DE962606C

DE962606C - Process for the production of motor benzene

Info

Publication number: DE962606C
Application number: DEST6136A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbord Von Holt
Original assignee: Carl Still GmbH and Co KG
Current assignee: Carl Still GmbH and Co KG
Priority date: 1953-03-21
Filing date: 1953-03-21
Publication date: 1957-04-25

Description

Verfahren zur Herstellung von Motorenbenzol Das in den Benzolgewinnungsanlagen der Kokereien anfallende Benzol findet zum großen Teil durch Beimischung zum Benzin Verwendung als Motorentreibstoff. Durch diese Zumischung bezweckt man neben der Erhöhung des Heizwertes eine Verbesserung der Oktanzahl des Mischtreibstoffes. Die hiermit erreichbare Mischoktanzahl des Motorenbenzols liegt jedoch im Vergleich zu den Ergebniswerten anderer zu ihrer Aufbesserung benutzter Verfahrensmaßnahmen verhältnismäßig tief und ist daher nicht befriedigend.Process for the production of motor benzene Das in the benzene recovery plants The benzene produced by the coking plant is largely found in admixture with gasoline Use as motor fuel. Through this admixture one aims in addition to the Increasing the calorific value improves the octane number of the mixed fuel. the However, this achievable mixed octane number of the motor benzene is in comparison on the results of other procedural measures used to improve them relatively deep and is therefore not satisfactory.

Bessere Ergebnisse erzielt man durch Alkylieren von Benzolkohlenwasserstoffen. Man versteht darunter bekanntlich das Anlagern von bestimmten ungesättigten Kohlenwasserstoffei, namentlich 01efinen, wie Propylen, Butylen u. a., an Benzolkohlenwasserstoffe u. a., wobei sich neue Kohlenwasserstoffe bilden. So entsteht z. B. aus Benzol C6 H6 und Propylen C3 H6 als neuer Stoff das Isopropylbenzol.Better results are obtained by alkylating benzene hydrocarbons. As is well known, this means the attachment of certain unsaturated hydrocarbons, in particular oils such as propylene, butylene and others, to benzene hydrocarbons and the like. a., whereby new hydrocarbons are formed. So z. B. from benzene C6 H6 and propylene C3 H6 as a new substance, isopropylbenzene.

Zur Durchführung dieser bekannten chemischen Umsetzung werden Katalysatoren, z. B. höher konzentrierte Schwefelsäure zu Hilfe genommen. Bekannte Alkylierungsverfahren dieser Art werden vielfach unter so hohen Betriebsdrücken durchgeführt, daß sämtliche Reaktionsteilnehmer -Benzol od. a., Olefine, Schwefelsäure - in flüssiger Form vorliegen. Die Anwendung solcher hoher Betriebsdrücke erschwert jedoch die Durchführung des Verfahrens, was sich namentlich bei der Auswahl und im Gebrauch der Olefine zeigt, da diese wie auch sonstige begleitende Kohlenwasserstoffe im allgemeinen gasförmig anfallen.To carry out this known chemical reaction, catalysts, z. B. higher concentrated sulfuric acid used as an aid. Known alkylation processes of this type are often carried out under such high operating pressures that all Reactants - benzene or the like, olefins, sulfuric acid - are in liquid form. However, the use of such high operating pressures makes it difficult to carry out the Procedure, which is particularly relevant in the selection and in use of the olefins shows that these as well as other accompanying hydrocarbons in the generally occur in gaseous form.

Der Erfindung liegt nun der Gedanke. zugrunde, die Alkylierung im Rahmen der üblichen Raffination von Rohbenzol mit Schwefelsäure anzuwenden und dadurch das Raffinationsergebnis zu verbessern. Dieses Kombinationsverfahren unterscheidet sich auch vorteilhaft von den genannten und anderen bekannten Alkylierungsverfahren. Da für die Alkylierung Schwefelsäure ein Katalysator ist, diese andererseits für sich allein schon die Raffination von Benzolkohlenwasserstoffen durchzuführen vermag, so erfüllt also die Schwefelsäure bei denn erfindungsgemäßen Verfahren eine doppelte Aufgabe: nämlich als Raffinationsmittel und als Katalysator. Hierzu' ist es bei der praktischen Durchführung notwendig, die Schwefelsäuremenge auf das für die Raffination an sich schon notwendige Maß zu bringen. Dadurch wird die ganze Verarbeitung auf einen einheitlichen Arbeitsgang zurückgeführt, und -es ist nicht notwendig, der Alkylierung eine gesonderte Arbeitsstufe voranzustellen oder zuzufügen, in der lediglich die Raffination durch Zugabe der dazu notwendigen Schwefelsäuremenge, durchgeführt wird. Zugleich wird das Raffinationsergebnis verbessert, weil gleichzeitig die Oktanzahl durch die Alkylierung erhöht wird, außerdem wird die Ausbeute an raffiniertem Gut durch die bei der Alkylierung angelagerte Menge von Olefinen vermehrt. Andererseits genügen zur Alkylierung selbst einfache Maßnahmen und Vorrichtungen.The idea now lies with the invention. based on the alkylation in Apply within the usual refining of crude benzene with sulfuric acid and thereby to improve the refining result. This combination process makes a difference also benefit from the aforementioned and other known alkylation processes. Since sulfuric acid is a catalyst for the alkylation, this on the other hand for the refining of benzene hydrocarbons can be carried out alone, so the sulfuric acid fulfills a double function in the process according to the invention Task: namely as a refining agent and as a catalyst. This is what it is at the practical implementation necessary, the amount of sulfuric acid to that for the refining to bring the necessary measure in itself. This puts all the processing on a uniform operation, and -it is not necessary that To precede or add alkylation a separate work step in which only the refining is carried out by adding the required amount of sulfuric acid will. At the same time, the refining result is improved because at the same time the octane number is increased by the alkylation, and the yield of refined goods is increased increased by the amount of olefins added on during the alkylation. on the other hand Simple measures and devices are sufficient for the alkylation.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird durch Einleiten ungesättigter Kohlenwasserstoffe, insbesondere von Monoölefinen, in Gasform, an möglichst tiefer Stelle in die Benzolmasse bei der S,chwefelsäuraraffination des, eingesetzten Benzols gleichzeitig die Alkylierung bewirkt. Als Ausgangsstoffe für dieAlkylierung kommen die Benzolkohlenwasserstoffe der Siedelagen bis herauf zu etwa iSo° C in Bebrarht. Das. Olefngas kann Propylen, Butylen und Pentylen umfassen, noch höhere (C6- usw.) Olefinkohlenwasserstoffe dann, wenn sie zufolge ihrer geringen Anteilmenge in dem Gemisch gasförmig sind. Die Schwefelsäure kann Konzentrationen zwischen 5o und iooo/o, vorteilhaft zwischen 8o und iooo/o H2 S 04 haben. Die anzuwendende Menge der Schwefelsäure kann zwischen i und ao Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der Benz olkohlenwasserstoffe, vorteilhaft zwischen a und 5 Gewichtsprozent betragen. Die Reaktionstemperaturen liegen zweckmäßig zwischen -I- 5 und -I- 30° C, jedoch können für besondere Verhältnisse noch, niedriger und noch höher liegende Temperaturen etwa bis herab zu -2o° C und herauf zu -!- 70° C in Betracht gezogen werden. Die zur Anwendung geeigneten gasförmigen Olefinkoh lenwasserstoffe fallen zumeist in großen Mengen an in Gemischen mit anderen, an der vorgesehenen Reaktion nicht teilnehmenden Kohlenwässerstoffen und anderen indifferenten Gasen bei vielen chemischen Prozessen, z. B. bei der Wasserstoffgewinnung durch Tiefkühlung des Koksofengases, bei Ölkrackungen, Syntheseprozessen, auch bei der Gewinnung und Verarbeitung von Naturgasen, so daß ihre Verwendung unmittelbar in der anfallenden Gasform allein schon erhebliche Vorteile bietet. Dabei wird aber außerdem die Verfahrensdurchführung selbst durch das Arbeiten bei atmosphärischem Druck außerordentlich erleichtert, weil die in Betracht kommenden Olefinkohlenwasserstoffe im allgemeinen nicht in reiner oder hoch konzentrierter Form verfügbar sind, so daß zum Verflüssigen wegen der sonstigen Gasbeimengungen stark erhöhte Drücke notwendig werden würden und ein erheblicher Teil dieser Druckerzeugung für die eigentliche Alkylierung ein nutzloser Arbeitsballast wäre.According to the process according to the invention, the introduction of unsaturated Hydrocarbons, especially from mono-olefins, in gaseous form, at as low a level as possible Place in the benzene mass in the sulfuric acid refining of the benzene used at the same time causes the alkylation. As starting materials for the alkylation come the benzene hydrocarbons of the boilers up to about iSo ° C in brewed. That. Olefin gas can include propylene, butylene, and pentylene, even higher ones (C6, etc.) Olefin hydrocarbons when they are, according to their low proportion in the Mixture are gaseous. The sulfuric acid can have concentrations between 5o and 100o / o, advantageously have between 8o and iooo / o H2 S 04. The amount of sulfuric acid to use can be between i and ao percent by weight, based on the amount of benzene hydrocarbons, advantageously between a and 5 percent by weight. The reaction temperatures are expediently between -I- 5 and -I- 30 ° C, but can be used for special conditions still, lower and higher lying temperatures down to about -2o ° C and up to -! - 70 ° C should be considered. The gaseous ones suitable for use Olefin hydrocarbons are usually found in large quantities in mixtures with other hydrocarbons not participating in the intended reaction and others indifferent gases in many chemical processes, e.g. B. in hydrogen production by freezing the coke oven gas, with oil cracking, synthesis processes, also with the extraction and processing of natural gases, so that their use is immediate in the resulting gas form alone offers considerable advantages. But it will In addition, the process itself is carried out by working at atmospheric conditions Printing is greatly relieved because of the olefinic hydrocarbons in question are generally not available in pure or highly concentrated form, so that for liquefaction, because of the other gas admixtures, greatly increased pressures are necessary would be and a significant part of this pressure generation for the actual Alkylation would be useless workload.

Die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, wie vorstehend gekennzeichnet, erfolgt zweckmäßig in einem Rührwerk mit senkrechter Drehachse; wie man sie für die gewöhnliche Raffination von rohen Benzolerzeugnissen, auch Motorenbenzol verwendet, wobei jedoch innerhalb der Flüssigkeit eine Verteilvorrichtung, z. B. eine kranzförmige Brause für das durchzuleitende Gas anzuordnen ist. Das Olefingas wird durch diese Brause, während der - etwa turbinenförmige -Rührer das flüssige Einsatzgut und die Schwefelsäure in ständiger Wirbelbewegung erhält, in feiner Verteilung durch die aufgewirbelte Flüssigkeit ständig hindurchgeleitet, und dadurch wird ein inniges Durchmischen der Reaktionsteilnehmer herbeigeführt.Carrying out the method according to the invention as above marked, is expediently carried out in an agitator with a vertical axis of rotation; as used for the ordinary refining of crude benzene products, including motor benzene used, but within the liquid a distribution device, for. B. a ring-shaped shower is to be arranged for the gas to be passed through. The olefin gas is through this shower, while the - roughly turbine-shaped stirrer the liquid Charge and the sulfuric acid in constant whirling motion, in fine distribution constantly passed through the fluid that is being swirled up, and thereby becomes a intimate mixing of the reactants brought about.

Bei dieser Verfahrensdurchführung geht naturgemäß ein Teil der gasförmigen Olefine mit dem Benzol zusammen in Lösung, da ja diese beiden Reaktionsteilnehmer Kohlenwasserstoffe von verschiedener Flüchtigkeit sind. Es muß damit gerechnet werden, daß dieser Lösungszustand die Alkylierungsreaktion fördert. Eine Verbesserung des Verfahrens wird daher erfindungsgemäß durch die zusätzliche Maßnahme erzielt, daß ein Teil der Olefine in dem Benzol vor dessen Einsatz in das Verfahren, also außerhalb des Misch- oder Rührwerks, in Lösung gebracht wird. Hierzu wird in der Regel schon ein einfaches, unter feiner Verteilung vor sich gehendes Durahperlen des Olefingases durch das Benzol genügen. Dabei können bis zu etwa io Gewichtsprozent Olefine gelöst werden.When the process is carried out, some of the gaseous forms are naturally used Olefins together with the benzene in solution, since these two reactants Are hydrocarbons of various volatility. It must be expected that this solution state promotes the alkylation reaction. An improvement on the The method is therefore achieved according to the invention by the additional measure that some of the olefins in the benzene before it is used in the process, i.e. outside the mixer or agitator, is brought into solution. This is usually done a simple, finely divided dura- tion of the olefin gas the benzene suffice. Up to about 10 percent by weight of olefins can thereby be dissolved will.

Es ist bekannt, daß auch Isoparaffin-Kohlenwasserstoffe, z. B. Isobutan und höhere Paraffine, einer Alkylierung mittels Olefinkohlenwasserstoffen fähig sind. Daher können mittels der geschilderten Maßnahmen solche Isoparaffin-Kohlenwasserstoffe in die Alkylierungsreaktion mit eingeführt werden, indem man die normalerweise gasförmigen (Isobutan und Isopentan, noch höhere, etwa C, und mehr, wenn sie auch gasförmig vorhanden sind) zusammen mit den gasförmigen Olefinen durch die Reaktionsvorrichtung, d. h. durch das Misch- oder Rührwerk hindurchleitet. Es findet dann neben der Alkylierung der Benzolkohlenwasserstoffe auch eine Alkylierung der miteingeführten Isoparaffin-Kohlenwasserstoffe zu verzweigten Paraffinkohlenwasserstoffen im Siedebereich des Benzins statt. Dadurch wird in dem einheitlichen Verfahrensgang die Ausbeute an Motorentreibstoffen mit hoher Oktanzahl weiter erhöht.It is known that isoparaffin hydrocarbons, e.g. B. Isobutane and higher paraffins, capable of alkylation using olefin hydrocarbons are. Therefore, by means of the measures described, such isoparaffin hydrocarbons can be introduced into the alkylation reaction by using the normally gaseous (Isobutane and isopentane, even higher, about C, and more, even if they are also gaseous are present) together with the gaseous olefins through the reaction device, d. H. passes through the mixer or agitator. It then takes place alongside the alkylation of the benzene hydrocarbons also an alkylation of the isoparaffin hydrocarbons introduced to branched paraffinic hydrocarbons in the boiling range of Gasoline instead. This increases the yield in the uniform process Motor fuels with high octane ratings further increased.

Die Erzeugnisse der erfindungsgemäßen Alkylierung sind für den Motorenbetrieb wertvoll durch ihre eigene erhöhte Oktanzahl, sodann erzielt man mit ihnen eine verbesserte Mischoktanzahl bei Vermischung mit anderen Motorentreibstoffen, z. B. Benzin. Außerdem sind sie auch ein begehrtes Ausgangsmaterial für chemische Synthesen, z. B. von hochwertigen Kunststoffen.The products of the alkylation according to the invention are for engine operation valuable by their own increased octane rating, then you get one with them improved mixed octane number when mixed with other motor fuels, e.g. B. Petrol. They are also a sought-after starting material for chemical syntheses, z. B. of high quality plastics.

Die einzusetzenden Benzolkohlenwasserstoffe, welche sowohl Benzol Co H0 als auch höhere Benzolhom,odoge umfassen, sollen in. Form von vorgearbeiteten Roherzeugnissen vorliegen.The benzene hydrocarbons to be used, which are both benzene Co H0 as well as higher benzene homoids, odoge, are said to be in the form of preprocessed Raw products are available.

In der Zeichnung ist eine Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens schematisch und zum Teil im senkrechten Schnitt dargestellt. Es bedeutet i das Rührwerk mit der Gaszuführungsleitung 2, die im Innern des Rührwerkes zu einem als Verteilersystem dienenden Brausering 5 .ausgestaltet ist, der zahlreiche kleine Löcher 6 aufweist. Ferner sind 8 die Gasableitung, ein turbinenartiger, von dem Motor io angetriebener Rühret, 12 und i i Rohrleitungen zum Füllen bzw. Entleeren des Rührwerkes.In the drawing is a device for performing the invention Process shown schematically and partly in vertical section. It means i the agitator with the gas supply line 2, the inside of the agitator to a As a distribution system serving shower ring 5. is designed, the numerous small Has 6 holes. Furthermore, 8 are the gas discharge, a turbine-like one from the Motor io driven agitator, 12 and i i pipelines for filling and emptying of the agitator.

Das bei 2 unter mäßigem Druck eingeleitete Olefingas perlt durch die Löcher 6 des Verteilerringes 5 in das mit Schwefelsäure gemischte Rohbenzol. Bei 8 verläßt das nicht zur Reaktion gekommene Gas das Rührwerk. Letzteres unterscheidet sich also von den üblichen Rührvorrichtungen zur Durchführung der Schwefelsäureraffination wesentlich nur dadurch, daß im unteren Teil des Rührbehälters eine Gaseinführung und oben eine Gasableitung vorgesehen sind.The olefin gas introduced at 2 under moderate pressure bubbles through the Holes 6 of the distributor ring 5 in the crude benzene mixed with sulfuric acid. at 8, the gas that has not reacted leaves the agitator. The latter is different So different from the usual stirring devices for carrying out the sulfuric acid refining essentially only because a gas inlet in the lower part of the stirred tank and a gas discharge is provided at the top.

Die Alkylierungsreaktion gibt immer gute Ausbeuten bei Verwendung höherprozentiger, z. B. schon 8oo/oiger Schwefelsäure, noch mehr bei Verwendung von Säure noch stärkerer Konzentration etwa bis ioo%. Wird auf hohe Oktanzahl Wert gelegt, so nimmt man zweckmäßig hochkonzentrierte Säure. Der Reaktionsumsatz zeigt gute Ergebnisse, wenn ungefähr normale, zur Raffination benötigte H2 S O4 Mengen und Rührzeiten zur Anwendung kommen. Der Raffinationseffekt hinsichtlich des Benzols leidet durch die Behandlung nicht. Will man die Ausbeute an Alkylierungsprodukten erhöhen, so ist es sehr zweckmäßig, in dem Benzol, wie oben angegeben, schon vor der Schwefelsäurebehandlung für die Reaktion vorgesehenes Olefingas zu lösen. Man setzt dann bei der Schwefelsäurebehandlung bzw. -raffination Olefine in Gasform zu und erzielt dabei gute Ausbeuten auch schon dann, wenn bei der Rührbehandlung selbst verhältnismäßig wenig Olefingas durch die Brause eingeführt wird. Weitere Möglichkeiten zur Erhöhung der Ausbeute an Alkylierungsprodukten sind: Vergrößerung der Schwefelsätiremenge, Verlängerung der Rührzeiten und Erhöhung der Durchsatzmenge bzw.,Geschwindigkeit des durchperlenden Gases.The alkylation reaction always gives good yields when used higher percentage, e.g. B. already 800% sulfuric acid, even more if used of an even higher concentration of acid, up to about 100%. Is valued at high octane placed, it is advisable to use highly concentrated acid. The reaction conversion shows good results when approximately normal amounts of H2 S O4 required for refining are used and stirring times are used. The refining effect on benzene does not suffer from the treatment. One wants the yield of alkylation products increase, so it is very useful in the benzene, as indicated above, already before the sulfuric acid treatment to dissolve olefin gas intended for the reaction. Man then sets olefins in gaseous form during sulfuric acid treatment or refining and achieves good yields even if during the stirring treatment even relatively little olefin gas is introduced through the shower head. Further Options for increasing the yield of alkylation products are: Enlargement the amount of sulfur sate, lengthening the stirring times and increasing the throughput or, speed of the gas bubbling through.

Beispiel i 15 t Rohbenzol folgender Qualität kommen zum Einsatz Siedeanalyse nach den Anweisungen des Benzolverbands: 84 86,5 87 87,5 88 89 90,5 92,5 95,5 101,5 116 129 156 =85 °C Siedebeginn 5 10 15 a 5 35 45 55 65 75 85 , 90 95 98 0/0 d12 = o,886.Example i 15 t crude benzene of the following quality are used Boiling analysis according to the instructions of the Benzol Association: 84 86.5 87 87.5 88 89 9 0 5 9 2 5 95.5 10 1 5116129156 = 85 ° C Beginning of boiling 5 10 15 a 5 35 45 55 65 75 85, 90 95 98 0/0 d12 = o.886.

Dieses Produkt wird in ein Rührwerk gepumpt. Im vorliegenden Beispiel erfolgte die Gasverteilung im.Rührwerk durch einen Ring, der mit insgesamt fünfhundert gleichmäßig verteilten kleinen Löchern versehen ist. Nach Zugabe von, auf das Benzol bezogen, 2,5 % einer 85%igen Schwefelsäure wurde das Rührwerk eingeschaltet. Zugleich wurde gasförmiges Ruhrgasol folgender Zusammensetzung zugegeben: 2,50/0 Äthylen, 4,30/0 Äthan, 34% Propylen, 1,5 % Butylen, 56% Propan -I- Butan, 1,7 0/0 C O, H2, 02, N2. Das Rührwerk war 2o Minuten in Tätigkeit.This product is pumped into an agitator. In the present example, the gas was distributed in the stirrer by a ring with a total of five hundred evenly spaced small holes. After adding, based on the benzene, 2.5% of an 85% strength sulfuric acid, the stirrer was switched on. At the same time, gaseous Ruhrgasol of the following composition was added: 2.50 / 0 ethylene, 4.30 / 0 ethane, 34% propylene, 1.5% butylene, 56% propane-I-butane, 1.7 % CO, H2, 02, N2. The agitator was in action for 20 minutes.

Nach Abziehen der Säure wurde in einer anschließenden zweiten Behandlung ebenfalls bei einer Rührzeit von 2o Minuten die Wäsche mit 2,5 0/0 konzentrierter Schwefelsäure durchgeführt, wobei wiederum gasförmiges Ruhrgasol zugegeben wurde.After stripping off the acid, a subsequent second treatment was carried out likewise with a stirring time of 20 minutes, wash the laundry with 2.5% more concentrated Sulfuric acid carried out, again gaseous Ruhrgasol was added.

Nach dem erneuten Abziehen der Säure wurde in der üblichen Weise mit Wasser nachgewaschen und mit Natronlauge neutralisiert.After the acid had been drawn off again, it was used in the usual manner Washed with water and neutralized with sodium hydroxide solution.

Bei der anschließenden Destillation auf Motorenbenzol wurden 14,5 t Motorenbenzol erhalten. Die Messung dar und des Endproduktes erfolgte in kalibrierten Meßtanks. Die eintretende und austretende Gasmenge wurde in Kolbenmessern ermittelt. Insgesamt wurden i 15o Nm3 Gas in das Rührwerk gegeben. Der Messer am Austritt zeigte 750 Nm3 an, der Verbrauch war somit 40o Nm3. Im austretenden Gas, welches zur Wiedergewinnung des mitgerissenen Benzols in das Koksofengas der Anlage vor der Benzolwäsche zurückgeführt wurde, wurden Teilproben durch Aktivkohlepatronen auf mitgeführte flüssige Kohlenwasserstoffe untersucht. Es wurden 398 9/m3 festgestellt, woraus man 30o kg weggeführtes Benzol errechnet.In the subsequent distillation on motor benzene were 14.5 t received engine benzene. The measurement of the end product was carried out in calibrated Measuring tanks. The amount of gas entering and exiting was determined using piston knives. A total of 150 Nm3 of gas was introduced into the agitator. The knife at the exit showed 750 Nm3, the consumption was 40o Nm3. In the escaping gas, which is to be recovered of the entrained benzene is returned to the coke oven gas in the plant before the benzene wash was, partial samples were carried out by activated charcoal cartridges for liquid hydrocarbons examined. 398 9 / m3 were found, which resulted in 30o kg of benzene carried away calculated.

Somit beträgt die Ausbeute 14 500 + 300 = 14 80o kg - 98,66 % vom eingesetzten Rohbenzol.Thus, the yield is 14 500 + 300 = 14 kg 80o - 98.66% of the used crude benzene.

Als Vergleich -wurden bei der Raffination von Rohbenzol ohne Zusatz von Ruhrgasol (es wurden mehrere Messungen an Beschickungen mit Rohbenzol aus demselben Vorratsbehälter vorgenommen) 14 175 kg Motorenbenzol (= 94,5 0/0 von' Rohbenzol) erhalten. Es wurde hierbei unter den gleichen Bedingungen gearbeitet wie bei dem Versuch mit Ruhrgasolzusatz. Bei der Gegenüberstellung der beiden Ausbeutezahlen (98,66% gegenüber 94,5 %) stellte man fest, daß - im vorliegenden Versuch der übliche Waschverlust durch die zusätzliche Alkylatbildung ausgeglichen wurde.As a comparison - were used in the refining of crude benzene without additives von Ruhrgasol (several measurements were made on feeds with crude benzene from the same Reservoir made) 14 175 kg engine benzene (= 94.5 0/0 of 'crude benzene) obtain. It was here under the worked under the same conditions as in the experiment with the addition of Ruhrgasol. When comparing the two yield figures (98.66% versus 94.5%) it was found that - in the present experiment, the usual one Loss of washing was compensated for by the additional formation of alkylate.

Die Mischoktanzahl, welche bei der Analyse der beiden verglichenen Motorenbenzole unter Vermischung mit Heptan aus den verschiedenen Mischungsverhältnissen durch graphische Extrapolation ermittelt wurde, ergab sich für das bei Ruhrgasolzugabe alkylierte Motorenbenzol zu iig, für das ohne diese Einwirkung in gewöhnlicher Weise raffinierte Motorenbenzol zu 1o5.The mixed octane number compared when analyzing the two Motor benzenes mixed with heptane from the various mixing ratios was determined by graphical extrapolation, resulted for the addition of Ruhrgasol alkylated motor benzene too iig for that without this action in the usual way refined motor benzene at 1o5.

Beispiel e i5 t eines vordestillierten Rohbenzols (Siedebereich etwa 75 bis 90° C) werden mit 5 0% konzentrierter Schwefelsäure im Rührwerk 11/-. Stunden lang gerührt, wobei in der im Beispiel i beschriebenen Weise insgesamt 22oo Nm3 Ruhrgasol zugesetzt wurden. Hierbei wurden am Austritt 132o m3 Gas gemessen, so daß sich eine Absorption von 39% des Gases errechnet. Das Alkylierungserzeugnis wurde mit Wasser und Lauge nachgewaschen. Da es bei diesem Versuch darauf ankam, Cumol zu gewinnen, wurde bei der anschließenden Destillation die entsprechende Fraktion herausgeschnitten. Es wurden 1350 kg (= g % des Einsatzes) einer Fraktion von 13o bis 165° C erhalten. Diese Fraktion enthält neben alkylierten Benzolkohlenwasserstoffen von hohen motorischen Eigenschaften etwa 5oo kg Rein-Cumol.Example e i5 t of a predistilled crude benzene (boiling range approx 75 to 90 ° C) are mixed with 50% concentrated sulfuric acid in the agitator 11 / -. hours stirred for a long time, with a total of 22oo Nm3 in the manner described in Example i Ruhrgasol were added. Here, 132o m3 of gas were measured at the outlet, see above that an absorption of 39% of the gas is calculated. The alkylation product was washed with water and lye. Since it was important in this attempt, To win cumene, the appropriate fraction was in the subsequent distillation cut out. 1350 kg (= g% of the input) of a fraction of 13o up to 165 ° C. In addition to alkylated benzene hydrocarbons, this fraction contains with high motor properties about 500 kg of pure cumene.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of motor benzene by refining crude benzene with sulfuric acid and alkylation, characterized in that in the refining of the benzene used by the refining of unsaturated hydrocarbons in gaseous form, especially monoolefins, at the lowest possible level. Place in the benzene mass at the same time the alkylation is effected.

2. The method according to claim i, characterized in that isoparaffins are fed in gaseous form together with the gaseous olefins. References considered: U.S. Patent No. 2,465,610; Swiss Patent No. 276 409; Bulletin de la Societe Chimique de France (5), 18, pp. 97-99 (1951); Schwab, "Handbuch der Katalyse" Vol. VII, (Vienna, 1943), Part i, pp.386, 387, and Part 2, pp.351, 352; Journal of the American Chemical Society, 58 (1936), pp. Gig to 922.