EP0523474A1

EP0523474A1 - Dye receiving sheet for the thermosublimation printing process

Info

Publication number: EP0523474A1
Application number: EP19920111298
Authority: EP
Inventors: Rolf Wehrmann; Robert Bloodworth; Geert Defieuw; Herman Uytterhoeven
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1991-07-16
Filing date: 1992-07-03
Publication date: 1993-01-20
Anticipated expiration: 2012-07-03
Also published as: DE4123546A1; JPH05185749A; EP0523474B1; DE59203728D1; US5298477A

Abstract

Use of a dye-receiving sheet for the thermosublimation printing process, having a dye-receiving layer which contains a polycarbonate formed from a diphenol of the formula I and, in addition, optionally another polymer resin. <IMAGE> <??>In the formula I, R<1> and R<2> independently of one another are hydrogen, halogen, C1-C8-alkyl, C5-C6-cycloalkyl, C6-C10-aryl and C7-C12-aralkyl, X is a carbon atom, m is an integer from 4 to 7 and R<3> and R<4> can be individually selected for each X and independently of one another are hydrogen or C1-C6-alkyl, with the proviso that R<3> and R<4> are both alkyl on at least one atom X.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Farbakzeptorelement für das Thermosublimationsdruckverfahren.The present invention relates to a color acceptor element for the thermal sublimation printing process.

Um von video- oder computergespeicherten Bildern Ausdrucke zu machen, existiert eine Reihe von Methoden, von denen das Thermosublimationsdruckverfahren sich auf Grund seiner Vorteile gegenüber anderen Verfahren bei bestimmten Anforderungen als überlegen erwiesen hat. Bei dieser Aufzeichnungsmethode wird ein blatt- oder bandförmiges Donormaterial, welches einen sublimationsfähigen Farbstoff enthält, mit einer Farb(stoff)akzeptorschicht in Kontakt gebracht und zur Übertragung des Farbstoffes bildmäßig erwärmt.There are a number of methods for printing out video or computer-stored images, of which the thermal sublimation printing process has proven to be superior in certain requirements due to its advantages over other processes. In this recording method, a sheet-like or ribbon-shaped donor material which contains a dye capable of sublimation is brought into contact with a dye (dye) acceptor layer and heated imagewise to transfer the dye.

Entsprechend der gespeicherten Vorlage erfolgt die Ansteuerung des Thermokopfes und die Übertragung des Farbstoffs aus dem Donormaterial auf das Akzeptorelement. Eine ausführliche Beschreibung des Verfahrens ist z.B. in "High Quality Image Recording by Sublimation Transfer Recording Material", Electronic Photography Association Documents 27 (2), 1988, und der dort zitierten Literatur gegeben. Ein besonderer Vorteil dieses Druckverfahrens liegt in der Möglichkeit der Feinabstufung von Farbintensitäten.The thermal head is controlled and the dye is transferred from the donor material to the acceptor element in accordance with the stored template. A detailed description of the process can be found, for example, in "High Quality Image Recording by Sublimation Transfer Recording Material", Electronic Photography Association Documents 27 (2), 1988, and the literature cited therein. A particular advantage of this printing process is the ability to fine-tune color intensities.

Farbakzeptorelemente für den Thermosublimationsdruck umfassen gewöhnlich eine Unterlage, z.B. Papier oder transparente Folien, die mit der eigentlichen Farbakzeptorschicht beschichtet ist. Eine Haftschicht kann zwischen Unterlage und Akzeptorschicht angebracht sein.Color acceptor elements for thermal sublimation printing usually include a backing, e.g. Paper or transparent films that are coated with the actual color acceptor layer. An adhesive layer can be applied between the base and the acceptor layer.

Als Material für die Farbakzeptorschicht können Polymere aus unterschiedlichen Substanzklassen eingesetzt werden.
So sind in EP-A-O 234 563 folgende Beispiele von geeigneten Materialien für die Akzeptorschicht genannt:

1. Synthetische Harze mit Esterverbindungen, wie Polyester, Polyacrylate, Polyvinylacetat, Styrol-Acrylat-Harze und Vinyltoluol-Acrylat-Harze
2. Polyurethane
3. Polyamide
4. Harnstoff-Harze
5. Synthetische Harze mit anderen hochpolaren Bindungen, wie Polycaprolactam, Styrol-Harze, Polyvinylchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere und Polyacrylnitril.

Polymers from different classes of substances can be used as the material for the color acceptor layer.
The following examples of suitable materials for the acceptor layer are mentioned in EP-AO 234 563:

1. Synthetic resins with ester compounds such as polyesters, polyacrylates, polyvinyl acetate, styrene-acrylate resins and vinyltoluene-acrylate resins
2. Polyurethanes
3. Polyamides
4. urea resins
5. Synthetic resins with other highly polar bonds such as polycaprolactam, styrene resins, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers and polyacrylonitrile.

In US-A-4 705 522 werden Polycarbonat, Polyurethan, Polyester, Polyvinylchlorid, Poly(Styrol-co-Acrylnitril), Polycaprolacton und deren Mischungen für die Farbakzeptorschicht angegeben.US-A-4 705 522 specifies polycarbonate, polyurethane, polyester, polyvinyl chloride, poly (styrene-co-acrylonitrile), polycaprolactone and mixtures thereof for the color acceptor layer.

In EP-A-O 228 066 ist eine Farbakzeptorschicht mit verbesserter Lichtstabilität beschrieben, die eine Mischung aus Polycaprolacton oder einem linearen aliphatischen Polyester mit Poly(Styrol-co-Acrylnitril) und/oder Bisphenol-A-Polycarbonat enthält.EP-A-O 228 066 describes a color acceptor layer with improved light stability, which contains a mixture of polycaprolactone or a linear aliphatic polyester with poly (styrene-co-acrylonitrile) and / or bisphenol-A polycarbonate.

In EP-A-O 227 094 wird ein Farbakzeptorelement auf Basis von Bisphenol-A-Polycarbonat beschrieben, das sich bei einem Molekulargewicht des Polycarbonats von größer 25.000 zu Schichten mit besonders geringer Oberflächenrauhigkeit verarbeiten läßt. Aus US-A-4 927 803 ist eine Polycarbonatempfangsschicht bekannt, bei der das Polycarbonat aus Bisphenol-A und nicht aromatischen Diolen aufgebaut wird.EP-A-0 227 094 describes a color acceptor element based on bisphenol A polycarbonate which can be processed to form layers with a particularly low surface roughness at a molecular weight of the polycarbonate of greater than 25,000. From US-A-4 927 803 a polycarbonate receiving layer is known in which the polycarbonate is built up from bisphenol-A and non-aromatic diols.

Die zur Zeit verfügbaren Farbakzeptorschichten erfüllen die Anforderungen nach großer Farbdichte, ausreichender Bildstabilität und guter Auflösung noch nicht in ausreichendem Maße. Dabei ist es besonders schwierig, große Farbdichte und ausreichende Bildstabilität bei minimaler Lateraldiffusion zu erreichen.The color acceptor layers currently available do not yet sufficiently meet the requirements for high color density, sufficient image stability and good resolution. It is particularly difficult to achieve high color density and sufficient image stability with minimal lateral diffusion.

Aufgabe der Erfindung war die Bereitstellung eines Farbakzeptorelements für das Thermosublimationsdruckverfahren, das die vorstehend genannten Nachteile nicht aufweist. Die Aufgabe wird durch die Verwendung eines speziellen Polymers im Farbakzeptorelement gelöst.The object of the invention was to provide a color acceptor element for the thermal sublimation printing process which does not have the disadvantages mentioned above. The object is achieved by using a special polymer in the color acceptor element.

Gegenstand der Erfindung ist ein Farbakzeptorelement für das Thermosublimationsdruckverfahren mit einem Träger und einer darauf befindlichen ein aromatisches Polycarbonat enthaltenden Farbakzeptorschicht, dadurch gekennzeichnet, daß das Polycarbonat mindestens 10 wiederkehrende aus einem Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkan (Diphenol) der Formel I gebildete Struktureinheiten enthält:

worin bedeuten

R¹ und R²: unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, C₁-C₈-Alkyl, C₅-C₆-Cycloalkyl, C₆-C₁₀-Aryl und C₇-C₁₂-Aralkyl,
X: ein Kohlenstoffatom,
m: eine ganze Zahl von 4 bis 7,
R³ und R⁴: für jedes X individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, mit der Maßgabe, daß an mindestens einem Atom X R³ und R⁴ gleichzeitig Alkyl bedeuten.

The invention relates to a dye acceptor element for the thermal sublimation printing process with a support and a dye acceptor layer thereon containing an aromatic polycarbonate, characterized in that the polycarbonate contains at least 10 recurring structural units formed from a bis (hydroxyphenyl) cycloalkane (diphenol) of the formula I:

in what mean

R1 and R2: independently of one another hydrogen, halogen, C₁-C₈-alkyl, C₅-C₆-cycloalkyl, C₆-C₁₀-aryl and C₇-C₁₂-aralkyl,
X: a carbon atom,
m: an integer from 4 to 7,
R³ and R⁴: individually selectable for each X, independently of one another hydrogen, C₁-C₆-alkyl, with the proviso that on at least one atom X R³ and R⁴ simultaneously mean alkyl.

Bevorzugt sind an 1 - 2 Atomen X, insbesondere nur an einem Atom X, R³ und R⁴ gleichzeitig Alkyl. Bevorzugter Alkylrest ist Methyl; die X-Atome in α-Stellung zu dem di-phenyl-substituierten C-Atom (C-1) sind bevorzugt nicht dialkylsubstituiert, dagegen ist die Alkyldisubstitution in β-Stellung zu C-1 bevorzugt.Alkyl at 1 to 2 atoms, in particular only at one atom X, R³ and R⁴, are preferred at the same time. The preferred alkyl radical is methyl; the X atoms in the α-position to the di-phenyl-substituted C atom (C-1) are preferably not dialkyl-substituted, whereas the alkyl disubstitution in the β-position to C-1 is preferred.

Bevorzugte Beispiele für verwendete Diphenole sind solche mit 5 und 6 Ring-C-Atomen im cycloaliphatischen Rest (m = 4 oder 5 in Formel I wie beispielsweise die Diphenole der Formeln

wobei das 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (II) besonders bevorzugt ist.Preferred examples of diphenols used are those with 5 and 6 ring carbon atoms in the cycloaliphatic radical (m = 4 or 5 in formula I such as, for example, the diphenols of the formulas

the 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (II) being particularly preferred.

Die Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane der Formel I können in an sich bekannter Weise durch Kondensation von Phenolen der Formel V

und Ketonen der Formel VI

hergestellt werden, wobei in den Formeln V und VI X, R¹, R², R³, R⁴ und m die für Formel I angegebene Bedeutung haben.The bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes of the formula I can be prepared in a manner known per se by condensation of phenols of the formula V.

and ketones of formula VI

are prepared, wherein in the formulas V and VI X, R¹, R², R³, R⁴ and m have the meaning given for formula I.

Die Phenole der Formel V sind entweder literaturbekannt oder nach literaturbekannten Verfahren erhältlich (siehe beispielsweise für Kresole und Xylenole Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie 4. neubearbeitete und erweiterte Auflage Band 15, Seiten 61 - 77, Verlag Chemie-Weinheim-New York 1978; für Chlorphenole Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Verlag Chemie, 1975, Band 9, Seiten 573-582; und für Alkylphenole Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Verlag Chemie 1979, Band 18, Seiten 191-214).The phenols of the formula V are either known from the literature or can be obtained by processes known from the literature (see, for example, for cresols and xylenols, Ullmanns Encyklopadie der Technochemische Chemie 4th revised and extended edition volume 15, pages 61-77, Verlag Chemie-Weinheim-New York 1978; for chlorophenols Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition, Verlag Chemie, 1975, Volume 9, pages 573-582; and for alkylphenols Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 4th edition, Verlag Chemie 1979, Volume 18, pages 191-214).

Beispiele für geeignete Phenole der Formel V sind:
Phenol, o-Kresol, m-Kresol, 2,6-Dimethylphenol, 2-Chlorphenol, 3-Chlorphenol, 2,6-Dichlorphenol, 2-Cyclohexylphenol, Diphenylphenol und o- oder p-Benzylphenole.Examples of suitable phenols of the formula V are:
Phenol, o-cresol, m-cresol, 2,6-dimethylphenol, 2-chlorophenol, 3-chlorophenol, 2,6-dichlorophenol, 2-cyclohexylphenol, diphenylphenol and o- or p-benzylphenols.

Die Ketone der Formel VI sind literaturbekannt, siehe beispielsweise Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, 7. Band, 4. Auflage, Springer-Verlag, Berlin, 1925 und die entsprechenden Ergänzungsbände 1 bis 4, und J. Am. Chem. Soc. Vol 79 (1957), Seiten 1488, 1490 und 1491; US-PS 2 692 289; Allen et al., J. Chem, Soc., (1954), 2186, 2191 und J Org. Chem, Vol. 38, No. 26, (1973), Seiten 4431 ff; J. Am. Chem. Soc. 87, (1965), Seite 1353 ff, insbesondere Seite 1355. Ein allgemeines Verfahren zur Herstellung von Ketonen der Formel VI ist beispielsweise in "Organikum, 15. Auflage, 1977, VEB-Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, beispielsweise Seite 698. beschrieben.The ketones of the formula VI are known from the literature, see for example Beilsteins Handbuch der Organischen Chemie, 7th volume, 4th edition, Springer-Verlag, Berlin, 1925 and the corresponding supplementary volumes 1 to 4, and J. Am. Chem. Soc. Vol 79 (1957), pages 1488, 1490 and 1491; U.S. Patent 2,692,289; Allen et al., J. Chem. Soc., (1954), 2186, 2191 and J Org. Chem, Vol. 38, No. 26, (1973), pages 4431 ff; J. Am. Chem. Soc. 87 , (1965), page 1353 ff, in particular page 1355. A general process for the preparation of ketones of the formula VI is described, for example, in "Organikum, 15th edition, 1977, VEB-Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, for example page 698." .

Beispiele für bekannte Ketone der Formel VI sind:
3,3-Dimethylcyclopentanon, 2,2-Dimethylcyclohexanon, 3,3-Dimethylcyclohexanon, 4,4-Dimethylcyclohexanon, 3-Ethyl-3-Methylcyclopentanon, 2,3,3-Trimethylcyclopentanon, 2,4,4-Trimethylcyclopentanon, 3,3,4-Trimethylcyclopentanon, 3,3-Dimethylcycloheptanon, 4,4-Dimethylcycloheptanon, 3-Ethyl-3-methylcyclohexanon, 4-Ethyl-4-methylcyclohexanon, 2,3,3-Trimethylcyclohexanon, 2,4,4-Trimethylcyclohexanon, 3,3,4-Trimethylcyclohexanon, 2,5,5-Trimethylcyclohexanon, 3,3,5-Trimethylcyclohexanon, 3,4,4-Trimethylcyclohexanon, 2,3,3,4-Tetramethylcyclopentanon, 2,3,4,4-Tetramethylcyclopentanon, 3,3,4,4-Tetramethylcyclopentanon, 2,2,5-Trimethylcycloheptanon, 2,2,6-Trimethylcycloheptanon, 2,6,6-Trimethylcycloheptanon, 3,3,5-Trimethylcycloheptanon, 3,5,5-Trimethylcycloheptanon, 5-Ethyl-2,5-dimethylcycloheptanon, 2,3,3,5-Tetramethylcycloheptanon, 2,3,5,5-Tetramethylcycloheptanon, 3,3,5,5-Tetramethylcycloheptanon, 4-Ethyl-2,3,4-trimethylcyclopentanon, 2-Isopropyl-4,4-dimethylcyclopentanon, 4-Isopropyl-2,4-dimethylcyclopentanon, 2-Ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanon, 3-Ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanon, 3-Ethyl-4-isopropyl-3-methyl-cyclopentanon, 4-s-Butyl-3,3-dimethylcyclopentanon, 2-Isopropyl-3,3,4-trimethylcyclopentanon, 3-Ethyl-4-isopropyl-3-methyl-cyclohexanon, 4-Ethyl-3-isopropyl-4-methyl-cyclohexanon, 3-s-Butyl-4,4-dimethylcyclohexanon, 3-Isopropyl-3,5,5-trimethylcyclohexanon, 4-Isopropyl-3,5,5-trimethylcyclohexanon, 3,3,5-Trimethyl-5-propylcyclohexanon, 3,5,5-Trimethyl-5-propylcyclohexanon, 2-Butyl-3,3,4-trimethylcyclopentanon, 2-Butyl-3,3,4-trimethylcyclohexanon, 4-Butyl-3,3,5-trimethylcyclohexanon, 3-Isohexyl-3-methylcyclohexanon, 5-Ethyl-2,4-diisopropyl-5-methylcyclohexanon, 2,2-Dimethylcyclooctanon, und 3,3,8-Trimethylcyclooctanon.Examples of known ketones of the formula VI are:
3,3-dimethylcyclopentanone, 2,2-dimethylcyclohexanone, 3,3-dimethylcyclohexanone, 4,4-dimethylcyclohexanone, 3-ethyl-3-methylcyclopentanone, 2,3,3-trimethylcyclopentanone, 2,4,4-trimethylcyclopentanone, 3, 3,4-trimethylcyclopentanone, 3,3-dimethylcycloheptanone, 4,4-dimethylcycloheptanone, 3-ethyl-3-methylcyclohexanone, 4-ethyl-4-methylcyclohexanone, 2,3,3-trimethylcyclohexanone, 2,4,4-trimethylcyclohexanone, 3,3,4-trimethylcyclohexanone, 2,5,5-trimethylcyclohexanone, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, 3,4,4-trimethylcyclohexanone, 2,3,3,4-tetramethylcyclopentanone, 2,3,4,4-tetramethylcyclopentanone, 3,3,4, 4-tetramethylcyclopentanone, 2,2,5-trimethylcycloheptanone, 2,2,6-trimethylcycloheptanone, 2,6,6-trimethylcycloheptanone, 3,3,5-trimethylcycloheptanone, 3,5,5-trimethylcycloheptanone, 5-ethyl-2, 5-dimethylcycloheptanone, 2,3,3,5-tetramethylcycloheptanone, 2,3,5,5-tetramethylcycloheptanone, 3,3,5,5-tetramethylcycloheptanone, 4-ethyl-2,3,4-trimethylcyclopentanone, 2-isopropyl 4,4-dimethylcyclopentanone, 4-isopropyl-2,4-dimethylcyclopentanone, 2-ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanone, 3-ethyl-3,5,5-trimethylcyclohexanone, 3-ethyl-4-isopropyl-3- methyl-cyclopentanone, 4-s-butyl-3,3-dimethylcyclopentanone, 2-isopropyl-3,3,4-trimethylcyclopentanone, 3-ethyl-4-isopropyl-3-methyl-cyclohexanone, 4-ethyl-3-isopropyl- 4-methyl-cyclohexanone, 3-s-butyl-4,4-dimethylcyclohexanone, 3-isopropyl-3,5,5-trimethylcyclohexanone, 4-isopropyl-3,5,5-trimethylcyclohexanone, 3,3,5-T rimethyl-5-propylcyclohexanone, 3,5,5-trimethyl-5-propylcyclohexanone, 2-butyl-3,3,4-trimethylcyclopentanone, 2-butyl-3,3,4-trimethylcyclohexanone, 4-butyl-3,3, 5-trimethylcyclohexanone, 3-isohexyl-3-methylcyclohexanone, 5-ethyl-2,4-diisopropyl-5-methylcyclohexanone, 2,2-dimethylcyclooctanone, and 3,3,8-trimethylcyclooctanone.

Beispiele für bevorzugte Ketone sind

Examples of preferred ketones are

Die Herstellung geeigneter Diphenole (I) ist z.B. in DE-A-3 832 396 beschrieben. Die Diphenole werden zur Herstellung von hochmolekularen thermoplastischen aromatischen Polycarbonaten (erfindungsgemäße Polycarbonate) verwendet.The preparation of suitable diphenols (I) is e.g. in DE-A-3 832 396. The diphenols are used for the production of high molecular weight thermoplastic aromatic polycarbonates (polycarbonates according to the invention).

Es können sowohl ein Diphenol der Formel I unter Bildung von Homopolycarbonaten als auch mehrere Diphenole der Formel I unter Bildung von Copolycarbonaten verwendet werden.Both a diphenol of the formula I with the formation of homopolycarbonates and several diphenols of the formula I with the formation of copolycarbonates can be used.

Außerdem können die Diphenole (I) auch im Gemisch mit anderen Diphenolen, beispielsweise mit denen der Formel HO-Z-OH (VII), zur Herstellung von hochmolekularen, thermoplastischen, aromatischen Polycarbonaten verwendet werden.In addition, the diphenols (I) can also be used in a mixture with other diphenols, for example those of the formula HO-Z-OH (VII), for the production of high-molecular, thermoplastic, aromatic polycarbonates.

Geeignete andere Diphenole der Formel HO-Z-OH (VII) sind solche, in denen Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 C-Atomen ist, der einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten kann, substituiert sein kann und aliphatische Reste oder andere cycloaliphatische Reste als die der Formel I oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann.Suitable other diphenols of the formula HO-Z-OH (VII) are those in which Z is an aromatic radical having 6 to 30 carbon atoms, which may contain one or more aromatic nuclei, may be substituted and aliphatic radicals or other cycloaliphatic radicals than that of formula I or heteroatoms as bridge members.

Beispiele für Diphenole (VII) sind
Hydrochinon,
Resorcin,
Dihydroxydiphenyle,
Bis-(hydroxyphenyl)-alkane,
Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide,
Bis-(hydroxyphenyl)-ether,
Bis-(hydroxyphenyl)-ketone,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide,
α,α'-Bis(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole
sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Verbindungen.Examples of diphenols (VII) are
Hydroquinone,
Resorcinol,
Dihydroxydiphenyls,
Bis (hydroxyphenyl) alkanes,
Bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes,
Bis (hydroxyphenyl) sulfides,
Bis (hydroxyphenyl) ether,
Bis (hydroxyphenyl) ketones,
Bis (hydroxyphenyl) sulfones,
Bis (hydroxyphenyl) sulfoxides,
α, α'-bis (hydroxyphenyl) diisopropylbenzenes
and their nuclear alkylated and nuclear halogenated compounds.

Diese und weitere geeignete andere Diphenole sind z.B. in den US-PS 3 028 365, 2 999 835, 3 148 172, 3 275 601, 2 991 273, 3 271 367, 3 062 781, 2 970 131 und 2 999 846, in den deutschen Offenlegungsschriften (DE-OS) 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 0956, der französischen Patentschrift 1 561 518 und in der Monographie "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964", beschrieben.These and other suitable other diphenols are described, for example, in US Pat. Nos. 3,028,365, 2,999,835, 3,148,172, 3,275,601, 2,991,273, 3,271,367, 3,062,781, 2,970,131 and 2,999,846 German Offenlegungsschriften (DE-OS) 1 570 703, 2 063 050, 2 063 052, 2 211 0956, French patent specification 1 561 518 and in the monograph "H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964 ".

Bevorzugte andere Diphenole sind beispielsweise:
4,4'-Dihydroxydiphenyl,
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan,
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
α,α'-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol,
2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-sulfon,
2,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan,
1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,
α,α'-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan und
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan.Preferred other diphenols are, for example:
4,4'-dihydroxydiphenyl,
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,4-bis (4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
α, α'-bis (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene,
2,2-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane,
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) methane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
Bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone,
2,4-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -2-methylbutane,
1,1-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) cyclohexane,
α, α'-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene,
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane and
2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane.

Besonders bevorzugte Diphenole (VII) sind beispielsweise:
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan und
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.Particularly preferred diphenols (VII) are, for example:
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane,
2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane and
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane.

Insbesondere ist 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan bevorzugt.In particular, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane is preferred.

Die anderen Diphenole können sowohl einzeln als auch im Gemisch eingesetzt werden.The other diphenols can be used both individually and in a mixture.

Sofern bei der Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate außer den Diphenolen der Formel I sonstige Diphenole eingesetzt werden, beträgt die Menge des Diphenols der Formel I im Diphenolgemisch mindestens 2 mol-%, vorzugsweise mindestens 5 mol-% und insbesondere mindestens 10 mol-%.If other diphenols other than the diphenols of the formula I are used in the preparation of the polycarbonates according to the invention, the amount of the diphenol of the formula I in the diphenol mixture is at least 2 mol%, preferably at least 5 mol% and in particular at least 10 mol%.

Die erfindungsgemäßen hochmolekularen Polycarbonate können nach den bekannten Polycarbonatherstellungsverfahren hergestellt werden. Dabei können die verschiedenen Diphenole sowohl statistisch als auch blockweise miteinander verknüpft sein.The high molecular weight polycarbonates according to the invention can be produced by the known polycarbonate production processes. The various diphenols can be linked to one another both statistically and in blocks.

Als Verzweiger dienen, falls benutzt, in bekannter Weise geringe Mengen, vorzugsweise Mengen zwischen 0,05 und 2,0 mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole), an drei- oder mehr als dreifunktionellen Verbindungen, insbesondere solchen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen, um verzweigte Polycarbonate zu erhalten. Einige der verwendbaren Verbindungen mit drei oder mehr als drei phenolischen Hydroxylgruppen sind
Phloroglucin,
4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2,
4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan,
1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol,
1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan,
Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan,
2,2-Bis-(4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl)-propan,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol,
2,6-Bis-(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol,
2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan,
Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)-ortho-terephthalsäureester,
Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan,
Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan und
1,4-Bis-((4'-,4''-dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzol.If used, small amounts, preferably amounts between 0.05 and 2.0 mol% (based on diphenols used) of three- or more than three-functional compounds, in particular those with three or more than three, serve as branching agents, if known phenolic hydroxyl groups to obtain branched polycarbonates. Some of the compounds that can be used have three or more than three phenolic hydroxyl groups
Phloroglucin,
4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hepten-2,
4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane,
1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene,
1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane,
Tri- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane,
2,2-bis (4,4-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexyl) propane,
2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) phenol,
2,6-bis (2-hydroxy-5'-methylbenzyl) -4-methylphenol,
2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane,
Hexa- (4- (4-hydroxyphenyl-isopropyl) phenyl) orthoterephthalic acid ester,
Tetra- (4-hydroxyphenyl) methane,
Tetra- (4- (4-hydroxyphenyl-isopropyl) phenoxy) methane and
1,4-bis - ((4 '-, 4''- dihydroxytriphenyl) methyl) benzene.

Einige der sonstigen dreifunktionellen Verbindungen sind 2,4-Dihydroxybenzoesäure, Trimesinsäure, Cyanurchlorid und 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol.Some of the other three-functional compounds are 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric chloride and 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole.

Als Kettenabbrecher zur Regelung des Molekulargewichts dienen in bekannter Weise monofunktionelle Verbindungen in üblichen Konzentrationen. Geeignete Verbindungen sind z.B. Phenol, tert.-Butylphenole oder andere Alkyl-C₁-C₇-substituierte Phenole. Zur Regelung des Molekulargewichts sind insbesondere kleine Mengen Phenole der Formel VIII geeignet

worin R einen verzweigten C₈- und/oder C₉-Alkylrest darstellt. Bevorzugt ist im Alkylrest R der Anteil an CH₃-Protonen zwischen 47 und 89 % und der Anteil der CH- und CH₂-Protonen zwischen 53 und 11 %; ebenfalls bevorzugt ist R in o- und/oder p-Stellung zur OH-Gruppe, und besonders bevorzugt die obere Grenze des ortho-Anteils 20 %. Die Kettenabbrecher werden im allgemeinen in Mengen von 0,5 bis 10, bevorzugt 1,5 bis 8 mol-%, bezogen auf eingesetzte Diphenole, eingesetzt.In a known manner, monofunctional compounds in conventional concentrations serve as chain terminators for regulating the molecular weight. Suitable compounds are, for example, phenol, tert-butylphenols or other alkyl-C₁-C₇-substituted phenols. Small amounts of phenols of the formula VIII are particularly suitable for regulating the molecular weight

wherein R represents a branched C₈ and / or C₉ alkyl radical. Preferably, the proportion of CH₃ protons in the alkyl radical R between 47 and 89% and the proportion of CH and CH₂ protons between 53 and 11%; R is also preferably in the o- and / or p-position to the OH group, and particularly preferably the upper limit of the ortho fraction 20%. The chain terminators are generally used in amounts of 0.5 to 10, preferably 1.5 to 8 mol%, based on the diphenols used.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate können vorzugsweise nach dem Phasengrenzflächenverfahren (vgl. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, Seite 33 ff., Interscience Publ., 1964) in an sich bekannter Weise hergestellt werden. Hierbei werden die Diphenole in wäßrig alkalischer Phase gelöst. Zur Herstellung von Co-Polycarbonaten mit anderen Diphenolen werden Gemische von Diphenolen der Formel I und den anderen Diphenolen eingesetzt. Zur
Regulierung des Molekulargewichtes können Kettenabbrecher zugegeben werden. Dann wird in Gegenwart einer inerten, vorzugsweise Polycarbonat lösenden, organischen Phase mit Phosgen nach der Methode der Phasengrenzflächenkondensation umgesetzt. Die Reaktionstemperatur liegt zwischen 0°C und 40°C.The polycarbonates used according to the invention can preferably be prepared in a manner known per se by the phase boundary process (cf. H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Polymer Reviews, Vol. IX, page 33 ff., Interscience Publ., 1964). The diphenols are dissolved in an aqueous alkaline phase. Mixtures of diphenols of the formula I and the other diphenols are used to produce copolycarbonates with other diphenols. For
Chain terminators can be added to regulate the molecular weight. Then, in the presence of an inert, preferably polycarbonate-dissolving, organic phase, reaction with phosgene is carried out according to the phase interface condensation method. The reaction temperature is between 0 ° C and 40 ° C.

Die gegebenenfalls mitzuverwendenden 0,05 bis 2 mol-% an Verzweigern können entweder mit den Diphenolen in der wäßrig alkalischen Phase vorgelegt werden oder in dem organischen Lösungsmittel gelöst vor der Phosgenierung zugegeben werden.The optionally used 0.05 to 2 mol% of branching agents can either be introduced with the diphenols in the aqueous alkaline phase or added dissolved in the organic solvent before the phosgenation.

Neben den einzusetzenden Diphenolen können auch deren Mono-und/oder Bis-chlorkohlensäureester mitverwendet werden, wobei diese in organischen Lösungsmitteln gelöst zugegeben werden. Die Menge an Kettenabbrechern sowie an Verzweigern richtet sich dann nach der Molmenge Diphenolat-Struktureinheiten; ebenso kann bei Einsatz von Chlorkohlensäureestern die Phosgenmenge in bekannter Weise entsprechend reduziert werden.In addition to the diphenols to be used, their mono- and / or bis-chlorocarbonic acid esters can also be used, these being added in solution in organic solvents. The amount of chain terminators and branching agents then depends on the molar amount of diphenolate structural units; Likewise, the amount of phosgene can be reduced accordingly in a known manner when using chlorocarbonic acid esters.

Geeignete organische Lösungsmittel für die Lösung der Kettenabbrecher sowie gegebenenfalls für die Verzweiger und die Chlorkohlensäureester sind beispielsweise Methylenchlorid, Chlorbenzol, Aceton, Acetonitril sowie Mischungen dieser Lösungsmittel, insbesondere Mischungen aus Methylenchlorid und Chlorbenzol. Gegebenenfalls können die verwendeten Kettenabbrecher und Verzweiger im gleichen Solvens gelöst werden.Suitable organic solvents for the solution of the chain terminators and optionally for the branching agents and the chlorocarbonic acid esters are, for example, methylene chloride, chlorobenzene, acetone, acetonitrile and mixtures of these solvents, in particular mixtures of methylene chloride and chlorobenzene. If necessary, the chain terminators and branches used can be solved in the same solvent.

Als organische Phase für die Phasengrenzflächenpolykondensation dient beispielsweise Methylenchlorid, Chlorbenzol sowie Mischungen aus Methylenchlorid und Chlorbenzol.The organic phase for the interfacial polycondensation is, for example, methylene chloride, chlorobenzene and mixtures of methylene chloride and chlorobenzene.

Als wäßrige alkalische Phase dient beispielsweise wäßrige NaOH-Lösung.Aqueous NaOH solution, for example, serves as the aqueous alkaline phase.

Die Herstellung der Polycarbonate nach dem Phasengrenzflächenverfahren kann in üblicher Weise durch Katalysatoren wie tertiäre Amine, insbesondere tertiäre aliphatische Amine wie Tributylamin oder Triethylamin katalysiert werden; die Katalysatoren können in Mengen von 0,05 bis 10 mol-%, bezogen auf die Molmenge an Diphenol eingesetzt werden. Die Katalysatoren können vor Beginn der Phosgenierung oder während oder auch nach der Phosgenierung zugesetzt werden.The production of the polycarbonates by the phase interface process can be carried out in the usual way by catalysts such as tertiary amines, especially tertiary ones aliphatic amines such as tributylamine or triethylamine are catalyzed; the catalysts can be used in amounts of 0.05 to 10 mol%, based on the molar amount of diphenol. The catalysts can be added before the start of phosgenation or during or after the phosgenation.

Die Isolierung der erfindungsgemäßen Polycarbonate erfolgt in bekannter Weise.The polycarbonates according to the invention are isolated in a known manner.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate können auch nach dem bekannten Verfahren in homogener Phase, dem sogenannten "Pyridinverfahren" sowie nach dem bekannten Schmelzumesterungsverfahren unter Verwendung von beispielsweise Diphenylcarbonat anstelle von Phosgen hergestellt werden. Auch hier werden die erfindungsgemäßen Polycarbonate in bekannter Weise isoliert.The polycarbonates used according to the invention can also be prepared by the known process in homogeneous phase, the so-called "pyridine process" and by the known melt transesterification process using, for example, diphenyl carbonate instead of phosgene. Here too, the polycarbonates according to the invention are isolated in a known manner.

Die Polycarbonate haben bevorzugt Molekulargewichte $\bar{M}$

w (Gewichtsmittel, ermittelt durch Gelchromatographie nach vorheriger Eichung) von mindestens 5 000, besonders bevorzugt von 8 000 bis 200 000 und insbesondere von 10 000 bis 80 000.The polycarbonates preferably have molecular weights

\bar{M}

w (weight average, determined by gel chromatography after prior calibration) of at least 5,000, particularly preferably from 8,000 to 200,000 and in particular from 10,000 to 80,000.

Polycarbonate auf Basis von cycloaliphatischen Bis-phenolen sind grundsätzlich bekannt und z.B. in EP-A-0 164 476, DE-A-33 45 945, DE-A-20 63 052, FR-A-14 27 998, WP 80 00 348, BE 785 189 beschrieben.Polycarbonates based on cycloaliphatic bisphenols are known in principle and are described, for example, in EP-A-0 164 476, DE-A-33 45 945, DE-A-20 63 052, FR-A-14 27 998, WP 80 00 348 , BE 785 189.

Die erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate haben höhere Glasübergangstemperaturen als reines BPA. Hohe Glasübergangstemperaturen wirken sich positiv auf die nicht erwünschte Lateraldiffusion (bleeding) aus, Aufgrund ihrer höheren Glasübergangstemperatur eignen sich Farbakzeptorelemente mit den erfindungsgemäßen Polycarbonaten beispielsweise für die Herstellung von Farbfiltern nach dem Thermosublimationsdruckverfahren, wie beschrieben in EP-A-O 391 303. Durch den höheren Anteil von Alkylgruppen wird weiterhin eine verbesserte Löslichkeit der Polycarbonate erreicht. So sind die in den Beispielen 1 bis 4 angeführten Polycarbonate in den ökologisch unbedenklichen Lösungsmitteln MEK oder Butylacetat löslich, was einen deutlichen Vorteil gegenüber reinem BPA-Polycarbonat darstellt.The polycarbonates used according to the invention have higher glass transition temperatures than pure BPA. High glass transition temperatures have a positive effect on the undesired lateral diffusion (bleeding). Because of their higher glass transition temperature, color acceptor elements with the polycarbonates according to the invention are suitable, for example, for the production of color filters by the thermal sublimation printing process, as described in EP-AO 391 303. Due to the higher proportion of Alkyl groups continue to achieve an improved solubility of the polycarbonates. Thus, the polycarbonates listed in Examples 1 to 4 are soluble in the ecologically harmless solvents MEK or butyl acetate, which is a clear advantage over pure BPA polycarbonate.

Durch den höheren Anteil von cycloaliphatischen Gruppen - verglichen mit reinem BPA-PC - könnte eine bessere Kompatibilität mit anderen aliphatischen Produkten wie Blendpartnern oder niedermolekularen Weichmachern oder auch mit den im Druckprozeß übertragenen Farbstoffen erreicht werden.The higher proportion of cycloaliphatic groups - compared to pure BPA-PC - could result in better compatibility with other aliphatic products such as blend partners or low-molecular plasticizers or with the dyes transferred in the printing process.

Die Polycarbonate können auch in Mischungen mit anderen bekannten Harzen für Farbakzeptorschichten eingesetzt werden; z.B. können die nachstehenden Polymere a) bis e) alleine oder als Mischungen von mehreren in Kombination mit den erfindungsgemäßen Polycarbonaten als Farbempfangsmaterial verwendet werden.

a) Polymere, die Esterbindungen enthalten: z.B. Polyester, Polyacrylester, Polycarbonate, Polyvinylacetat, Polyvinylpropionat, Styrol-Acrylate, Methylstyrol-Acrylate.
b) Polymere, die Urethanbindungen enthalten: z.B. Polyurethane, Polyesterurethane.
c) Polymere, die Amidbindungen enthalten: z.B. Polyamide, Polyesteramide.
d) Polymere, die Harnstoffbindungen enthalten: z.B. Polyharnstoffe.
e) Polymere, die andere hochpolare Bindungen enthalten, wie z.B. Polycaprolacton, Polystyrole, Polyvinylalkohol, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polyether, Polysulfone, Polyetherketone, Polyhydantoin, Polyimide, Styrol-MSA-Copolymere, Cellulosederivate.
f) Polymere, die funktionelle, gegebenenfalls zu Vernetzungsreaktionen befähigte Gruppen enthalten wie z.B. -OH, -NH₂, -NHR, -COOH, -SH, -NCO,

sowie Polymere, die durch Vernetzungsreaktionen solcher funktioneller Gruppen erhaltn worden sind.The polycarbonates can also be used in mixtures with other known resins for color acceptor layers; For example, the following polymers a) to e) can be used alone or as mixtures of several in combination with the polycarbonates according to the invention as the color receiving material.

a) Polymers containing ester bonds: for example polyester, polyacrylic ester, polycarbonate, polyvinyl acetate, polyvinyl propionate, styrene acrylates, methyl styrene acrylates.
b) Polymers containing urethane bonds: eg polyurethanes, polyester urethanes.
c) Polymers containing amide bonds: eg polyamides, polyesteramides.
d) Polymers containing urea bonds: eg polyureas.
e) Polymers that contain other highly polar bonds, such as polycaprolactone, polystyrenes, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polyethers, polysulfones, polyether ketones, polyhydantoin, polyimides, styrene-MSA copolymers, cellulose derivatives.
f) polymers which contain functional groups which may be capable of crosslinking reactions, such as, for example, -OH, -NH₂, -NHR, -COOH, -SH, -NCO,

as well as polymers which have been obtained by crosslinking reactions of such functional groups.

Beispiele für solche Harze sind z.B. beschrieben in EP-A-O 227 094, EP-A-O 228 066, EP-A-O 133 011, EP-A-O 133 012, EP-A-O 144 247 oder EP-A-O 368 320.Examples of such resins are described, for example, in EP-AO 227 094, EP-AO 228 066, EP-AO 133 011, EP-AO 133 012, EP-AO 144 247 or EP-AO 368 320.

In den Fällen, in denen die erfindungsgemäß verwendeten Polycarbonate in Kombination mit anderen oben erwähnten Harzen in der Farbakzeptorschicht verwendet werden, beträgt der Anteil der anderen Harze zwischen 0 und 98 Gew.-% der gesamten Mischung.In the cases in which the polycarbonates used according to the invention are used in combination with other resins mentioned above in the color acceptor layer, the proportion of the other resins is between 0 and 98% by weight of the total mixture.

Hochsiedende Lösungsmittel oder Weichmacher können ebenfalls der Farbakzeptorschicht zugesetzt werden. Sie können z.B. für eine homogenere Diffusion bzw. Verteilung der übertragenen Farbstoffe sorgen.High-boiling solvents or plasticizers can also be added to the color acceptor layer. You can e.g. ensure a more homogeneous diffusion or distribution of the transferred dyes.

Als Weichmacher können beispielsweise Dimethylphthalat/isopthalat, Diethylphthalat/isophthalat, Dipropylphthalat/isophthalat, Dibutylphthalat/isophthalat, Dihexylphthalat/isophthalat, Diethylhexylphthalat/isopthalat, Diphenylphthalat/isophthalat, Dioctylphthalat/isophthalat, Didecylphthalat/isophthalat, Diisodecylphthalat/isophthalat bzw. die jeweiligen Terephthalate verwendet werden. Auch gemischte Ester wie Benzylbutylphthalat/isophthalat, Benzyloctyladipat, Diphenylkresylphosphat, Diphenyloctylphosphat sowie Alkylsulfonsäureester sind neben Adipinsäurepolyestern und anderen aliphatischen Polyestern als Weichmacher gut geeignet.Examples of plasticizers which can be used are dimethyl phthalate / isophthalate, diethyl phthalate / isophthalate, dipropyl phthalate / isophthalate, dibutyl phthalate / isophthalate, dihexyl phthalate / isophthalate, diethyl hexyl phthalate / isopthalate, diphenyl phthalate / isophthalate, dioctyl phthalate / isophthalate / isophthalate and isecylate, didecyl and didecyl . Mixed esters such as benzyl butyl phthalate / isophthalate, benzyl octyl adipate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl octyl phosphate and alkyl sulfonic acid esters are also suitable as plasticizers in addition to adipic acid polyesters and other aliphatic polyesters.

Desweiteren seien Fettalkohole, -amine und -säuren sowie deren Derivate wie z.B. Stearinsäure, Stearylalkohol, Stearylamin, Myristinsäure, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Glycerinmonostearat, Pentaerythritpartialester, Pentaerythrittetrastearat genannt.Furthermore, fatty alcohols, amines and acids as well as their derivatives such as stearic acid, stearyl alcohol, stearylamine, myristic acid, myristyl alcohol, cetyl alcohol, glycerol monostearate, pentaerythritol partial esters, pentaerythritol tetrastearate may be mentioned.

Brauchbare Vertreter dieser Verbindungen sind z.B. angeführt in JP 62/174 754, JP 62/245 253, JP 61/209 444, JP 61/200 538, JP 62/136 646, JP 62/30 274, US 4 871 715.Useful representatives of these compounds are e.g. cited in JP 62/174 754, JP 62/245 253, JP 61/209 444, JP 61/200 538, JP 62/136 646, JP 62/30 274, US 4,871,715.

Der Farbakzeptorschicht können z.B. zur Erhöhung der Bildschärfe oder zur Verbesserung des Weißheitsgrades Pigmente oder Mischungen mehrerer Pigmente, wie z.B. Titandioxid, Zinkoxid, Kaolin, Ton, Calciumcarbonat oder Aerosil, zugegeben werden.The color acceptor layer can e.g. pigments or mixtures of several pigments, such as e.g. Titanium dioxide, zinc oxide, kaolin, clay, calcium carbonate or Aerosil can be added.

Zur weiteren Steigerung der Lichtstabilität des übertragenen Bildes können, falls notwendig, verschiedene Arten von Additiven, wie z.B. UV-Absorber, Lichtstabilisatoren oder Antioxidantien, zugesetzt werden.To further increase the light stability of the transferred image, various types of additives, such as e.g. UV absorbers, light stabilizers or antioxidants can be added.

Die Farbakzeptorschichten der vorliegenden Erfindung können ein Gleitmittel zur Verbesserung der Gleiteigenschaften, vornehmlich zwischen Donor- und Akzeptorelement, enthalten. Beispielsweise können feste Wachse wie Polyethylenwachs, amidische Wachse oder Teflonpulver eingesetzt werden, aber auch gegebenenfalls fluorhaltige Tenside, Paraffin-, Silicon- oder fluorhaltige Öle oder siliconhaltige Copolymere wie Polysiloxanpolyethercopolymere. Es können auch reaktive, modifizierte Silicone eingesetzt werden. Derartige Produkte können Carboxyl-, Amino- und/oder Epoxidgruppen enthalten und bei entsprechender Kombination von z.B. Amino- und Epoxysilicon zu vernetzten Gleitschichten führen.The color acceptor layers of the present invention can contain a lubricant to improve the sliding properties, primarily between the donor and acceptor elements. For example, solid waxes such as polyethylene wax, amidic waxes or Teflon powder can be used, but also fluorine-containing surfactants, paraffin, silicone or fluorine-containing oils or silicone-containing copolymers such as polysiloxane-polyether copolymers. Reactive, modified silicones can also be used. Products of this type can contain carboxyl, amino and / or epoxy groups and, with a suitable combination of, for example, amino and epoxy silicone, can lead to crosslinked sliding layers.

Das genannte Gleitmittel kann auch als separate Beschichtung, als Dispersion oder aus einem geeigneten Lösemittel gegebenenfalls als "Topcoat" aufgebracht werden. Die Dicke einer solchen Schicht beträgt dann vorzugsweise 0,01 bis 5 µm, besonders bevorzugt zwischen 0,05 und 2 µm.The lubricant mentioned can also be applied as a separate coating, as a dispersion or, if appropriate, from a suitable solvent as a "top coat". The thickness of such a layer is then preferably 0.01 to 5 μm, particularly preferably between 0.05 and 2 μm.

Als Träger für die Farbakzeptorschichten können verschiedene Materialien verwendet werden. Es ist möglich, transparente Filme wie z.B. Polyethylenterephthalat-, Polycarbonat-, Polyethersulfon-, Polyolefin-, Polyvinylchlorid-, Polystyrol-, Cellulose- oder Polyvinylalkoholcopolymer-Filme einzusetzen. Natürlich kommen auch reflektierende Unterlagen wie die verschiedensten Arten von Papieren wie z.B. Polyolefinbeschichtetes Papier oder pigmentierte Papiere zum Einsatz. Auch Laminate aus den obengenannten Materialien sind anwendbar. Typische Kombinationen stellen Laminate aus Cellulosepapier und synthetischem Papier oder Cellulosepapier und Polymerfilme oder Polymerfilme und synthetischem Papier oder auch weitere Kombinationen dar.Various materials can be used as carriers for the color acceptor layers. It is possible to use transparent films such as Use polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyolefin, polyvinyl chloride, polystyrene, cellulose or polyvinyl alcohol copolymer films. Of course, there are also reflective documents such as the most varied types of paper such as Polyolefin coated paper or pigmented papers are used. Laminates made from the above materials can also be used. Typical combinations are laminates of cellulose paper and synthetic paper or cellulose paper and polymer films or polymer films and synthetic paper or other combinations.

Die Träger sorgen für die notwendige mechanische Stabilität des Farbakzeptorelements. Wenn die Farbakzeptorschicht über eine ausreichende mechanische Stabilität verfügt, kann auf einen zusätzlichen Träger verzichtet werden.The carriers ensure the necessary mechanical stability of the color acceptor element. If the color acceptor layer has sufficient mechanical stability, an additional support can be dispensed with.

Die Farbakzeptorschichten der vorliegenden Erfindung haben vorzugsweise Gesamtschichtdicken von 0,3 bis 50 µm, besonders bevorzugt von 0,5 bis 10 µm, wenn ein Träger der oben beschriebenen Art verwendet wird bzw. wenn auf diesen verzichtet wird, von 3 bis 120 µm. Die Farbakzeptorschicht kann aus einer Einzelschicht bestehen, es können aber auch zwei oder mehrere Lagen auf den Träger aufgebracht werden. Bei der Verwendung von transparenten Trägern kann eine beidseitige Beschichtung zur Erhöhung der Farbintensität vorgenommen wrden, wie z.B. in der europäischen Patentanmeldung 90 200 930.7 beschrieben.The color acceptor layers of the present invention preferably have total layer thicknesses of 0.3 to 50 μm, particularly preferably from 0.5 to 10 μm, if a carrier of the type described above is used or if this is dispensed with, from 3 to 120 μm. The color acceptor layer can consist of a single layer, but two or more layers can also be applied to the support. When using transparent supports, a coating on both sides to increase the color intensity can be carried out, as described, for example, in European patent application 90 200 930.7.

Das Farbakzeptorelement der vorliegenden Erfindung kann auch verschiedene Zwischenschichten zwischen Unterlage und Farbstoffempfangsschicht enthalten. Abhängig von den spezifischen Eigenschaften des verwendeten Materials kann die Zwischenschicht als federndes Element (elastische Schicht), als Sperrschicht für den übertragenen Farbstoff oder auch als Haftschicht jeweils abhängig von der speziellen Anwendung wirken. Als Material kommen z.B. Urethan-, Acrylat- oder Olefinharze, aber auch Butadienkautschuke oder Epoxide in Frage. Eine Zwischenschicht kann beispielsweise auch ein Polymer mit einem anorganischen aus Silizium-, Titan- oder Zirkonoxid bestehenden Polymergerüst enthalten, wie beispielsweise beschrieben in US-A-4 965 238, US-A-4 965 239, US-A-4 965 241. Die Dicke dieser Zwischenschicht liegt üblicherweise zwischen etwa 1 bis 2 und 20 µm. Diffusionssperrschichten haben die Aufgabe, die Diffusion der übertragenen Farbstoffe in den Träger zu verhindern. Materialien, die diese Aufgabe erfüllen, können in Wasser oder in organischen Lösemitteln oder in Mischungen löslich sein, vorzugsweise jedoch in Wasser. Geeignete Materialien sind z.B. Gelatine, Polyacrylsäure, Maleinsäureanhydridcopolymere, Polyvinylalkohol oder Celluloseacetat.The color acceptor element of the present invention may also include various intermediate layers between the backing and the dye-receiving layer. Depending on the specific properties of the material used, the intermediate layer can act as a resilient element (elastic layer), as a barrier layer for the transferred dye or as an adhesive layer, depending on the specific application. Examples of suitable materials are urethane, acrylate or olefin resins, but also butadiene rubbers or epoxies. An intermediate layer can also contain, for example, a polymer with an inorganic polymer structure consisting of silicon, titanium or zirconium oxide, as described, for example, in US Pat. No. 4,965,238, US Pat. No. 4,965,239, US Pat. No. 4,965,241. The thickness of this intermediate layer is usually between about 1 to 2 and 20 microns. Diffusion barrier layers have the task of preventing the transferred dyes from diffusing into the support. Materials that fulfill this task can be soluble in water or in organic solvents or in mixtures, but preferably in water. Suitable materials include gelatin, polyacrylic acid, maleic anhydride copolymers, Polyvinyl alcohol or cellulose acetate.

Die gegebenenfalls vorhandenen zusätzlichen Schichten wie elastische Schicht, Diffusionssperrschicht, Haftschicht usw. sowie die eigentliche Farbakzeptorschicht können z.B. Silikat-, Ton-, Aluminiumsilicat-, Calciumcarbonat-, Calciumsulfat-, Bariumsulfat-, Titandioxid-, Aluminiumoxidpulver enthalten.The optional additional layers such as elastic layer, diffusion barrier layer, adhesive layer etc. as well as the actual color acceptor layer can e.g. Contain silicate, clay, aluminum silicate, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, titanium dioxide, aluminum oxide powder.

Das Bildakzeptorelement der vorliegenden Erfindung kann auch vorder- oder rückseitig auf die übliche Art und Weise antistatisch ausgerüstet sein. Es kann ferner mit Markierungen, vorzugsweise auf der Rückseite des Trägers, versehen sein, um eine genaue Positionierung während des Druckprozesses zu erreichen.The image acceptor element of the present invention can also be antistatically treated in the usual manner on the front or back. It can also be provided with markings, preferably on the back of the carrier, in order to achieve precise positioning during the printing process.

Das erfindungsgemäße Farbakzeptorelement kann mit den auf dem Thermosublimationsdruck-Gebiet üblichen Farbdonorelementen kombiniert werden.The color acceptor element according to the invention can be combined with the color donor elements customary in the field of thermal sublimation printing.

Die in einem Thermosublimationsdrucker erhaltenen Farbbilder zeichnen sich durch hohe Auflösung, hohe Farbdichten, hohe Brillanz und gute Langzeitstabilität aus.The color images obtained in a thermal sublimation printer are characterized by high resolution, high color densities, high brilliance and good long-term stability.

Die Herstellung der das erfindungsgemäße Polycarbonat enthaltenden Farbakzeptorschichten erfolgt üblicherweise aus Lösung. Geeignete Lösemittel sind beispielsweise Methylethylketon (MEK), Butylacetat, Methylenchlorid, Chlorbenzol, Tetrahydrofuran (THF) oder Dioxolan, Die Lösung kann durch Gießen oder Rakeln auf den Träger aufgebracht werden.The color acceptor layers containing the polycarbonate according to the invention are usually produced from solution. Suitable solvents are, for example, methyl ethyl ketone (MEK), butyl acetate, methylene chloride, chlorobenzene, tetrahydrofuran (THF) or dioxolane. The solution can be applied to the support by casting or knife coating.

Examples

Gemäß dem Verfahren DE-A-3 832 396 wurden Polycarbonate entsprechend den in Tab. 1 angegebenen Gewichtsteilen Bisphenol A (BPA) und Diphenol aus 3,3,5-Trimethylcyclohexanon (TMC-Diphenol) hergestellt. Tabelle 1 Beispiel BPA TMC-Diphenol 1 65 35 2 55 45 3 45 55 4 - 100 According to the process DE-A-3 832 396, polycarbonates corresponding to the parts by weight of bisphenol A (BPA) and diphenol given in Table 1 were prepared from 3,3,5-trimethylcyclohexanone (TMC-diphenol). Table 1 example BPA TMC diphenol 1 65 35 2nd 55 45 3rd 45 55 4th - 100

Examples of color receiving layers

a) Polycarbonat mit niedermolekularen Weichmachern Aus den erhaltenen Polycarbonaten wurden 10%ige Lösungen in MEK hergestellt. Die Lösungen wurden mit Hilfe einer Rakel in einer Naßfilmdicke von 20 µm auf ein Papier gegossen, das beidseitig mit Polyethylen beschichtet war und auf dessen eine Seite über das Polyethylen zusätzlich eine Gelatineschicht aufgebracht worden war. Auf diese Seite wurde eine Schicht aufgetragen. Die Beschichtungen wurden im Umlufttrockenschrank bei 70°C 30 min getrocknet. Anschließend wurde eine 0,5%ige Lösung in Ethanol von Tego Glide 410 (Firma Goldschmidt) mit einer Naßfilmdicke von 24 µm aufgebracht und im Umlufttrockenschrank bei 70°C getrocknet.
Auf die erhaltenen Farbstoffempfangselemente wurden mit einem Mitsubishi CP-100 E Videoprinter unter Verwendung der Mitsubishi-Farbstoffkassette CK-100 S Testbilder erzeugt.

b) Mischungen aus Polycarbonat und anderen Thermoplasten (Verarbeitung wie unter a) beschrieben)

Die Farbakzeptorschicht der Beispiele 5 bis 19 zeichnen sich durch erhöhte Farbdichte, verringerte Klebeneigung und gute Stabilität gegenüber Temperungsbedingungen aus.
c) Mischungen von Polycarbonat mit mehreren Komponenten (Verarbeitung wie unter a) beschrieben; Angaben in Gew.-%)

Bsp. PC-1 PC-2 Vinylite VAGD Desmodur VL Tegomer H SI 2110

20 17 - 67 13 3 21 34 - 50 13 3 22 50 - 34 13 3 23 - 17 67 13 3 24 - 34 50 13 3 25 - 50 34 13 3 PC-2 = Polycarbonat (PC) aus Beispiel 1

Vinylite VAGD ist ein OH-gruppenhaltiges PVC-Mischpolymerisat der Union Carbide, OH-Gehalt 2,3 Gew.-%.
Desmodur VL ist ein aromatisches Polyisocyanat auf Basis Diphenylmethandiisocyanat der Fa. Bayer AG, NCO-Gehalt ca. 31,5 Gew.-%.
Tegomer H SI 2110 ist ein hydroxy-funktionelles Silicon der Fa. Goldschmidt.
Die Farbakzeptorschichten der Beispiele 20 bis 25 zeichnen sich durch hohe Farbdichten, geringe Klebeneigung und sehr gute Stabilität nach Temperung aus.
a) Polycarbonate with low molecular weight plasticizers 10% solutions in MEK were prepared from the polycarbonates obtained. The solutions were poured onto a paper with a doctor blade in a wet film thickness of 20 μm, which was coated on both sides with polyethylene and on one side of which a gelatin layer had additionally been applied over the polyethylene. A layer was applied to this side. The coatings were dried in a forced-air drying cabinet at 70 ° C. for 30 minutes. A 0.5% strength solution in ethanol from Tego Glide 410 (Goldschmidt) was then applied with a wet film thickness of 24 μm and dried in a forced-air drying cabinet at 70 ° C.
Test images were produced on the dye-receiving elements obtained using a Mitsubishi CP-100 E video printer using the Mitsubishi dye cassette CK-100 S.

b) Mixtures of polycarbonate and other thermoplastics (processing as described under a))

The color acceptor layer of Examples 5 to 19 are distinguished by increased color density, reduced tendency to stick and good stability in relation to tempering conditions.
c) mixtures of polycarbonate with several components (processing as described under a); In% by weight)

E.g. PC-1 PC-2 Vinylite VAGD Desmodur VL Tegomer H SI 2110

20th 17th - 67 13 3rd 21 34 - 50 13 3rd 22 50 - 34 13 3rd 23 - 17th 67 13 3rd 24th - 34 50 13 3rd 25th - 50 34 13 3rd PC-2 = polycarbonate (PC) from Example 1

Vinylite VAGD is an OH group-containing PVC copolymer from Union Carbide, OH content 2.3% by weight.
Desmodur VL is an aromatic polyisocyanate based on diphenylmethane diisocyanate from Bayer AG, NCO content approx. 31.5% by weight.
Tegomer H SI 2110 is a hydroxy-functional silicone from Goldschmidt.
The color acceptor layers of Examples 20 to 25 are distinguished by high color densities, low tendency to stick and very good stability after tempering.

Claims

Color acceptor element for the thermal sublimation printing process with a support and a color acceptor layer thereon containing an aromatic polycarbonate, characterized in that the polycarbonate contains at least 10 recurring structural units formed from a bis (hydroxyphenyl) cycloalkane of the formula I:

in what mean R¹ and R² independently of one another are hydrogen, halogen, C₁-C₈-alkyl, C₅-C₆-cycloalkyl, C₆-C₁₀-aryl and C₇-C₁₂-aralkyl,

X is a carbon atom,

m is an integer from 4 to 7,

R³ and R⁴ individually selectable for each X, independently of one another hydrogen, C₁-C₆-alkyl, with the proviso that at least one atom X R³ and R⁴ simultaneously mean alkyl.

Color acceptor element according to claim 1, characterized in that the polycarbonate is formed from a bis (hydroxyphenyl) cycloalkane of the formula I or from a diphenol mixture in which the bis (hydroxyphenyl) cycloalkane of the formula I in an amount of at least 2 mol -% is included.

Color acceptor element according to one of claims 1 and 2, characterized in that the color acceptor layer contains, in addition to the polycarbonate formed from a bis (hydroxyphenyl) cycloalkane, at least one further polymer, the ester, ether, urethane, amide, urea, carbonate - and / or polymerized vinyl compounds and / or functional groups which may be capable of crosslinking reactions.

Color acceptor element according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the polycarbonate formed from the bis (hydroxyphenyl) cycloalkane of the formula I is present in the color acceptor layer in an amount of at least 2% by weight.

Color acceptor element according to one of claims 1 to 4, characterized in that the color acceptor layer also contains low molecular weight compounds which act as plasticizers.