water-soluble initiators, for example based on hydroxyalkylphenones, as in US-A-46 02 097 describes unsaturated initiators, such as OH-functional aromatic compounds, for example, esterified with acrylic acid as in US-A-39 29 490, EP-A-01 43 201 and EP-A-03 41 560 described; or combinations of such initiators, such as for example, described in US-A-40 17 652. Preferred examples are 2- Methoxy-2-hydroxypropiophenone, benzophenone, thioxantone derivatives, Acrylic phosphine oxides and Michler's ketone.

Die vorstehend genannten Photoinitiatoren können allein oder im Gemisch eingesetzt werden; beispielsweise sind Kombinationen von Phosphinoxiden mit weiteren üblichen Photoinitiatoren bevorzugt.The above photoinitiators can be used alone or in a mixture be used; for example, combinations of phosphine oxides preferred with other conventional photoinitiators.

Zur Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten radikalisch polymerisierbaren Überzugsmittel werden die vorstehend genannten Massen mit den Radikalinitiatoren vermischt. Zusätzlich können den Überzugsmitteln übliche Zusatzstoffe zugefügt werden, wie Streckmittel, plastifizierende Komponenten, Beschleuniger (z. B. Metallsalze), Stabilisatoren (z. B. Hydrochinon, Benzochinon), wie sie dem Fachmann auf diesem Gebiet geläufig sind. Die erfindungsgemäß verwendeten Überzugsmittel sind bevorzugt lösemittelfrei. Im allgemeinen werden den Überzugsmittel keine farbigen Pigmente zugesetzt, da die Überzüge transparent sein sollen um die darunter ausgebildeten Schriftzüge lesbar zu erhalten. Gegebenenfalls können den Überzugsmitteln jedoch transparente Farbstoffe zugesetzt werden, die dem thermischen Aufzeichnungsmaterial eine gewünschte Färbung verleihen. Die transparenten Überzüge können klar oder matt sein. Klare transparente Überzüge enthalten keine Pigmente. Um einen matten transparenten Überzug herzustellen, ist es möglich, übliche Mattierungspigmente zuzusetzen. Es handelt sich dabei um anorganische oder organische Pigmente, z. B. Siliciumdioxid-Derivate oder Polyamide.To produce the radicals used according to the invention polymerizable coating compositions are the above-mentioned masses mixed with the radical initiators. In addition, the Additives customary to coating agents, such as extenders, plasticizing components, accelerators (e.g. metal salts), Stabilizers (e.g. hydroquinone, benzoquinone), as known to those skilled in the art are familiar with this area. The used according to the invention Coating agents are preferably solvent-free. In general, the No colored pigments are added to the coating agent because of the coatings should be transparent around the lettering below it readable to obtain. If necessary, however, the coating agents can be transparent Dyes are added to the thermal recording material give a desired color. The transparent covers can be clear or be dull. Clear, transparent coatings contain no pigments. Around to produce a matte transparent cover, it is possible to use conventional ones Add matting pigments. It is inorganic or organic pigments, e.g. B. silica derivatives or polyamides.

Der Auftrag der Überzugsmittel erfolgt erfindungsgemäß direkt auf die übliche wärmeempfindliche Schicht des thermoempfindlichen Aufzeichnungsmaterials. Die Beschichtung kann beispielsweise im Rakelverfahren oder im Walzenverfahren erfolgen. Wichtig ist, daß eine dünne Lackschicht auf das thermoempfindliche Aufzeichnungsmaterial aufgetragen wird. Diese sollte so dick sein, daß ein Schutz gegen mechanische Einwirkungen, Chemikalien und weitere äußere Einflüsse gegeben ist. Es hat sich gezeigt, daß Schichtdicken bis zu 10 µm (Trockenfilmstärke) günstig sind. Bevorzugt liegt die Schichtdicke bei bis zu 5 µm, besonders bevorzugt bei 2 bis 4 µm. Die vorstehenden Schichtdicken haben sich als besonders geeignet erwiesen, da durch diese Schichtdicke hindurch die Reaktion des thermischen Aufzeichnungsmaterials auf Wärme kaum verändert wird. Auch lassen sich diese Schichtdicken so rasch aushärten, daß eine Schädigung der darunter liegenden thermoempfindlichen Schicht beispielsweise durch Reaktionswärme und Wärmespeicherung in der Lackschicht ausgeschlossen wird. According to the invention, the coating agents are applied directly to the usual heat sensitive layer of the thermosensitive Recording material. The coating can, for example, in Doctor blade process or roll process. It is important that a thin layer of lacquer on the thermosensitive recording material is applied. This should be thick enough to protect against mechanical influences, chemicals and other external influences is. It has been shown that layer thicknesses up to 10 microns (Dry film thickness) are cheap. The layer thickness is preferably up to 5 µm, particularly preferably 2 to 4 µm. The above Layer thicknesses have proven to be particularly suitable because of this Layer thickness through the reaction of the thermal recording material hardly changed on heat. These layer thicknesses can also be so cure quickly that damage to the underlying thermo-sensitive layer, for example, by reaction heat and Heat storage in the paint layer is excluded.

Die Härtung des radikalisch polymerisierbaren Überzugsmittels erfolgt mit einer Strahlenquelle, die monochromatisches UV-Licht emittiert. Es hat sich gezeigt, daß durch die Verwendung derartiger Strahler die Möglichkeit der Schädigung der thermoempfindlichen Schicht stark reduziert wird.The free-radically polymerizable coating agent is cured with a radiation source that emits monochromatic UV light. It has it has been shown that the possibility of using such spotlights the damage to the thermosensitive layer is greatly reduced.

Erfindungsgemäß ist es günstig, annähernd monochromatisches Licht aus dem Wellenlängenbereich von 190-400 nm zu verwenden.According to the invention, it is advantageous to emit approximately monochromatic light from the Wavelength range of 190-400 nm to use.

Das erfindungsgemäß verwendete annähernd monochromatische Licht kann auf verschiedene Weise erzeugt werden. Es ist günstig, UV-Strahler einzusetzen, die ohne besondere Filtereinrichtungen monochromatisches Licht ausstrahlen. Derartige Hochleistungsstrahler werden beispielsweise in der EP-A-02 54 111 und in der EP-A-03 12 732 beschrieben. Hierbei handelt es sich im Prinzip um Strahler, die auf der Basis stiller elektrischer Ladungen in einem mit einem Edelgas oder Gasgemisch gefüllten Entladungsraum arbeiten. Der Entladungsraum wird durch ein Dielektrium und Elektroden begrenzt, wobei sowohl das Dielektrikum, als auch die auf der dem Entladungsraum abgewandten Oberfläche des Dielektrikums liegenden Elektroden für die durch die stille elektrische Entladung erzeugte Strahlung transparent sind. Je nach Edelgasfüllung strahlen derartige Strahler annähernd monochromatisches UV-Licht in verschiedenen Wellenlängenbereichen, insbesondere den vorstehend als bevorzugt angegebenen, ab.The approximately monochromatic light used according to the invention can be on generated in different ways. It is cheap to use UV lamps use the monochromatic without special filter devices Emit light. Such high-performance lamps are, for example in EP-A-02 54 111 and in EP-A-03 12 732. Here in principle it is spotlights that are quieter on the basis electrical charges in a filled with a noble gas or gas mixture Work in the discharge area. The discharge space is covered by a dielectric and electrodes limited, both the dielectric and the the surface of the dielectric facing away from the discharge space Electrodes for the generated by the silent electrical discharge Radiation are transparent. Depending on the noble gas filling, they radiate Emitter approximately monochromatic UV light in different Wavelength ranges, in particular as preferred above specified, from.

Es ist günstig, die zu härtende Überzugsschicht an der Strahlungsquelle vorbeizuführen. Beispielsweise können im Falle von thermoempfindlichen Aufzeichnungspapieren diese kontinuierlich beschichtet und anschließend durch die Strahlungs-Polymerisationsanlage geführt werden. Dabei ist es günstig, so zu arbeiten, daß möglichst geringe Aufenthaltszeiten im Bestrahlungsraum bzw. an der Strahlungsquelle erzielt werden. Dies kann beispielsweise durch die Verwendung von besonders reaktiven Initiatorsystemen erzielt werden. Die Härtungsgeschwindigkeit hängt von dem zu härtenden Material (wie beispielsweise erwähnt vom eingesetzten Photoinitiator) ab, jedoch auch von der Energieausbeute der Strahlungsquelle. Im allgemeinen werden die erfindungsgemäß angestrebten Schichtstärken mit Härtungsgeschwindigkeiten (die Geschwindigkeit, mit der das zu härtende Material an der Strahlungsquelle vorbeigeführt wird) von 10 m/min, bevorzugt über 60 m/min, erzielt. It is advantageous to have the coating layer to be cured at the radiation source lead past. For example, in the case of thermosensitive Recording papers coated these continuously and then be guided through the radiation polymerization plant. It is cheap to work so that the shortest possible stay in Irradiation room or at the radiation source can be achieved. This can for example through the use of particularly reactive Initiator systems can be achieved. The curing speed depends on the material to be hardened (as mentioned for example by the used Photoinitiator), but also on the energy yield of the Radiation source. In general, those sought according to the invention Layer thicknesses with curing speeds (the speed at which the material to be hardened is guided past the radiation source) by 10 m / min, preferably over 60 m / min.

Durch die erfindungsgemäße Verfahrensweise bzw. die erfindungsgemäße Verwendung von radikalisch polymerisierbaren Überzugsmitteln wird es möglich, temperaturempfindliche Aufzeichnungsmaterialien vor äußeren Einflüssen zu schützen. Als temperaturempfindliche Aufzeichnungsmaterialien können sämtlich übliche Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden, die gegenwärtig in der Literatur beschrieben und in der Praxis verwendet werden. Es handelt sich dabei um solche Materialien, die eine wärmeempfindliche Schicht als äußerste Schicht eines Substrates tragen. Durch die erfindungsgemäße Verfahrensweise erfolgt ein Schutz vor mechanischen Beschädigungen. Es erfolgt jedoch auch ein Schutz gegen Verfärbung durch mechanischen Druck. Auch ist die Schutzwirkung gegen Chemikalien, Feuchtigkeit, Handschweiß, Säuren etc. ausgezeichnet. Erfindungsgemäß werden somit unerwünschte Verfärbungen von thermoempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, insbesondere Thermopapieren, vermieden. Durch die erfindungsgemäße Verfahrensweise wird es möglich, auch hoch wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien, die schon auf sehr niedrige Temperaturen von z. B. 30-40°C ansprechen, ohne Anwendung von Elektronenstrahlen mit einer Schutzschicht zu versehen.By the procedure according to the invention or the inventive It becomes use of radically polymerizable coating agents possible, temperature-sensitive recording materials in front of external To protect influences. As temperature sensitive Recording materials can all conventional recording materials are used, which are currently described in the literature and in the Practice can be used. These are materials that a heat sensitive layer as the outermost layer of a substrate wear. The procedure according to the invention provides protection against mechanical damage. However, there is also protection against Discoloration due to mechanical pressure. The protective effect is also against Chemicals, moisture, hand perspiration, acids etc. are excellent. According to the invention, undesirable discolorations of thermosensitive recording materials, especially thermal papers, avoided. The procedure according to the invention makes it possible also highly heat-sensitive recording materials that are already very low temperatures of e.g. B. 30-40 ° C respond without using To provide electron beams with a protective layer.

Claims

1. A method for protecting thermally sensitive recording materials against external influences, characterized in that a transparent protective layer is applied to the thermally sensitive layer of a conventional thermally sensitive recording material on a solvent-free, radically polymerizable liquid coating agent and then cured with approximately monochromatic UV radiation.

2. The method according to claim 1, characterized in that one Coating agent based on one or more radicals polymerizable olefinically unsaturated binders with one or several olefinically unsaturated, radically polymerizable Monomers used as reactive diluents.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that one Coating agent used that one or more photoinitiators contains.

4. The method according to claim 3, characterized in that as Photoinitiators a combination of benzophenone with aromatic Ketones and / or phosphine oxides, together with an amine accelerator used.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the protective layer is placed in a dry Applying a layer thickness of up to 10 µm.

6. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that with approximately monochromatic UV radiation hardens from the wavelength range of 190 to 400 nm.

7. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that UV radiation is used for curing, which without Filter devices emit approximately monochromatic light.

8. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that one is thermally sensitive Uses recording materials, the lower Temperature sensitivity is between 30 and 40 ° C.

9. The method according to any one of the preceding claims, characterized characterized in that the protective layer on the thermal applies a sensitive layer of thermal recording paper.