DE677662C

DE677662C - Process for the preparation of o-oxyazo dyes

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Publication number: DE677662C
Application number: DED72577D
Authority: DE
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1936-04-21
Filing date: 1936-04-21
Publication date: 1939-06-30

Description

Verfahren zur Herstellung von o-Oxyazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle, beizenfärbende o-Oxyazofarbstoffe erhält, wenn man dde Diazoverbindungen aus 2-Aminoi-oxybenzol oder dessen Abkömmlingen-oder Substitutionsprodukten mit Kondensationsprodukten aus 4.-Oxybenzol-3-carbonsäurei-sulfonsäurechlorid-und i-Amino-8-oxynaphthalinsulfonsäuren kuppelt.Process for the preparation of o-oxyazo dyes It has been found that valuable, stain-dyeing o-oxyazo dyes are obtained if dde diazo compounds from 2-aminooxybenzene or its derivatives or substitution products with Condensation products from 4-oxybenzene-3-carboxylic acid sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalenesulfonic acids clutch.

Die als Azokomponenten verwendeten Kondensationsprodukte können nach Beispiel? der Patentschrift 276 33 i hergestellt werden.The condensation products used as azo components can after Example? of patent specification 276 33 i.

Die neuen Farbstoffe sind besonders wertvoll in Form ihrer Metallkomplexverbindungen, in die sie leicht durch Behandeln mit geeigneten metallabgebenden Mitteln nach bekannten Verfahren übergeführt werden können.The new dyes are particularly valuable in the form of their metal complex compounds, into which they can be easily obtained by treatment with suitable metal-donating agents according to known methods Proceedings can be transferred.

So werden z. B. nach dem aus der Patentschrift 282 987 bekannten Verfahren o-Oxyazofarbstoffe erhalten, welche .die Wasserlöslichkeit beibehalten haben, aber chromhaltig sind, und die noch den Charakter von Chrombeizenfarbstoffen zeigen. Je nach der Menge der zur Herstellung angewandten Chromverbindung oder je nach den Reaktionsbedingungen kann die Menge des durch .den Farbstoff gebundenen Chroms innerhalb gewisser Grenzen schwanken, indem entweder alle vorhandenen chromierbaren Gruppen oder nur ein Teil derselben durch Chrom erbgesättigt worden sind. Statt Chrom können auch andere dreiwertige Metalle, z. B. Eisen, in die o-Oxyazofarbstoffe eingeführt werden. Behandelt man die neuen o-Oxyfarbstoffe statt mit Verbindungen . von dreiwertigen Metallen mit Verbindungen von zweiwertigen Metallen, so entstehen ebenfalls wasserlösliche, metallhaltige o-Oxyazofarbstoffe, die gegenüber den Ausgangsfarbstoffen zum Teil völlig verschiedene Farbtöne aufweisen. Sie tragen gleichfalls den Charakter von Beizenfarbstoffen und erweisen sich als eine wertvolle Bereicherung dieser Farbstoffklasse.So z. B. by the method known from patent specification 282,987 Obtained o-oxyazo dyes, which have retained the water solubility, but contain chromium, and which still show the character of chromium stain dyes. Depending on the amount of chromium compound used for production or depending on the Reaction conditions can limit the amount of chromium bound by the dye within certain limits vary by either all chromable groups present or only some of them have been saturated by chromium. Instead of chrome, you can also other trivalent metals, e.g. B. iron, introduced into the o-oxyazo dyes will. Treating the new o-oxy dyes instead of compounds. of trivalent Metals with compounds of divalent metals, this also creates water-soluble, metal-containing o-oxyazo dyes, some of which are compared to the starting dyes have completely different shades of color. They also have the character of Mordant dyes and prove to be a valuable addition to this class of dyes.

Die neuen Farbstoffe können auch gleichzeitig verschiedene Metalle nebeneinander enthalten. So können beispielsweise die o-Oxyazofarbstoffe, in die bereits ein zweiwertiges Metall eingeführt wurde, durch Behandeln mit einer Verbindung eines dreiwertigen Metalls in wasserlösliche o-Oxyazofarbstoffe umgewandelt werden, die gleichzeitig ein zwei- und ein dreiwertiges Metall gebunden enthalten.The new dyes can also use different metals at the same time included side by side. For example, the o-oxyazo dyes in the a divalent metal has already been introduced by treating it with a compound of a trivalent metal are converted into water-soluble o-oxyazo dyes, which contain a bivalent and a trivalent metal bound at the same time.

Alle diese Metallkömplexverbindungen von Farbstoffen sind für alte üblichen Arten des Färbens und Druckens von Beizenfarbstoffen auf den verschiedenen Fasern, wie Baumwolle, Kunstseide aus Cellulose oder Naturseide, geeignet, und es werden im allgemeinen Farbtöne erzielt, die echter sind als diejenigen, welche in ähnlicher Weise unter Verwendung der entsprechenden metallfreien o-Oxyazofarbstoffe erhältlich sind.All these metal complexes of dyes are for old people usual ways of dyeing and printing mordant dyes on the various Fibers such as cotton, rayon made from cellulose or natural silk, are suitable, and it tones are generally obtained that are more true than those found in similarly using the corresponding metal-free o-oxyazo dyes are available.

Insbesondere können diese metallhaltigen Farbstoffe in geeigneter Weise mit Chrombeizen, beispielsweise nach den aus den Patentschriften 284856, 486697, 528262 oder 623 648 bekannten Verfahren sowie nach den Verfahren der Patente 631923 oder 655445, auf die Faser gedruckt werden, wobei auch bei kurzer Dämpfzeit Drucke von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften erhalten werden.In particular, these metal-containing dyes may suitably with chrome stains, for example, according to be printed from the patents 284856, 486697, 528262 or 623648 to known methods and according to the methods of the patents 631,923 or 655,445 to the fiber, even with a short steaming time Prints excellent fastness properties can be obtained.

Die neuen Farbstoffe sind den aus dem. Beispiel ¢ der Patentschrift 549 864 und der britischen Patentschrift 192438 bekannten Farbstoffen, die keine Hydroxylgruppe in o-Stellung zu einer Carbonsäuregruppe in der Azokomponente tragen, in. der Seifenechtheit bedeutend überlegen. Gegenüber dem aus der Tabelle der Patentschrift 509289 bekannten Farbstoff 5 weist der nach dem vorliegenden Verfahren erhältliche, der Zusammensetzung nach nächstliegende Farbstoff eine wesentlich bessere Chlorechtheit auf.The new dyes are those from the. Example [patent specification 549 864 and British patent specification 192438], which have no hydroxyl group in the o-position to a carboxylic acid group in the azo component, are significantly superior in terms of fastness to soap. Compared to the dye 5 known from the table of patent specification 509289 , the dye which is obtainable according to the present process and which is closest in composition has a significantly better chlorine fastness.

Das Verfahren wind durch die folgenden Beispiele erläutert: Beispiel i 23,5 Teile 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure werden, wie üblich, mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert. Die Diazolösung wird mit einer alkalischen Lösung von 51,9 Teilen des Kondensationsproduktes aus 4-Oxybenzol- 3 -carbonsäure- i - sulfonsäurechlorid und i-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure vereinigt, und der entstandene o-Oxymonoazofarbstoff wird durchAussalzen abgetrennt. Nach dem Trocknen stellt der Farbstoff ein dunkelviolettes Pulver dar, das sich in Wasser mit blauvioletter Farbe löst. Auf Zusatz von Alkalien wird die Lösung des Farbstoffes rotviolett; auf Zusatz von Säuren schlägt die Farbe der Lösung nach Rot um. Der Farbstoff liefert, in üblicher Weise mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt, ein Blaugrau. In. Verbindung mit einer geeigneten Chrombeize aus saurem Bade a,uf Seide gefärbt erhält man ein rotstichiges Violett, das beim Seifen stark nach Blau umschlägt.The procedure is illustrated by the following examples: Example i 23.5 parts of 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene-6-sulfonic acid are, as usual, with 7 Share sodium nitrite diazotized. The diazo solution is mixed with an alkaline solution of 51.9 parts of the condensation product from 4-oxybenzene- 3 -carboxylic acid- i - sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid combined, and the resulting o-oxymonoazo dye is separated off by salting out. After drying the dye is a dark violet powder that turns blue-violet in water Color dissolves. When alkalis are added, the solution of the dye turns red-violet; when acids are added, the color of the solution changes to red. The dye provides printed in the usual way with chromium acetate on cotton, a blue-gray. In. link Dyed with a suitable chrome stain from an acid bath on silk is obtained reddish purple, which turns strongly to blue when soapy.

Erhitzt man die Lösung des o-Oxyazofarbstoffes längere Zeit mit einem chromabgebenden Mittel, z. B. mit Chromacetat, so erhält man eine Chromkomplexverbindung des Farbstoffes. Diese stellt getrocknet ein blaues Pulver dar, das sich in Wasser mit blauvioletter Farbe löst. Auf Zusatz von Natriumcarbonatlösung erfolgt kein Farbumschlag; mit Natronlauge-wird die Lösung graublau; ein Zusatz von Säuren bewirkt keine Änderung. In Verbindung mit einer geeigneten Chrombeize aus saurem Bade auf Seide gefärbt erhält man eine blaue Färbung, die beim Seifen keinen Farbumschlag mehr erfährt.If the solution of the o-oxyazo dye is heated for a long time with a chromium donating agents, e.g. B. with chromium acetate, a chromium complex compound is obtained of the dye. When dried, this represents a blue powder that dissolves in water dissolves with blue-violet paint. There is no addition of sodium carbonate solution Color change; with caustic soda the solution becomes gray-blue; an addition of acids causes no change. In conjunction with a suitable chrome stain from an acidic bath When dyed silk, the result is a blue color that does not change color when soapy learn more.

Erwärmt man die Lösung des ursprünglichen o-Oxyazofarbstoffes mit Kupfersulfat, so erhält man eine Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes, die sich leicht aussalzen und reinigen läßt. Sie stellt getrocknet ein rotviolettes Pulver dar, das sich in Wasser mit ._ blaustichigroter Farbe löst. Ein Zusatz von Natriumcarbonatlösung bewirkt keine Änderung; Natronlauge gibt einen Farbumschlag nach Blauviolett; mit Säuren wird die Lösung rotstichiger. Der neue kupferhaltige Farbstoff eignet sich in ausgezeichneter Weise zum Chromdruck auf Baumwolle. Man erhält so lebhafte violette Farbtöne, die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen. Ein Zusatz von Harnstoff zur Druckfarbe liefert tiefere Farbtöne und zeigt eine bessere Fixierung bei kurzer Dämpfzeit. Druckt man den kupferhaltigen Farbstoff mit Chromlactat und Tragant oder Gummiverdickung auf Viscosekunstseide oder auf Naturseide, so erhält man nach dem Dämpfen ebenfalls echte, violette Farbtöne.The solution of the original o-oxyazo dye is heated with Copper sulfate, a copper complex compound of the dye is obtained, which is easy to salt out and clean. It represents a red-violet powder when dried which dissolves in water with a bluish-tinged red color. An addition of sodium carbonate solution makes no change; Sodium hydroxide gives a color change to blue-violet; with Acids, the solution becomes reddish. The new copper-containing dye is suitable excellent for chrome printing on cotton. In this way vivid violet ones are obtained Color shades that are characterized by good fastness properties. An addition of Urea to the printing ink provides deeper color tones and shows better fixation with a short steaming time. If you print the copper-containing dye with chromium lactate and Tragacanth or rubber thickening on viscose artificial silk or on natural silk, so get you can also get real, violet shades after steaming.

Der neue kupferhaltige Farbstoff läßt sich durch Behandeln mit einem Chromsalz in eine Chromkomplexverbindung überführen, die neben Kupfer noch Chrom (in gebundener Form) enthält. Dieser metallhaltige Farbstoff ist ebenfalls zum Chromdruck auf Baumwolle geeignet und liefert gleichfalls violette Farbtöne.The new copper-containing dye can be treated with a Convert the chromium salt into a chromium complex compound which, in addition to copper, also contains chromium (in bound form) contains. This metal-containing dye is also used for chrome printing suitable on cotton and also provides violet shades.

Statt der Kupferkomplexverbindung des o-Oxyazofarbstoffes kann man mit Vorteil auch dessen Nickelkomplexverbindung anwenden. Diese liefert auf der Faser etwas rotstichigere Farbtöne. Beispiel 2 22, i Teile des Natriumsalzes von 4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol werden mit 7 Teilen Natriumnitrit, wie üblich, diazotiert und mit der sodaalkalischenLösungvon 5 i,gTeilen des Kondensationsproduktes aus 4-Oxybenzol-3-carbonsäure-i-sulfonsäurechlorid und i-Amino-8-oxynaphthali'n-3, 6-disulfonsäure vereinigt. Der erhaltene o-Oxymonoazofarbstoff stellt nach dem Trocknen ein dunkelviolettes Pulver dar, das sich in Wasser mit blaustichigroter Farbe löst. Auf Zusatz von Alkalien schlägt die Farbe der Lösung nach Rot um; verdünnte Essigsäure ruft keine Veränderung der Farbe der Lösung hervor; verdünnte Mineralsäure dagegen bewirkt einen Farbumschlag nach Hellrot. Der neue Farbstoff liefert, mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt, bei einstündiger Dämpfzeit ein grünstichiges Grau, während bei kurzer Dämpfzeit ein trübes, graustichiges Violett erhalten wird, das beim Seifen nach Rot umschlägt und dessen Licht- und Chlorechtheit bedeutend schlechter sind als bei dem einstündig gedämpften Druck.Instead of the copper complex compound of the o-oxyazo dye you can It is also advantageous to use its nickel complex compound. This delivers on the Fiber slightly reddish tones. Example 2 22.1 parts of the sodium salt of 4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzene with 7 parts of sodium nitrite, as usual, diazotized and with the soda-alkaline solution of 5 i, g parts of the condensation product from 4-oxybenzene-3-carboxylic acid-i-sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid combined. The o-oxymonoazo dye obtained is after drying is a dark purple powder that dissolves in water with a bluish red color. When alkalis are added, the color of the solution changes to red; diluted acetic acid does not cause any change in the color of the solution; diluted mineral acid on the other hand causes a color change to light red. The new dye supplies, with chromium acetate printed on cotton, with a steaming time of one hour a greenish gray, while with a short steaming time a cloudy, grayish violet is obtained, which is obtained with soaping turns red and its light and chlorine fastness are significantly poorer than with the one hour damped pressure.

Durch längeres Kochen mit einem chromabgebenden Mittel, z. B. mit Chromacetat, erhält man eine Chromkomplexverbindung des Farbstoffes, die aus ihrer Lösung durch Eindampfen abgetrennt werden kann. Sie stellt getrocknet ein grüngraues Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrauer Farbe löst. Diese Lösung erleidet aufZusatz vonNatriumcarbonat oder von Säuren keinen Farbumschlag mehr; mit Natronlauge färbt sie sich grün. Der neue chromhaltige Farbstoff läßt sich in üblicher Weise mit Chromacetat auf Baumwolle drücken und liefert bei kurzer oder langer Dämpfzeit ein sehr grünstichiges Grau von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 3 i6,8Teile 4-hTitro-6-methyl-a-amino-i-oxy benzol werden, wie üblich, dianotiert und alkalisch mit einer Lösung von 5t,9 Teileis des Kondensationsproduktes aus 4-Oxybenzol-3 - carbonsäure - i - sulfonsäurechlorid und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure vereinigt. Der erhaltene ö-Oxymonoazofarbstoff stellt nach dem Trocknen ein dunkelviolettes Pulver dar. Die wässerige Lösung des Farbstoffes ist blauviolett; mit Alkalien erfolgt ein Farbumschlag nach Rotviolett, und mit verdünnten Säuren wird die Lösung des Farbstoffes hellrot. Konzentrierte Schwefelsäure löst den Farbstoff mit blauvioletter Farbe. Der neue o-Oxyazofarbstoff liefert, mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt, bei einstündiger Dämpfzeit ein rotstichiges Grau.By prolonged cooking with a chromium-releasing agent, e.g. B. with Chromium acetate, a chromium complex compound is obtained Dye, which can be separated from their solution by evaporation. She puts dried is a green-gray powder that dissolves in water with a blue-gray color. This solution the color no longer changes when sodium carbonate or acids are added; it turns green with caustic soda. The new chromium-containing dye can be used in usual way to press with chromium acetate on cotton and delivers with short or long steaming time a very greenish gray with good fastness properties. example 3 16.8 parts of 4-h-nitro-6-methyl-a-amino-i-oxy benzene are dianotated as usual and alkaline with a solution of 5t.9 parts ice of the condensation product of 4-oxybenzene-3 - carboxylic acid - i - sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid united. The δ-oxymonoazo dye obtained turns a dark purple color after drying Powder. The aqueous solution of the dye is blue-violet; takes place with alkalis a color change to red-violet, and with dilute acids the solution of the Dye light red. Concentrated sulfuric acid dissolves the dye with blue-violet Colour. The new o-oxyazo dye, printed with chromium acetate on cotton, provides with a steaming time of one hour a reddish gray.

Die in üblicher Weise hergestellte Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes löst sich in Wasser mit rotvioletter Farbe. Auf Zusatz von All.:alien schlägt die Farbe nach Blauviolett um; mit verdünnten Säuren erfolgt kein Farbumschlag. Die Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes liefert, mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt, ein kräftiges, klares Rotviolett von guten Echtheitseigenschaften. Die Nickelkomplexverbindung des neuen Farbstoffes verhält sich ähnlich wie dessen Kupferkomplexverbindung. Der kupferhaltige Farbstoff eignet sich auch in hervorragender Weise zum Bedrucken von Naturseide und von Kunstseide aus Cellulose mit Hilfe von Chromlactat. Beispiel 4 - 18,85 Teile 4-Chlor-6-nitro-2-aMino-i-oxybenzol werden, wie üblich, dianotiert und mit einer ätzalkalischen Lösung von 51,9 Teilen des Kondensationsproduktes aus 4-Oxybenzol-3 - carbonsäure - i - sulfonsäurechlorid und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure vereinigt, und der entstandene o-Oxymonoazofarbstoff wird durchAussalzen abgetrennt. Er stellt getrocknet ein grünstichigblaues Pulver dar, das sich in Wasser mit rotstichigblauer Farbe löst. Auf Zusatz von Säuren schlägt die Farbe der Lösung nach Hellrot um. Der neue Farbstoff liefert, in üblicher Weise mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt, ein Graublau. Mit Zusatz einer geeigneten Chrombeize auf Seide gefärbt erhält man rotstichigblaue Farbtöne, die beim Seifen bedeutend trüber werden.The conventionally prepared copper complex compound of the dye dissolves in water with a red-violet color. With the addition of All.:alien, the Color to blue-violet; there is no color change with diluted acids. the Copper complex compound of the dye supplies, printed with chromium acetate on cotton, a strong, clear red-violet with good fastness properties. The nickel complex compound the new dye behaves similarly to its copper complex compound. Of the copper-containing dye is also excellent for printing on Natural silk and rayon made from cellulose with the help of chromium lactate. example 4-18.85 parts of 4-chloro-6-nitro-2-aMino-i-oxybenzene are dianotized as usual and with a caustic solution of 51.9 parts of the condensation product 4-oxybenzene-3-carboxylic acid - i - sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid combined, and the resulting o-oxymonoazo dye is salted out severed. When dried, it is a greenish blue powder that dissolves in water dissolves with reddish blue paint. When acids are added, the color of the solution changes to bright red. The new dye supplies, in the usual way with chromium acetate Cotton printed, a gray blue. With the addition of a suitable chrome stain on silk when dyed, you get reddish blue shades that become significantly more cloudy when soapy.

Mit einem geeigneten chromabgebenden Mittel erhitzt, geht der o-Oxyazofarbstoff in eine Chromkomplexverbindung über, die sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Auf Zusatz von Natriumcrarbonat oder von Säuren erfolgt keine Farbänderung; mit Natronlauge wird .die Lösung etwas grünstichiger. Der neue chromhaltige Farbstoff läßt sich mit Hilfe einer geeigneten Chrombeize aus saurem Bade auf Seide färben. Man erhält so grünstichigblaue Farbtöne, die beim Seifen keinen Farbumschlag erleiden. .When heated with a suitable chromium donor, the o-oxyazo dye goes into a chromium complex compound that dissolves in water with a blue color. on The addition of sodium carbonate or acids does not change the color; with caustic soda the solution becomes a little greener. The new chromium-containing dye can Dye on silk using a suitable chrome stain from an acid bath. You get such greenish blue shades that do not change color when soapy. .

Erwärmt man die Lösung des ursprünglichen o-Oxyazofarbstoffes mit einem Kupfersalz, so erhält man eine Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes, die sich in Wässer mit violetter Farbe löst. Auf Zusatz von Natriumcarbonat öder von verdünnten Säuren tritt kein Farbumschlag der Lösung ein; mit Natronlauge wird letztere blau. Der neue kupferhaltige Farbstoff läßt sich unter Verwendung einer geeigneten Chrombeize auf Naturseide färben. Man erhält so lebhafte violette Farbtöne von guter Lichtechtheit, die beim Seifen keinen Farbumschlag erleiden. Der kupferhaltige Farbstoff ist.auch für den Chromdruck auf Baumwolle geeignet. Beispiel 5 23,3 Teile 2-Amino-i-oxybenzol-6-carbonsäure-4-sulfonsäurewerden in üblicher Weise mit 7 Teilen Natriumnitrit dianotiert und mit einer sodaafkalischen Lösung von 51,9 Teilen des Kondensationsproduktes aus 4-Oxyberizol-3-carbonsäure-i-sulfonsäurechlorid und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure zum o-Oxymonoazofarbstoff vereinigt. Der neue Farbstoff stellt getrocknet ein lila gefärbtes Pulver dar, das sich in Wasser mit blaustichigroter Farbe löst. Mit verdünnten Säuren schlägt die Farbe der Lösung nach schwach Gelbrot um. Der o-Oxyazofarbstoff liefert, in üblicher Weise mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt, violette Farbtöne.The solution of the original o-oxyazo dye is heated with a copper salt, a copper complex compound of the dye is obtained which dissolves in water with a purple color. On the addition of sodium carbonate or of The color of the solution does not change with dilute acids; with caustic soda the latter becomes blue. The new copper-containing dye can be obtained using a suitable Dye chrome stain on natural silk. In this way, vivid violet shades of good quality are obtained Lightfastness that does not change color when soapy. The copper-containing dye is also suitable for chrome printing on cotton. Example 5 23.3 parts of 2-amino-i-oxybenzene-6-carboxylic acid-4-sulfonic acid become dianotized in the usual way with 7 parts of sodium nitrite and with a soda ash Solution of 51.9 parts of the condensation product from 4-oxyberizole-3-carboxylic acid-i-sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid combined to form the o-oxymonoazo dye. When dried, the new dye is a purple colored powder that turns into Water with a bluish-tinged red color dissolves. With diluted acids, the color beats the solution to pale yellow-red. The o-oxyazo dye delivers in the usual way Printed with chrome acetate on cotton, purple tones.

Durch Behandeln des Farbstoffes mit kupferabgebenden Mitteln wird ein rotvioletter kupferhaltiger Farbstoff erhalten, dessen rote Lösung in Wasser mit Säuren keinen Farbumschlag erfährt. Die neue Kupferkomplexverbindung des o-Oxyazofarbstoffes liefert, in üblicher Weise mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt, lebhafte sehr rotstichigviolette Farbtöne von guten Echtheitseigenschaften. Beispiel 6 18,8 Teile 4.-Nitro-6-chlor-2-aMino-i-oxybenzol werden in. üblicher Weise mit 7 g Natriumnitrit diazotiert, und die Diazolösung wird mit einer ätzalkalischen Lösung von 51,9 Teilen des Kondensationsproduktes aus q. - Oxybenzol - 3 - carbonsäure - i - sulfonsäurechlorid und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure vereinigt. Der erhaltene o-Oxymonoazofarbsto-ff liefert, mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt, bei einstündiger Dämpfzeit ein rotstichiges Grau und bei 8 Minuten Dämpfzeit ein trübes Violett.By treating the dye with copper donating agents obtained a red-violet copper-containing dye, its red solution in water does not change color with acids. The new copper complex compound of the o-oxyazo dye gives, printed in the usual way with chromium acetate on cotton, very lively reddish-violet shades with good fastness properties. example 6 18.8 parts of 4-nitro-6-chloro-2-aMino-i-oxybenzene are added in the usual way 7 g of sodium nitrite are diazotized, and the diazo solution is mixed with a caustic alkaline Solution of 51.9 parts of the condensation product from q. - Oxybenzene - 3 - carboxylic acid - i - sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid combined. The o-oxymonoazo dye obtained, printed with chromium acetate on cotton, provides a reddish gray for a steaming time of one hour and a steaming time of 8 minutes cloudy purple.

Erhitzt man die Lösung des o-Oxyazofarbstoffes längere Zeit mit einem chromabgebenden Mittel; z. B. mit Chromacetat, so erhält man eine Chromkomplexverbindung des Farbstoffes, die, in üblicher Weise mit Chromacetat gedruckt, bei kurzer oder langer Dämpfzeit ein neutrales Grau von guten Echtheitseigenschaften liefert.If the solution of the o-oxyazo dye is heated for a long time with a chromium donating agent; z. B. with chromium acetate, a chromium complex compound is obtained of the dye, which, printed in the usual way with chromium acetate, for short or long steaming time provides a neutral gray with good fastness properties.

Die in üblicher Weise hergestellte Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes stellt ein violettes Pulver dar, das sich in Wasser mit rotvioletter Farbe löst. Mit Alkalien schlägt die Farbe der Lösung nach Blauviolett um; mit verdünnten Säuren erfolgt-kein Farbumschlag. Der neue kupferhaltige Farbstoff lie= fert im Chromdruck auf Baumwolle, Kunstseide aus Cellulose oder Naturseide lebhafte rotviolette Farbtöne von guten Edhtheitseigenschaften.The conventionally prepared copper complex compound of the dye represents a purple powder that dissolves in water with a red-purple color. With alkalis, the color of the solution changes to blue-violet; with dilute acids takes place - no color change. The new copper-containing dye is available in chrome printing Vibrant red-violet shades on cotton, cellulose rayon or natural silk of good integrity properties.

Beispiel ? 16,8 Teile 4.-Methyl-6-nitro-2-amino-i-oxybenzol werden, wie üblich, mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert und mit einer ätzalkalischen Lösung von 51,9 Teilen des Kondensationsproduktes aus 4.-Oxybenzo1-3-carbonsäure-i-sulfonsäurechlorid und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure vereinigt. Der neue o-Oxymonoazofarbstoff stellt getrocknet ein grünblaues Pulver dar, das sich in Wasser mit blauer Farbe löst. Auf Zusatz von Alkalien wird die Lösung des Farbstoffes rotstichiger; mit Säuren schlägt die Farbe nach Hellrot um. Im Chromdruck auf Baumwolle erhält man stahlblaue Farbtöne.Example ? 16.8 parts of 4.-methyl-6-nitro-2-amino-i-oxybenzene are, as usual, diazotized with 7 parts of sodium nitrite and with a caustic solution of 51.9 parts of the condensation product from 4.-Oxybenzo1-3-carboxylic acid-i-sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid combined. The new o-oxymonoazo dye When dried, it is a green-blue powder that turns blue in water solves. When alkalis are added, the solution of the dye becomes more reddish; with Acids change color to light red. In the chrome print on cotton you get steel blue shades.

Die in üblicher Weise hergestellte Chromkomplexverbindung des o-Oxyazofarbstoffes löst sich in Wasser mit rotstichigblauer Farbe, die auf Zusatz von Natriumcarbon.at oder von Säuren keine Veränderung zeigt. Mit Natronlauge wird die Lösung des chromhaltigen I'arbstoffes grünstichigblau. Im Chromdruck auf Baumwolle erhält man echte, graublaue-Farbtöne. Beispiel 8 22,3 Teile 4.-Chlor-2-amino-i-oxybenzol-6-sulfonsäure werden, wie üblich, mit 7 Teilen Natriumnitrit diazotiert und mit einer alkalischen Lösung von 51,9 Teilen des Kondensationsproduktes aus 4.-Oxybenzo1-3-earbonsäure- i -sulfonsäurechlorid und i -Amino-8-oxynaphthalin-q., 6-disulfonsäure vereinigt. Der erhaltene o-Oxymonoazofarbstoff stellt nach dem Trocknen ein dunkelviolettes Pulver dar. Die wässerige Lösung des Farbstoffes ist blauviolett; auf Zusatz von Alkalien erfolgt ein Farbumschlag nach Rot; mit verdünnten Säuren wird die Lösung hellrot. Die Lösung des Farbstoffes in konzentrierter Schwefelsäure ist blauviolett. Mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt liefert der neue o-Oxyazofarbstoff bei einstündiger Dämpfzeit ein trübes Blauviolett.The chromium complex compound of the o-oxyazo dye prepared in the usual way dissolves in water with a reddish-tinged blue color due to the addition of Natriumcarbon.at or from acids shows no change. With caustic soda the solution of the chromium-containing I dye greenish blue. In the chrome print on cotton you get real, gray-blue shades. Example 8 22.3 parts of 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene-6-sulfonic acid are, as usual, diazotized with 7 parts of sodium nitrite and with an alkaline solution of 51.9 Parts of the condensation product from 4.-Oxybenzo1-3-carboxylic acid-i-sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalene-q., 6-disulfonic acid combined. The o-oxymonoazo dye obtained after drying represents a dark purple powder. The aqueous solution of the The dye is blue-violet; the color changes when alkalis are added Red; with dilute acids the solution turns bright red. The solution of the dye in concentrated sulfuric acid is blue-violet. Printed on cotton with chrome acetate The new o-oxyazo dye delivers a cloudy blue-violet after a steaming time of one hour.

Die in üblicher Weise hergestellte Kupferkomplexverbindung des Farbstoffes löst sich in Wasser mit rotvioletter Farbe; auf Zusatz von verdünnten Säuren erfolgt kein Farbumschlag. Der neue kupferhaltige Farbstoff liefert, mit Chromacetat auf Baumwolle gedruckt, lebhafte rotviolette Farbtöne, die sich durch gute Echtheitseigenschaften, insbesondere durch gute Wasser-, Wasch- und Lichtechtheit auszeichnen.The conventionally prepared copper complex compound of the dye dissolves in water with a red-purple color; takes place on the addition of dilute acids no color change. The new copper-containing dye supplies, with chromium acetate Cotton printed, lively red-violet shades, which are characterized by good fastness properties, characterized in particular by good water, wash and lightfastness.

Die folgende Zusammenstellung enthält weitere nach vorliegender Erfindung erhältliche o-Oxyazofarbstoffe sowie. deren Farbtöne im Chromdruck auf Baumwolle. Kondensationsprodukt aus Chromdruck auf Baumwolle Diazoverbindung 4-Oxybenzol-3-carbonsäure- 1 c-sulfonsäurechlorid Chromverbindung Kupfer- und des verbindung des Farbstoffes Farbstoffes i 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol- i-Amino-8-oxynaphthalin- blaustichigviolett rotviolett 6-carbonsäure 3, 6-disulfonsäure 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- desgl. graustichigviolett rotviolett 6-carbonsäure 4-Chlor-2-amino-i-oxybenzol desgl. rotstichiggraublau rotviolett 5-Nitro-2-amino-i-oxybenzol desgl. grünstichigblau violett 4-Chlor-5-nitro-2-amino- desgl. graublau violett i-oxybenzol Kondensationsprodukt aus Chromdruck auf Baumwolle Diazoverbindung 4-Oxybenzol-3-carbonsäure- Chromverbindung Ku fer- i-sulfonsäurechlorid des verbind ng des und Farbstoffes Farbstoffes 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzol- i-Amino-8-oxynaphthalin- violettstichiggrau rotviolett 6-sulfonsäure 3, 6-disulfonsäure 2-Amino-i-oxybenzol-4-sul- desgl. violett blaustichigrot Tonsäure ' 2-Amino-i-oxybenzol-4-sul- desgl. violett blaustichigrot fonsäureamid 6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol- desgl. violett blaustichigrot 4-sulfonsäure 2-Amino-i-oxybenzol-4-car- desgl. trübes Blauviolett rotviolett Bonsäure 2-Amino-i-oxybenzol-4-sul- i-Amino-8-oxynaphthalin- violett rot Tonsäure ' q., 6-disulfonsäure 2-Amino-i-oxybenzol-4-sul- desgl. violett rot fonsäureamid 6-Chlor-2-amino-i-oxybenzol- desgl. violett blaustichigrot 4-sulfonsäure q.-Chlor-2-amino-i-oxybenzol- i-Amino-8-oxynaphthalin- violett rotviolett 6-sulfonsäure 3, 5-disulfonsäure desgl. i-Amino-8-oxynaphthalin- violett rotviolett 4-sulfonsäure desgl. i-Amino-8-oxynaphthalin- rötlichblau rotviolett 6-sulfonsäure S-Nitro-2-amino-i-oxybenzol desgl. grünstichigblau violett The following compilation contains further o-oxyazo dyes obtainable according to the present invention as well. their colors in chrome print on cotton. Condensation product from chrome print on cotton Diazo compound 4-oxybenzene-3-carboxylic acid-1 c-sulfonic acid chloride chromium compound copper and the connection of the Dye dye i 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene-i-amino-8-oxynaphthalene-bluish violet red-violet 6-carboxylic acid 3, 6-disulfonic acid 4-nitro-2-amino-i-oxybenzene like grayish violet reddish violet 6-carboxylic acid 4-chloro-2-amino-i-oxybenzene similarly reddish gray blue reddish violet 5-nitro-2-amino-i-oxybenzene similar greenish blue violet 4-chloro-5-nitro-2-amino like gray-blue violet i-oxybenzene Condensation product from chrome print on cotton Diazo compound 4-oxybenzene-3-carboxylic acid chromium compound copper i-sulfonic acid chloride of the compound of and dye dye 4-Nitro-2-amino-i-oxybenzene-i-amino-8-oxynaphthalene-violet gray, red-violet 6-sulfonic acid 3, 6-disulfonic acid 2-Amino-i-oxybenzene-4-sul- desgl. Violet bluish red Tonic acid ' 2-Amino-i-oxybenzene-4-sul- desgl. Violet bluish red fonsäureamid 6-chloro-2-amino-i-oxybenzene like violet bluish red 4-sulfonic acid 2-Amino-i-oxybenzene-4-car- like. Cloudy blue-violet red-violet Bonsic acid 2-Amino-i-oxybenzene-4-sul- i-amino-8-oxynaphthalene violet red Tonic acid 'q., 6-disulfonic acid 2-Amino-i-oxybenzene-4-sul- desgl. Violet red fonsäureamid 6-chloro-2-amino-i-oxybenzene like violet bluish red 4-sulfonic acid q.-chloro-2-amino-i-oxybenzene-i-amino-8-oxynaphthalene-violet red-violet 6-sulfonic acid 3, 5-disulfonic acid i-Amino-8-oxynaphthalene violet red-violet 4-sulfonic acid i-Amino-8-oxynaphthalene reddish blue red-violet 6-sulfonic acid S-nitro-2-amino-i-oxybenzene similarly greenish blue violet

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of o-oxyazo dyes and their metal complex compounds, characterized in that the diazo compounds from 2-amino-i-oxybenzene or its derivatives or substitution products alkaline with condensation products from q.-oxybenzene - 3 - carboxylic acid - i -sulfonic acid chloride and i-amino-8-oxynaphthalenesulfonic acids and the resulting o-oxyazo dyes if necessary treated with metal donating agents.