DE607663C

DE607663C - Process for the production of cyanuric acid

Info

Publication number: DE607663C
Application number: DEI46733D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Erich Theis
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-03-12
Filing date: 1933-03-12
Publication date: 1935-01-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Cyanursäure Es wurde gefunden, daß sich Cyanursäure von großer Reinheit in guter Ausbeute gewinnen läßßt, wenn man die aus Carbaminsäurechlorid, z. B. nach dem Verfahren der Patentschrift 238 961, durch Chl'orwasserstoffabspaltung und Kondensation entstehenden Chloride, wie Allophansäurechlorid (N Hz C 0-N H C O Cl) oder Biuretkohlensäurechlorid (N H2 C 0-N H C 0-N H C O Cl), oder deren Gemische, die auch geringe Mengen unzersetzliches Carbaminsäurechlorid enthalten können, auf Temperaturen oberhalb etwa 250°, vorzugsweise auf etwa 3oo°, erhitzt. Es bildet sich dann in praktisch quantitativer Ausbeute unter Abspaltung von Chlorwasserstoff Cyanursäure, die höchstens Spuren Chlor enthält.Process for the preparation of cyanuric acid It has been found that cyanuric acid of high purity can be obtained in good yield by using the method prepared from carbamic acid chloride, e.g. B. according to the method of patent 238 961, chlorides formed by the elimination of hydrogen chloride and condensation, such as allophanoic acid chloride (N Hz C 0 -NHCO Cl) or biuret carbonic acid chloride (N H2 C 0 -NHC 0-NHCO Cl), or mixtures thereof, the can also contain small amounts of indecomposable carbamic acid chloride, heated to temperatures above about 250 °, preferably to about 300 °. It then forms in practically quantitative yield with elimination of hydrogen chloride, cyanuric acid, which contains at most traces of chlorine.

Man kann auch die Umwandlung des Carbaminsäurechlorids in Allophansäurechlorid undjoder andere Chloride der genannten Art mit der Darstellung von Cyanursäure zu einem Arbeitsgang vereinigen, indem man beispielsweise das Carbaminsäurechlorid zunächst auf mäßige Temperatur erwärmt, gegebenenfalls in Anwesenheit eines Verdünnungsmittels, wie Benzol, und dann das entstandene Produkt nach Entfernung des Verdünnungsmittels durch Erhitzen auf 25o bis 300° in Cyanursäure überführt. Bei den bekannten Verfahren zur Herstellung von Cyanursäure, nämlich durch Behandeln von Harnstoff mit Chlor oder mit wasserfreiem Zinkchlorid (vgl. Journ. f. prakt. Chemie 79 [19o9] S. r26), entsteht die Cyanursäure durchweg in unbefriedigender Ausbeute und in verunreinigter Form, so daß eine Aufarbeitung des Rohproduktes notwendig ist. Die bekannte Darstellung durch Verseifung von Cyanurbromid liefert zwar eine theoretische Ausbeute, sie hat jedoch gegenüber dem vorliegenden Verfahren die Nachteile, daß sie von einer Verbindung ausgeht, die den Stickstoff in Cyanidform und nicht in der viel leichter zugänglichen Ammoniakform enthält, daß bei ihr das im Vergleich zum Chlor teurere Brom verwendet wird und daß die Cyanursäure in wäßrigem Medium anfällt. Gegenüber der bekannten Bildungsweise aus Allophansäureestern (Bull. de la soc. chimique [q. ser.] 35, S. 187 bis 196) hat das beanspruchte Verfahren den Vorteil, daß zu seiner Durchführung nicht erst Alkohole b°-nötigt werden.You can also combine the conversion of carbamic acid chloride into allophanic acid chloride and / or other chlorides of the type mentioned with the preparation of cyanuric acid in one operation, for example by first heating the carbamic acid chloride to a moderate temperature, if necessary in the presence of a diluent such as benzene, and then the resulting product after removal of the diluent by heating to 25o to 300 ° converted into cyanuric acid. In the known processes for the production of cyanuric acid, namely by treating urea with chlorine or with anhydrous zinc chloride (cf. Journ. F. Prakt. Chemie 79 [19o9] p. 26), cyanuric acid is always produced in unsatisfactory yield and in contaminated form , so that a work-up of the crude product is necessary. Although the known preparation by saponification of cyanuric bromide gives a theoretical yield, it has the disadvantages compared to the present process that it starts from a compound which contains the nitrogen in cyanide form and not in the much more easily accessible ammonia form Compared to chlorine, more expensive bromine is used and that the cyanuric acid is obtained in an aqueous medium. Compared to the known method of formation from allophanic acid esters (Bull. De la soc. Chimique [q. Ser.] 35, pp. 187 to 196), the claimed process has the advantage that alcohols b ° are not first required for its implementation.

Beispiel z 2o Gewichtsteile Allophansäurechlorid werden in einem Porzellantiegel im Sandbad mehrere Stunden unter wiederholtem Umrühren auf 29o° erhitzt. Man erhält 1q. Gewichtsteile völlig chlorfreier Cyanursäure in Fo;m einer kristallinischen Masse.Example z 20 parts by weight of allophanic acid chloride are placed in a porcelain crucible in the sand bath several hours with repeated stirring to 29o ° heated. 1q is obtained. Parts by weight of completely chlorine-free cyanuric acid in form crystalline mass.

Beispiel z 19 Gewichtsteile eines durch Erhitzen von Carbaminsäurechlorid auf 8o° erhaltenen, hauptsächlich .aus Biuretkohlensäurechlorid bestehenden Gemisrches werden. auf die im Beispiel 1 angegebene Weise auf 300° erhitzt. Es entstehen 15 Gewichtsteile chlorfreier Cyanursäure.Example z 19 parts by weight of one obtained by heating carbamic acid chloride Mixtures obtained at 80 ° and consisting mainly of biuret carbonic acid chloride will. heated in the manner indicated in Example 1 to 300 °. There are 15 Parts by weight of chlorine-free cyanuric acid.

Die anfallende Cyanursäure kann von etwavorhandenen wenigen Mengen Verunreinigungen durch Sublimation oder Umkristallisieren befreit werden.The resulting cyanuric acid can be made up of a few existing quantities Impurities can be freed by sublimation or recrystallization.

Beispiel 3 3o Gewichtsteile Carbaminsäurechlorid werden in too Gewichtsteilen Benzol gelöst und 8 Stunden lang am Rückflußkühler auf 35' erwärmt. Die dabei abgeschiedene, hauptsächlich aus Allophansäurechlorid bestehende Masse wird vom Benzol abgetrennt und dann, wie im Beispiel 1 angegeben, während mehrerer Stunden auf 3o0° erhitzt. Man erhält 16,4 GewichtsteRe reine, chlorfreyer Cyanursäure. Beispiel q.Example 3 30 parts by weight of carbamic acid chloride are dissolved in too parts by weight of benzene and heated to 35 ° for 8 hours in a reflux condenser. The mass which separates out and consists mainly of allophanoic acid chloride is separated off from the benzene and then, as indicated in Example 1, heated to 30 ° for several hours. 16.4 parts by weight of pure, chlorine-free cyanuric acid are obtained. Example q.

Man erhitzt in einem Porzellangefäß eine Lösung von 3o Gewichtsteilen Carbaminsäurechlorid in 175 Gewichtsteilen Benzol 8 Stunden lang auf 35', steigert dann die Temperatur allmählich, wobei in zunehmendem Maße Benzol und Chlorwasserstoffdämpfe entweichen, und erhöht sie schließlich bis auf 300°. Nach mehreren Stunden verbleibt ein Rückstand von 16,4 Gewichtsteilen, der aus reiner, chlorfreier Cyanursäure besteht.A solution of 30 parts by weight of carbamic acid chloride in 175 parts by weight of benzene is heated to 35 'for 8 hours in a porcelain vessel, the temperature is then gradually increased, with increasing amounts of benzene and hydrogen chloride vapors escaping, and finally it is increased to 300 °. After several hours, a residue of 16.4 parts by weight remains, which consists of pure, chlorine-free cyanuric acid.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of Cr anuric acid, thereby characterized in that one is made from carbamic acid chloride by elimination of hydrogen chloride and condensation resulting chlorides, such as allophanoic acid chloride or biuret carbonic acid chloride, or their mixtures heated to temperatures above about 25o °.

2. Procedure according to Claim, characterized in that the representation of the cyanuric acid with the Conversion of carbamic acid chloride into allophanoic acid chloride or biuret carbonic acid chloride combined in one operation.