Verfahren zur Herstellung von zum ,Färben von Acetylcellulose. geeigneten
Disazofarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von sekundären
urisulfonierten Disazofarbstoffen von der Formel
bei welcher R1 einen urisulfonierten aromatischen Rest, R., einen aromatischen Rest
der Benzolreihe einschließlich ihrer Derivate und x die Zahl i oder 2 darstellt.
Diese haben die wertvolle Eigenschaft, die Acetylcel,lulosefaser in braunen Tönen
von ausgezeichneter Seifen-und Lichtechtheit zu färben. Diese Farbstoffe werden
erhalten, indem man die Diazoverbindung von Nitranilin, Dinitranilin, Pikraminsäure
u. dgl. mit Cresidin kuppelt, worauf man weiterdiazotiert und mit einem Amin der
Benzolreihe oder mit einem Homologen oder Abkömmling desselben kombiniert. Im folgenden
-werden Ausführungsbeispiele für die Herstellung der neuen Farbstoffe angegeben:
Beispiel i 138 Gewichtsteile p-Nitranilin werden in der üblichen Weise diazotiert;
man läßt in die Diazolösung eine Lösung von Cresidin (q. Alkoxy-3-aminatoluol) einfließen,
welche durch Auflösen von 137 Gewichtsteilen Cresidin in 37o Gewichtsteilen
io °foiger Salzsäure und i ooo Gewichtsteilen Wasser hergestellt wurde. Nach Beendigung
der Kupplung werden 37o Gewichtsteile io °/aiger Salzsäure und darauf 69 Gewichtsteile
Natriumnitrit hinzugefügt; darauf rührt man das Gemisch, bis die Diazotierung beendet
ist. In diese Diazolösung wird eine Lösung von io7'Gewichtsteilen von m-Toluidin
in 37o Gewichtsteilen io °/oiger Salzsäure und i ooo Gewichtsteilen Wasser eingegossen
und Natriumacetat hinzugesetzt, um die Kupplung zu vollenden. Der Farbstoff wird
in der üblichen Weise abgetrennt. Er hat wahrscheinlich die Formel
Er ist ein schwarzes Pulver, unlöslich in Wasser und löslich. in
konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe. Er färbt Acetatseide in vollen
braunen Tönen.Process for the production of for, coloring of acetyl cellulose. Suitable Disazo Dyes The invention relates to a process for the preparation of secondary urisulfonated disazo dyes of the formula in which R1 is a urisulfonated aromatic radical, R., an aromatic radical of the benzene series including its derivatives and x represents the number i or 2. These have the valuable property of dyeing Acetylcel, pulp fibers in brown shades of excellent soap and lightfastness. These dyes are obtained by coupling the diazo compound of nitroaniline, dinitraniline, picric acid and the like with cresidine, followed by further diazotization and combining with an amine of the benzene series or with a homologue or derivative thereof. In the following, working examples for the preparation of the new dyes are given: Example i 138 parts by weight of p-nitroaniline are diazotized in the usual way; a solution of cresidine (q. alkoxy-3-aminatoluene), which was prepared by dissolving 137 parts by weight of cresidine in 37o parts by weight of 100% hydrochloric acid and 100 parts by weight of water, is allowed to flow into the diazo solution. After the coupling has ended, 37o parts by weight of 10% hydrochloric acid and then 69 parts by weight of sodium nitrite are added; the mixture is then stirred until the diazotization has ended. A solution of 100 parts by weight of m-toluidine in 370 parts by weight of 10% hydrochloric acid and 100 parts by weight of water is poured into this diazo solution, and sodium acetate is added to complete the coupling. The dye is separated off in the usual way. He probably has the formula It is a black powder, insoluble and soluble in water. in concentrated sulfuric acid with purple color. He dyes acetate silk in full brown tones.
Wenn m-Nitranilin oder Pikraminsäure an Stelle von p-Nitranilin als
erste Komponente verwendet wird, so erhält man andere Farbstoffe, welche für das
Färben von Acetylcellulose in gleichmäßigen Farbtönen wertvoll sind. Diese Farbstoffe
haben bei Verwendung von m-Nitranilin wahrscheinlich die Formel:
und bei Verwendung von Pikraminsäure wahrscheinlich die Formel:
Beispiele 183 Teile ä, 4-Dinitranilin werden mit Nitrosyls@wefelsäure diazotiert.
Zu der verdünnten Diazolösung wird eine Lösung von 137 Teilen Cresidin, wie
oben unter Beispiel i beschrieben, hinzugesetzt. Zur Vervollständigung der Kupplung
wird Natriumacetat hinzugefügt, der Farbstoff abfiltriert und mit Wasser zu einer
dünnen Paste angerührt. Er wird dann mit 925 Teilen 1o °r.iger Salzsäure angesäuert
und durch Zusatz von 69 Gewichtsteilen Natriumnitrit diäzotiert. Zu der Mischung
fügt man eine Lösung von fob Teilen m-Phenylendiämin in 2 ooo Teilen warmem Wasser
und zur Vervollständigung der Kupplung Natriumacetat hinzu. Der Farbstoff wird in
der üblichen Weise isoliert und färbt Acetylcellulose in rotbraunen Tönen.If m-nitroaniline or picric acid is used as the first component instead of p-nitroaniline, then other dyes are obtained which are valuable for dyeing acetyl cellulose in uniform shades. When using m-nitroaniline, these dyes likely have the formula: and if using picric acid, likely the formula: Examples 1 83 parts of 4-dinitraniline are diazotized with nitrosylsoleic acid. A solution of 137 parts of cresidine, as described above under Example i, is added to the dilute diazo solution. To complete the coupling, sodium acetate is added, the dye is filtered off and mixed with water to form a thin paste. It is then acidified with 925 parts of 100% hydrochloric acid and dietetic by adding 69 parts by weight of sodium nitrite. A solution of fob parts of m-phenylenediamine in 2,000 parts of warm water and sodium acetate to complete the coupling are added to the mixture. The dye is isolated in the usual way and colors acetyl cellulose in red-brown shades.
Die neuen Farbstoffe sind unlöslich und. werden auf Acetatseide direkt
aus einer Suspension in Wasser - aufgefärbt oder mit Hilfe von Dispersionsmitteln;
wie von sauren Harzen, Ligninsulfonsäure u. dgl,, Schutzkolloiden, in feinere Verteilung
gebracht; Verdickungsmittel und bzw. oder Lösungsmittel können auch zugesetzt werden.The new dyes are insoluble and. are direct on acetate silk
from a suspension in water - colored or with the help of dispersants;
like acidic resins, ligninsulphonic acid and the like, protective colloids, in finer distribution
brought; Thickeners and / or solvents can also be added.
Folgendes Beispiel erläutert das Färbeverfahren; jedoch beschränkt
sich das Verfahren keineswegs auf die angegebenen Einzelheiten. Beispiel 3 Die Farbstoffpäste,
die i Teil des Farbstoffes gemäß Beispiel i enthält, wird in das Farbbad unter Zusatz
einer sehr geringen Menge (etwa i °/o) eines sauren Harzes eingetragen, das man
durch Kondensation von Naphthalinsulfonsäur e mit Formaldehyd erhält. In das lauwarme
Farbbad werden iooPfund Cellüloseacetatgarn eingeführt. Die Temperatur wird während
einer halben Stunde auf 8o° C erhöht; und das Material wird eine weitere halbe Stunde
bei dieser Temperatur ausgefärbt. Es wird -dann gewaschen und in der gewöhnlich
üblichen Weise getrocknet. Man erhält eine hellrotbraune Färbung.The following example explains the dyeing process; however limited
the procedure is in no way based on the details given. Example 3 The dye pastes,
the i part of the dye according to example i is added to the dye bath
a very small amount (about i ° / o) of an acidic resin added, which one
obtained by condensation of naphthalenesulfonic acid with formaldehyde. In the lukewarm
100 pounds of cellulose acetate yarn are introduced into the dye bath. The temperature is during
half an hour increased to 80 ° C; and the footage is another half hour
colored at this temperature. It is then washed and in the ordinary
usual way dried. A light red-brown color is obtained.
