FI91267C - Isosyanaatittomia polyuretaanidispersioita - Google Patents
Isosyanaatittomia polyuretaanidispersioita Download PDFInfo
- Publication number
- FI91267C FI91267C FI865185A FI865185A FI91267C FI 91267 C FI91267 C FI 91267C FI 865185 A FI865185 A FI 865185A FI 865185 A FI865185 A FI 865185A FI 91267 C FI91267 C FI 91267C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- parts
- groups
- dispersion
- reaction
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
- C08G71/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31525—Next to glass or quartz
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
- Y10T428/31529—Next to metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31558—Next to animal skin or membrane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31591—Next to cellulosic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
- Y10T428/31601—Quartz or glass
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
- Y10T428/31605—Next to free metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
i 91267
Isosyanaatittomia polyuretaanidispersioita
Keksinto koskee isosyanaatittomia polyuretaanidispersioita ja uutta menetelmåå polyuretaanien valmistami-5 seksi hydrofiilisia ryhmiå, jotka takaavat oligomeerien dispergoituvuuden veteen, sisåltåvien oligomeeristen poly-uretaaniadditioesituotteiden muodostaman vålivaiheen kaut-ta.
Tåhån saakka tunnettuja dispersioita valmistetaan 10 erilaisin menetelmin, joita on kuvattu esimerkiksi artik-kelissa D. Dieterich ja H. Reiff, Angewandte makromoleku-lare Chemie 26 (1972) 85. Sen mukaan joko liuos, joka si-saltaå polyuretaania orgaanisessa liuottimessa, muutetaan vesidispersioksi tai nestemåinen esipolymeeri dispergoi-15 daan veteen liuotinta apuna kayttaen tai ilman liuotinta. Nestemåinen, NCO-ryhmiå sisåltåva esipolymeeri voidaan esimerkiksi lisåta veteen sekoittaen samalla voimakkaasti, jolloin syntyy ensin esipolymeerin emulsio, joka esipolymeeri reagoi veden kanssa ketjun pidennyksen kautta tai 20 di- tai polyamiinin kanssa suurimolekyyliseksi polyure-taaniureaksi.
Naiden synteesien toteuttamiseen tarvitaan aina isosyanaattiryhmia sisåltåva rakenneyksikko, useimmiten di-isosyanaatti.
25 Isosyanaatit ovat tyolåitå valmistaa, myrkyllisiå ja vaikeasti kåsiteltåviå yhdisteitå. Tåstå syystå on ol-lut toivottavaa kyetå valmistamaan polyuretaanivesidisper-sioita kåyttåmåttå isosyanaattirakenneyksikoitå.
Keksinto koskee polyuretaanidispersioita, jotka pohjautu-30 vat (A) våhintåån kaksi uretaaniryhmåå sisåltåvien bisme-tyloloitujen uretaanien ja (B) ioninmuodostukseen kykene-viå ryhmiå sisåltåvien polyhydroksyyliyhdisteiden polyeet-terointireaktiossa muodostuneisiin reaktiotuotteisiin, joissa mainitut ioninmuodostukseen kykenevåt ryhmåt ovat 35 neutraloidussa muodossa. Keksinto koskee myos menetelmåå 2 kyseisten polyuretaanidispersioiden valmistamiseksi sekå niiden kayttoå.
Keksinnon mukaisen menetemån etuna on polyuretaanidispersioiden valmistaroinen niin, etta valtetåån isosy-5 anaattien kaytto, ja niin olien hinnaltaan edullisten, myrkyttomien ja helposti kåsiteltavien komponenttien kaytto, ja lisaksi on mahdollista sisallyttåa rakenteeseen ylimåaråisiå vapaita OH-ryhmia, jotta saavutetaan hyvå silloitettavuus esimerkiksi epoksi- tai melamiinihartseil-10 la. Keksinnon mukaisten dispersioiden valmistuksessa voi-daan neutralointiin kåyttaS myos ammoniakkia tai aminoal-koholeja, joiden kaytto samoin kuin vapaiden OH-ryhmien lasnaolo on mahdotonta tunnettujen, ketjun pidennyksen kautta valmistettujen, isosyanaatteja sisaltåvien polyure-15 taanidispersioiden tapauksessa.
Soveltuvia metyloloituja uretaaneja (A) tunnetaan. Niita valmistetaan monivaiheisella reaktiolla, jossa al-kyyliuretaanien, joiden alkyyliryhmat sialtavat 1-12, edullisesti 2-5, C-atomia ja joita valmistetaan asianmu-20 kaisten monoalkoholien ja urean valisellå reaktiolla, esimerkiksi butyyliuretaanin, annetaan reagoida ensimmåisessM vaiheessa polyhydroksifunktionaalisten aineosien kanssa ja muodostuneiden uretaaniryhmien annetaan sitten reagoida toisessa vaiheessa formaldehydin kanssa, jolloin syntyy 25 vastaavia metyloliyhdisteita. Ensimmaisen vaiheen reaktio toteutetaan 100 - 160 °C:n låmpotilassa transesterointika-talysaattoreiden, esimerkiksi titaanialkoholaattien, ol-lessa lasna. Tålloin alkyyliuretaanien sisaltamat alkyyliryhmat irtoavat ja tislautuvat pois monoalkoholien muodos-30 sa; tislaus toteutetaan yleenså alennetussa paineessa. Ensimmaisen vaiheen reaktiossakin voi jo esiintya ure-taaniryhmiå sisåltaviå vålituotteita, esimerkiksi ure-taaniryhmiå sisaltavia polyestereita, jotka eivat osallis-tu alkyyliuretaanien ja polyhydroksifunktionaalisten aine-35 osien våliseen reaktioon. Urean reaktio polyhydroksifunk- 91267 3 tionaalisten aineosien kanssa voidaan toteuttaa myos niin, ettå muodostuu suoraan bisuretaaneja.
Muutettaessa bisuretaaneja metyloloiduiksi tuottei-ksi paraformaldehydin tai formaldehydin vesiliuoksen kans-5 sa reagoivasta lahtoaineesta muodostetaan suspensio, ja reaktio kåynnistetaan kuumentamalla suspensio 50 - 150 °C:n låmpotilaan emåsten (esim. karbonaatin, metylaatin tai hydroksidin) ollessa lasnå katalysaattoreina. Reaktion jatkaminen homogenoimalla reaktioseos on itseståån selvåå.
10 Reagointi paraformaldehydin kanssa sulatteen muodossa on myos mahdollista.
Polyhydroksifunktionaalisina yhdisteina voidaan kåyttåå myos dioleja, kuten etyleeniglykoleja, erilaisia propyleeni- ja butyleeniglykoleja, neopentyyliglykolia, 15 heksaanidiolia ja vastaavia, polyglykolieettereitå, kuten dietyleeniglykoli- ja trietyleeniglykolieetteria, sekå hydroksyyliterminaalisia polyestereita, joiden molekyyli-paino on 200 - 10 000 ja jotka puolestaan on valmistettu polyesterikemiassa kåyttokelpoisista yhdisteistå, kuten 20 adipiinihaposta, tereftaalihaposta, isoftaalihaposta, ma- leiinihaposta tai niiden anhydrideistå ja edella maini-tuista kaksitai korkeampiarvoisista alkoholeista, kuten trimetylolipropaanista, glyserolista, pentaerytritolista, sokerijohdannaisista tai niiden seoksista, tai alkoholi-25 eettereistå, polytetrahydrofuraaneista, polykaprolaktaa- meista tai polykaprolaktoneista, polybutadienoleista tai OH-funktionaalisista akrylaateista.
Nåin saatavien bismetyloliuretaanien annetaan kek-sinnon mukaan reagoida, mahdollisesti samassa astiassakin, 30 ioninmuodostukseen kykenevien polyhydroksyyliyhdisteiden (B) kanssa noin 100 - 160 °C:ssa, edullisesti 120 - 150 °C:ssa. Ioninmuodostukseen kykeneviå yhdisteitå ovat esi-merkiksi dihydroksikarboksyylihapot, kuten 2,2-bis(hydrok-simetyyli)etikkahappo ja -propionihappo, viinihappo, di-35 hydroksibentsoehappo ja vastaavat. Kationisten dispersioi- 4 den valmistukseen kåyteta&n polyalkanoliamiineja, jotka siséltåvat korkeintaan 20, edullisesti korkeintaan 10, C-atomia, kuten dietanoliamiinia, trietanoliamiinia ja N-metyylidi-isopropanoliamilnia. TailOin muodostuu aina ve-5 den lohkeamisen kautta eetteriryhmiå, ja reaktion etene-mista voidaan kontrolloida lohkeavan veden maaran avulla. Tasså vaiheessa voidaan rakenteeseen liittåa muitakin, polyeettereita muodostamaan kykenevia aineosia, esimerkik-si dioleja ja OH-ryhmia sisaltavia polyestereita.
10 Taman polyeetterOintireaktion jaikeen ioninmuodos- tukseen kykenevat ryhmat, esimerkiksi karboksyyliryhmat, sulfonihappo- ja fosforihapporyhmat ja kvaternisoitavissa olevat aminoryhmat seka rikki- ja fosforiryhmat, muutetaan neutraloimalla liuottimen ollessa lasna ionisiksi ryhmik-15 si.
N3in valmistettu dispersion kiintoaine sekoitetaan veden ja polymeerin kanssa yhteen sopivaan liuottimeen ja neutraloidaan lisaamaiia sopivaa suolanmuodostusreagens-sia. Siina tapauksessa, etta polyeetterimolekyyli sisaitaa 20 anioninmuodostukseen kykenevia ryhmia, lisataan alkalia, ammoniakkia, amiineja tai aminoalkoholeja, kun taas poly-eetterimolekyylin sisaitaessa N-atomeja (tai S- tai P-ato-meja) kåytetaan happoja tai kvaternisointireagensseja, kuten suolahappoa, etikkahappoa, fosforihappoa, dimetyy-25 lisulfaattia tai metyylibromidia. Liuotin voidaan mahdol- lisesti lisåtå seokseen vasta neutraloinnin jalkeenkin. Sopivia liuottimia ovat veteen sekoittuvat eetterit, alko-holit, eetterialkoholit, ketonit, esterit, N-metyylipyrro-lidoni ja dimetyyliformamidi.
30 Taman jSlkeen muodostunut seos muutetaan vettå li- så&maiia liuottimen ollessa lSsna ja samalla hiukan lSm-mittaen ja sekoittaen kolloidiseksi dispersioksi.
Valmistettuja dispersioita voidaan levittaa tunne-tuin levitysmenetelmin, kuten raakeloimalla, ruiskuttamal-35 la, kastomenetelmaiia tai elektroforeettisesti, monenlai- 5 91267 sille alustoille, kuten lasille, muoville, metallille, nahalle, paperille ja vastaaville, ja kuivata levityksen jalkeen ohuena kerroksena sitkeiksi elastisiksi kalvoiksi, joilla on hyva tarttuvuus, jolloin saavutetaan matalissa-5 kin låmpotiloissa suuri kuivumisnopeus.
Seuraavissa esimerkeisså osat ovat aina painoosia ja prosenttiluvut painoprosentteja.
Esiroerkit
Bisuretaanin valmistus 10 1) 514 osaa butyyliuretaania ja 236 osaa heksaani- 1.6- diolia sekoitettiin keskenaån, niistå inuodostettiin sulate, ja vesi poistettiin alennetussa paineessa 100 °C:ssa. 30 minuutin kuluttua lisattiin 1 % butyylitita-naattia ja låmpotila kohotettiin 140 °C:seen. Transeste- 15 roinnissa syntynyt butanoli poistettiin seoksesta alennetussa paineessa (100-150 torria) jååhdyttåen keraysastiaa jåillå. Konversioastetta saadeltiin kontrolloimalla tis-leen maåråå. Syntynyt bisuretaani erottui saostumana. Sak-ka lietettiin tolueeni-etanoliseokseen (1:1), imusuodatet- 20 tiin ja pestiin useaan kertaan metanolilla butyyliuretaa-nin ja heksaanidiolitahteiden poistamiseksi seoksesta, ja puhdistettu tuote kuivattiin alennetussa paineessa huoneen lampotilassa. Saanto 292 osaa heksyyli-1,6-bisuretaania; sulamispiste 203 - 207 °C; tisleen maara 380 osaa.
25 2) 600 osaa suoraketjuista, OH-ryhmia sisaltavaa polyesteria, joka oli valmistettu 1 moolista adipiinihap-poa, 3 moolista isoftaalihappoa ja 4,8 moolista heksaani- 1.6- diolia (happoluku 7, OH-luku 72), ja 81 osaa perhydro-bisfenoli A:ta sekoitettiin 274 osaan butyyliuretaania, ja 30 seoksen annettiin reagoida esimerkin 1 mukaisesti. Reaktion annettiin jatkua, kunnes butanolia ei enaa tislautu-nut (noin 15 tuntia). Esimerkin 1 mukainen puhdistus ja-tettiin suorittamatta, koska syntynyt uretaani saatiin homogeenisena sulatteena. Saanto 890 osaa vahamaista tuo- 35 tetta; tisleen måara 156 osaa.
6
Eetterointi 3) 204 osaa heksyyli-1,6-bisuretaania, joka oli valmistettu esimerkin 1 mukaisesti, ja 60 osaa paraformal-dehydiå (91-%:ista) sekoitettiin 1,3 osan kanssa natrium- 5 karbonaattia ja kuumennettiin 110 °C:seen. Talloin kåyn-nistynyt reaktio pani alulle seoksen sulamisen, ja noin tunnin kuluttua seos oli reagoihut taydellisesti. Homogee-niseen sulatteeseen sekoitettiin 19 osaa 2,2-bis(hydroksi-metyyli)propionihappoa, seos kuumennettiin 130 °C:seen ja 10 sita pidettiin tassa låmpotilassa, kunnes reaktiossa syn-tynytta vetta ei enaa tislautunut. Saanto 253 osaa vaha-maista tuotetta, happoluku 26; tislettå 15 osaa.
4) 500 osan esimerkin 2 mukaisesti valmistettua uretanisointituotetta, 9,4 osan paraformaldehydiå 15 (91-%:ista) ja 1,6 osan natriumkarbonaattia annettiin rea- goida esimerkin 3 mukaisesti. Reaktion påatyttya lisattiin 38,7 osaa 2,2-bis(hydroksipropyyli)propionihappoa. Saanto 560 osaa, happoluku 22; tislettå 12 osaa.
Dispersion valmistus 20 5) 500 osaa esimerkin 3 mukaista valituotetta ja 100 osaa N-metyylipyrrolidonia homogenoitiin ja sekoitettiin liuokseen, joka sisalsi 20 osaa trietyyliamiinia ja 580 osaa vetta, sekoittaen samalla nopeasti. Muodostui kolloidinen dispersio, jonka kiintoainepitoisuus oli noin 25 30 %.
6) 300 osaa esimerkin 4 mukaista valituotetta ja 100 osaa etanolia homogenoitiin ja sekoitettiin liuokseen, joka sisålsi 20 osaa trietyyliamiinia ja 580 osaa vettå, sekoittaen samalla hyvin. Muodostui kolloidinen, noin 30- 30 %:inen dispersio.
7) 780 osaa OH-ryhmiå sisåltåvåå polyesteria (val mistettu 1 moolista adipiinihappoa, 1 moolista tereftaali-happoa, 2 moolista isoftaalihappoa ja 4,8 moolista heksaa-ni-1,6-diolia, happoluku 8, OH-luku 75) ja 122 osaa n-bu- 35 tyyliuretaania kuumennettiin 100 °C:seen. Jåljellå ollut kosteus poistettiin syntyneestå homogeenisesta sulatteesta 7 91267 alennetussa paineessa tunnin aikana. Sen jålkeen lisåttiin 9 osaa titaanihapon tetraisopropyyliesteriå, seos kuumen-nettiin 140 °C:seen, ja sita pidettiin tåssa låmpotilassa alennetussa paineessa sellaisissa olosuhteissa, etta tis-5 lautuminen oli kohtalaisen hidasta, 8 tuntia. Sen jålkeen lisattiin vielå 9 osaa titaanihapon tetraisopropyylieste-riå, ja reaktion annettiin jatkua viela 8 tuntia alennetussa paineessa. Saanto 64 osaa tislettå (pååasiassa n-butanolia) ja 842 osaa uretanisoitua polyesteriå.
10 8) 500 osaa esimerkisså 7 kuvattua uretanisoitua polyesteriå kuumennettiin 110 °C:seen. Syntyneeseen sulat-teeseen sekoitettiin 12,5 osaa paraformaldehydiå (91-%:ista) ja 1,5 osaa natriumkarbonaattia ja seosta pidettiin 110 °C:ssa 2 tuntia. Sen jalkeen lisåttiin 80 osaa 15 2,2-bis(hydroksimetyyli)propionihappoa, ja seos kuumennet tiin 140 °C:seen. Sen jålkeen kun seoksen oli annettu rea-goida 2 tuntia 140 °C:ssa, se jåtettiin vielå tunniksi alennettuun paineeseen. Saanto 522 osaa polyesteriuretaa-nia, happoluku 39.
20 9) 522 osaa esimerkisså 8 saatua polyesteriuretaa- nia liuotettiin 50 - 70 °C:ssa 435 osaan etanolia. Jååhdy-tyksen jålkeen lisåttiin 56 osaa trietyyliamiinia, ja seosta sekoitettiin. Tåmå seos lisåttiin 728 osaan vettå sekoittaen samalla hyvin, jolloin muodostui kolloidinen 25 dispersio.
10) 770 osaa polyesteriå (valmistettu 1 moolista adipiinihappoa, 3 moolista isoftaalihappoa, 3,8 moolista heksaani-1,6-diolia ja 1 moolista neopentyyliglykolia; happoluku 7, OH-luku 70), 133 osaa butyyliuretaania ja 30 kaksi 9 osan eråå titaanihapon tetraisopropyyliesteriå kåsiteltiin esimerkin 7 mukaisesti. Saanto 820 osaa uretanisoitua polyesteriå; tisleenå 59 osaa butanolia.
11) 500 osan esimerkin 10 mukaista reaktiotuotetta, 18,5 osan paraformaldehydiå (91-%:ista) ja 1,5 osan nat- 35 riumkarbonaattia sekå 80 osan 2,2-bis(hydroksimetyyli)pro- pionihappoa annettiin reagoida keskenåån esimerkin 8 mu- 8 kaisesti. Saanto 528 osaa polyesteriuretaania, happoluku 41,5.
12) 515 osasta esimerkin 11 mukaista polyesteriure-taania, 429 osasta etanolia, 57 osasta trietyyliamiinia ja 5 718 osasta vetta valmistettiin esimerkin 9 mukaisesti kol- loidinen dispersio, jonka kiintoainepitoisuus oli 30 %.
13) 330 osan esimerkista 7 peraisin olevaa polyester iuretaania, 86 osan perhydrobisfenoli A:ta, 84 osan butyyliuretaania ja 5 osan titaanihapon tetraisopropyy- 10 liesteria annettiin reagoida keskenaan esimerkin 7 mukaisesti. Saanto 450 osaa uretanisoitujen valituotteiden se-osta.
14) 450 osan esimerkin 13 mukaista vålituotetta, 32,6 osan paraformaldehydiå (91-%:ista), 1,6 osan natrium- 15 karbonaattia ja 74,7 osan 2,2-bis(hydroksimetyyli)propio-nihappoa annettiin reagoida keskenaan esimerkin 8 mukaisesti. Saanto 526 osaa polyesteriuretaania, happoluku 48.
15) 526 osasta esimerkin 14 mukaista polyesteriuretaania, 438 osasta etanolia, 68 osasta trietyyliamiinia ja 20 721 osasta vetta valmistettiin esimerkin 9 mukaisesti kol- loidinen dispersio, jonka kiintoainepitoisuus oli 30 %.
16) 300 osan esimerkista 8 peraisin olevaa polyester iuretaania, 77 osan perhydrobisfenoli A:ta, 76 osan butyyliuretaania ja 5 osan titaanihapon tetraisopropyyli- 25 esteria annettiin reagoida keskenaan esimerkin 7 mukaisesti. Saanto 417 osaa.
17) 417 osan esimerkin 16 mukaista polyesteriure- taania, 30,6 osan paraformaldehydiå (91-%:ista) 1,5 osan natriumkarbonaattia ja 67,7 osan 2,2-bis(hydroksimetyyli)- 30 propionihappoa annettiin reagoida keskenaan esimerkin 8 mukaisesti. Saanto 487 osaa polyesteriuretaania.
18) 487 osasta esimerkin 17 mukaista polyesteriuretaania, 405 osasta etanolia, 64,4 osasta trietyyliamiinia ja 666 osasta vetta valmistettiin esimerkin 9 mukaisesti 35 kolloidinen dispersio, jonka kiintoainepitoisuus oli 30 %.
Claims (10)
1. Polyuretaanidispersio, tunnettu siita, etta se pohjautuu (A) vahintåan kaksi uretaaniryhmaa si-5 såltavien bismetyloloitujen uretaanien ja (B) ioninmuodos-tukseen kykenevia ryhrnia sisaltSvien polyhydroksyyliyhdis-teiden polyeetterointireaktiossa muodostuneisiin reaktio-tuotteisiin, joissa mainitut ioninrouodostukseen kykenevåt ryhmåt ovat neutraloidussa rouodossa.
2. Menetelma patenttivaatimuksen 1 mukaisten poly- uretaanidispersioiden valmistamiseksi, tunnettu siita, etta (A) vahintaån kaksi uretaaniryhmaa sisaltavien bismetyloloitujen uretaanien annetaan reagoida (B) ionin-muodostukseen kykeneviS ryhmia sisaltavien polyhydroksyy- 15 liyhdisteiden, kanssa 100 - 160 °C:ssa sulatteen muodossa, saatu reaktiotuote neutraloidaan, sekoitetaan veden kanssa yhteen sopivaan liuottimeen, joka mahdollisesti lisataån ennen neutralointiakin, ja muutetaan dispersioksi lisaå-malla vetta.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta polyhydroksyyliyhdisteina kaytetaan dihydroksikarboksyylihappoja tai di- tai trial-kanoliamiineja.
4. Patenttivaatimuksen 2 tai 3 mukainen menetelma, 25 tunnettu siita, etta yhdessa komponentin (B) kanssa kaytetaan ioninmuodostukseen kykenemattomia polyhydrok-syyliyhdisteita.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelma, tunnettu siitS, etta kaytetaan dioleja tai OH-ryh- « 30 mia sisaltavia polyestereitå, joiden molekyylipaino on 200-10000.
6. Jonkin patenttivaatimuksista 2-5 mukainen menetelma, tunnettu siita, etta neutralointiin kaytetaan alkalihydroksideja tai -karbonaatteja, ammoniakkia, 35 amiineja, aminoalkoholeja tai happoja ja kvaternisoitumi-sen aikaansaavia yhdisteita.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukaisten dispersioiden kaytto metallin, muovien, lasin, nahan tai paperin paal-lystSmiseen.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen kaytto, t u n -5 n e t t u siitS, ettS dispersioita kSytetSSn epoksi- tai melamiinihartsien kanssa sekoitettuina.
9. Metalli, muovi, Iasi, nahka tai paperi, t u n -n e t t u siita, ettå se on varustettu paally steel IS, joka pohjautuu patenttivaatimuksen 1 mukaiseen dispersi- 10 oon.
10. Metalli, muovi, Iasi, nahka tai paperi, t unnet t u siitS, ettS se on varustettu pSSllysteellS, joka pohjautuu patenttivaatimuksen 1 mukaisen dispersion ja epoksi- tai melamiinihartsin seokseen. 91267
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3545195 | 1985-12-20 | ||
| DE19853545195 DE3545195A1 (de) | 1985-12-20 | 1985-12-20 | Isocyanatfreie polyurethan-dispersionen |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI865185A0 FI865185A0 (fi) | 1986-12-18 |
| FI865185A FI865185A (fi) | 1987-06-21 |
| FI91267B FI91267B (fi) | 1994-02-28 |
| FI91267C true FI91267C (fi) | 1994-06-10 |
Family
ID=6289006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI865185A FI91267C (fi) | 1985-12-20 | 1986-12-18 | Isosyanaatittomia polyuretaanidispersioita |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4758475A (fi) |
| EP (1) | EP0229999B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0713178B2 (fi) |
| KR (1) | KR950000701B1 (fi) |
| AR (1) | AR245470A1 (fi) |
| AT (1) | ATE65522T1 (fi) |
| AU (1) | AU596138B2 (fi) |
| BR (1) | BR8606329A (fi) |
| CA (1) | CA1299796C (fi) |
| DE (2) | DE3545195A1 (fi) |
| ES (1) | ES2023807B3 (fi) |
| FI (1) | FI91267C (fi) |
| MX (1) | MX163701B (fi) |
| PT (1) | PT83985B (fi) |
| ZA (1) | ZA869545B (fi) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3839940A1 (de) * | 1988-11-26 | 1990-05-31 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Waessrige polyurethan- bzw. polyurethanharnstoff-dispersionen und verfahren zum beflocken elastomerer formkoerper unter verwendung dieser dispersionen |
| US5443907A (en) * | 1991-06-18 | 1995-08-22 | Scimed Life Systems, Inc. | Coating for medical insertion guides |
| CA2068584C (en) * | 1991-06-18 | 1997-04-22 | Paul H. Burmeister | Intravascular guide wire and method for manufacture thereof |
| DE69302718T2 (de) * | 1992-02-20 | 1996-10-31 | Nippon Paint Co., Ltd., Osaka | Herstellung von ungesättigten Carbaminsäurederivaten |
| DE4227184C2 (de) * | 1992-08-17 | 1997-09-25 | Dresden Papier Ag | Imprägniermittel zur Herstellung von Papieren mit hohem Durchdringungswiderstand gegen Fette, Öle und wässrige Medien und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US5412038A (en) * | 1993-06-28 | 1995-05-02 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Process utilizing alkenylcarboxylate crosslinkers |
| US5800412A (en) * | 1996-10-10 | 1998-09-01 | Sts Biopolymers, Inc. | Hydrophilic coatings with hydrating agents |
| US5997517A (en) * | 1997-01-27 | 1999-12-07 | Sts Biopolymers, Inc. | Bonding layers for medical device surface coatings |
| NL1005174C2 (nl) * | 1997-02-04 | 1998-08-06 | Oce Tech Bv | Inktsamenstelling voor een smeltbare inkt. |
| US20020061970A1 (en) * | 2000-09-14 | 2002-05-23 | Hidenori Sawada | Resin composition for coating material |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1023013A (fr) * | 1949-08-06 | 1953-03-12 | Basf Ag | Procédé pour la fabrication de produits de condensation durcissables |
| FR1058065A (fr) * | 1952-06-05 | 1954-03-12 | Herbig Haarhaus | Procédé pour la préparation de résines et de vernis au four, et produits conformes à ceux obtenus |
| US3424724A (en) * | 1965-10-24 | 1969-01-28 | Ashland Oil Inc | Aldehyde-modified carbamates |
| CH865367D (fi) * | 1966-07-06 | |||
| AU502343B2 (en) * | 1975-06-02 | 1979-07-19 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous dispersion of a non-gelled polyurethane |
| US4147679A (en) * | 1976-06-02 | 1979-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
| DE2814173C2 (de) * | 1978-04-01 | 1986-06-26 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Beschichtungsmassen |
| DE2827156A1 (de) * | 1978-06-21 | 1980-01-10 | Bayer Ag | Waessrige dispersionen oder loesungen von oligomeren oder polymeren kunststoffen, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung |
| US4361594A (en) * | 1979-09-27 | 1982-11-30 | Ciba-Geigy Corporation | Process for advancing etherified aminoplast resins with a guanamine |
| GB8402995D0 (en) * | 1984-02-04 | 1984-03-07 | Bp Chem Int Ltd | Transesterification process |
| US4488878A (en) * | 1984-03-06 | 1984-12-18 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Process to produce durable press low formaldehyde release cellulosic textiles |
-
1985
- 1985-12-20 DE DE19853545195 patent/DE3545195A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-12-16 EP EP86117483A patent/EP0229999B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-16 DE DE8686117483T patent/DE3680502D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-16 ES ES86117483T patent/ES2023807B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-16 AT AT86117483T patent/ATE65522T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 US US06/943,625 patent/US4758475A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-18 FI FI865185A patent/FI91267C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-12-18 AR AR86306228A patent/AR245470A1/es active
- 1986-12-19 AU AU66758/86A patent/AU596138B2/en not_active Ceased
- 1986-12-19 MX MX4721A patent/MX163701B/es unknown
- 1986-12-19 PT PT83985A patent/PT83985B/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 JP JP61301847A patent/JPH0713178B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-12-19 CA CA000525830A patent/CA1299796C/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-19 BR BR8606329A patent/BR8606329A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 ZA ZA869545A patent/ZA869545B/xx unknown
- 1986-12-20 KR KR1019860011009A patent/KR950000701B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT83985B (pt) | 1989-07-31 |
| BR8606329A (pt) | 1987-10-06 |
| DE3680502D1 (en) | 1991-08-29 |
| FI865185A (fi) | 1987-06-21 |
| ES2023807B3 (es) | 1992-02-16 |
| ATE65522T1 (de) | 1991-08-15 |
| KR950000701B1 (ko) | 1995-01-27 |
| MX163701B (es) | 1992-06-15 |
| JPS62156131A (ja) | 1987-07-11 |
| KR870006116A (ko) | 1987-07-09 |
| FI865185A0 (fi) | 1986-12-18 |
| FI91267B (fi) | 1994-02-28 |
| AR245470A1 (es) | 1994-01-31 |
| ZA869545B (en) | 1987-08-26 |
| EP0229999A3 (en) | 1988-09-07 |
| JPH0713178B2 (ja) | 1995-02-15 |
| US4758475A (en) | 1988-07-19 |
| CA1299796C (en) | 1992-04-28 |
| EP0229999A2 (de) | 1987-07-29 |
| PT83985A (de) | 1987-01-01 |
| AU6675886A (en) | 1987-06-25 |
| AU596138B2 (en) | 1990-04-26 |
| DE3545195A1 (de) | 1987-06-25 |
| EP0229999B1 (de) | 1991-07-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI91267C (fi) | Isosyanaatittomia polyuretaanidispersioita | |
| JPS62256817A (ja) | ポリウレタンポリ尿素の水性分散液の製造方法 | |
| KR100468548B1 (ko) | 1-메틸-2,4-및(또는)-2,6-디이소시아네이토시클로헥산기재의폴리우레탄수분산액및유리섬유사이징용결합제로서의그의용도 | |
| US5025064A (en) | Process for the production of aqueous polyurethane dispersions | |
| JPS6131728B2 (fi) | ||
| JPS6320248B2 (fi) | ||
| JPS6320848B2 (fi) | ||
| US6254644B1 (en) | Biologically degradable leather | |
| US4211683A (en) | Process for the preparation of aqueous dispersions of polyurethanes | |
| US4081426A (en) | Preparation of aminoplasts | |
| EP0008683B1 (de) | Verfahren zur Herstellung weitgehend monomerer methylverätherter Methylolmelamine | |
| JPS6317846B2 (fi) | ||
| DE69331458T2 (de) | In Beschichtungszusammensetzungen verwendbare, wasserdispergierbare ionische und nichtionische Polyamid-modifizierte Polyurethanharze | |
| EP0017887B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von verätherten Methylolmelaminen | |
| CN103154063B (zh) | 环脲与多官能醛的反应产物的制备方法 | |
| EP1615963B1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen synthese eines melaminflüssigharzes | |
| EP0009122A1 (de) | Wässrige Polyesterdispersionen, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung in Einbrennlacken | |
| JPS60184090A (ja) | ジルコン酸エステル、その製造法、ならびに該化合物からなる触媒、ポリヒドロキシ化合物に対する架橋剤及び水性ラツカー系中の添加剤 | |
| DE1049094B (de) | Verfahren zur Herstellung von linearen oder verzweigten N-Methylenoxygruppen enthaltenden Polyaethern | |
| US3689463A (en) | Method of producing liquid water-soluble urea-formaldehyde resins employing an aryl or alkyl sulfonic acid | |
| US4293693A (en) | Hemiacetals of adducts of acrolein and isocyanuric acid | |
| US4150007A (en) | Aqueous coating of curable binder, cross-linker and oxyethylated 2,2,4-trimethylpentane-1,3-diol | |
| FR2474514A1 (fr) | Polyester-polyol a base de neopentyl glycol, compositions de revetement le contenant et substrats revetus de telles compositions | |
| CA1157196A (en) | Alkoxylated amino resins | |
| JPS6299349A (ja) | ポリアミンおよびそれらの調製方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT |
