JP5483962B2 - 有機電界発光素子 - Google Patents

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Description

本発明は、電気エネルギーを光に変換して発光できる発光素子、特に、有機電界発光素子（発光素子、又はＥＬ素子）に関する。
有機電界発光（ＥＬ）素子は、低電圧で高輝度の発光を得ることができるため、有望な表示素子として注目されている。この有機電界発光素子の重要な特性値として消費電力がある。消費電力は電圧と電流の積で表され、所望の明るさを得るに必要な電圧値が低いほど、かつ、電流値を小さくするほど、素子の消費電力を低くすることが出来る。
近年、燐光発光材料を用いることにより、素子の高効率化が進んでいる。燐光発光材料としてはイリジウム錯体や白金錯体などが知られているが（例えば特許文献１及び特許文献２参照）、高効率と高耐久性を両立する素子の開発には至っていない。
また、素子を高効率、低電圧化させる材料を志向した、含窒素複素環を有した化合物を材料に用いた有機ＥＬ素子の報告（例えば特許文献３及び４）がなされているが、さらなる高効率、低電圧駆動化が求められている。
一方、非特許文献１には含窒素複素環と芳香族複素環又は芳香族炭化水素環が縮環した化合物が記載されているが、その用途に関する記載はない。
特開２００１−２４７８５９号公報 特開２００７−１９４６２号公報 特開２００２−１００４７６号公報 特開２００４−１７１８０８号公報
「ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティー（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ），１９３９年、ｐ．１９４５−１９５６
本発明の目的は、発光効率が高く、低電圧で駆動する有機電界発光素子の提供にある。またそれに用いるために好適な高度に縮環した含チッ素ヘテロ化合物の提供にある。
この課題は下記手段によって達成された。
〔１〕
一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、前記有機層のうちの少なくとも一層に下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（１）中、Ｚ１１、Ｚ１２はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表し、Ｒ１１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ１は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ１１、Ｚ１１及びＺ１２中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ１は存在しない。）
〔２〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする〔１〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（２）中、Ｚ２２は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表し、Ｒ２１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ２１は同一でも異なっていてもよい。Ａ２１〜Ａ２３はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ２２を表し、Ｒ２２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ２２は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ２は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ２１、Ｚ２２及びＡ２１〜Ａ２３中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ２は存在しない。）
〔３〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする〔１〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（３）中、Ｚ３１は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表し、Ｒ３１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ３１は同一でも異なっていてもよい。Ａ３１〜Ａ３４はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ３２を表し、Ｒ３２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ３２は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ３は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ３１、Ｚ３１及びＡ３１〜Ａ３４中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ３は存在しない。）
〔４〕
前記一般式（２）又は（３）で表される化合物が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする〔２〕又は〔３〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（４）中、Ｒ４１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４１〜Ａ４７はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ４２を表し、Ｒ４２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４２は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ４は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ４１、及びＡ４１〜Ａ４７中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ４は存在しない。）
〔５〕
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（５）で表されることを特徴とする〔１〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（５）中、Ｚ５１〜Ｚ５３はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ５は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ５１〜Ｚ５３中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ５は存在しない。）
〔６〕
前記一般式（５）で表される化合物が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする〔５〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（６）中、Ｚ６１、Ｚ６２はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ６１〜Ａ６３はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ６１を表し、Ｒ６１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ６１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ６は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ６１、Ｚ６２及びＡ６１〜Ａ６３中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ６は存在しない。）
〔７〕
前記一般式（５）で表される化合物が、下記一般式（７）で表されることを特徴とする〔５〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（７）中、Ｚ７１、Ｚ７２はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ７１〜Ａ７４はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ７１を表し、Ｒ７１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ７１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ７は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ７１、Ｚ７２及びＡ７１〜Ａ７４中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ７は存在しない。）
〔８〕
前記一般式（６）で表される化合物が、下記一般式（８）で表されることを特徴とする〔６〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（８）中、Ｚ８２は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ８１〜Ａ８７はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ８１を表し、Ｒ８１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ８１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ８は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ８２及びＡ８１〜Ａ８７中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ８は存在しない。）
〔９〕
前記一般式（７）で表される化合物が、下記一般式（９）で表されることを特徴とする〔７〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（９）中、Ｚ９１は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ９１〜Ａ９８はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ９１を表し、Ｒ９１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ９１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ９は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ９１及びＡ９１〜Ａ９８中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ９は存在しない。）
〔１０〕
前記一般式（８）又は（９）で表される化合物が、下記一般式（１０）で表されることを特徴とする〔８〕又は〔９〕に記載の有機電界発光素子。
Figure 0005483962
（一般式（１０）中、Ａ１０１〜Ａ１０１１はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ１０１を表し、Ｒ１０１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ１０は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ａ１０１〜Ａ１０１１中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ１０は存在しない。）
〔１１〕
下記一般式（４−１）で表される化合物。
Figure 0005483962
（一般式（４−１）中、Ｘ４１１、Ｘ４１２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ４１１を表し、Ｒ４１１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４１１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４１１〜Ａ４１７はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ４１２を表し、Ｒ４１２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４１２は同一でも異なっていてもよい。Ｌ４１は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｘ４１１、Ｘ４１２及びＡ４１１〜Ａ４１７中のＣ原子のいずれかと連結する。芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を連結基とする場合、環の大きさは５〜６員環である。ｍは２以上の整数を表す。）
〔１２〕
前記一般式（４−１）で表される化合物が、下記一般式（４−２）で表されることを特徴とする〔１１〕に記載の化合物。
Figure 0005483962
（一般式（４−２）中、Ｘ４２１、Ｘ４２２それぞれ独立にはＣ−Ｒ４２１を表し、Ｒ４２１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４２１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４２１〜Ａ４２７は窒素原子又はＣ−Ｒ４２２を表し、Ｒ４２２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４２２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ４２３は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４２３は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。ケイ素連結基は、Ｘ４２１、Ｘ４２２及びＡ４２１〜Ａ４２７中のＣ原子のいずれかと連結する。）
〔１３〕
前記一般式（４−１）で表される化合物が、下記一般式（４−３）で表されることを特徴とする〔１１〕に記載の化合物。
Figure 0005483962
（一般式（４−３）中、Ｘ４３１、Ｘ４３２それぞれ独立にはＣ−Ｒ４３１を表し、Ｒ４３１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４３１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４３１〜Ａ４３７は窒素原子又はＣ−Ｒ４３２を表し、Ｒ４３２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４３２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ４３３は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４３３は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。炭素連結基は、Ｘ４３１、Ｘ４３２及びＡ４３１〜Ａ４３７中のＣ原子のいずれかと連結する。）
〔１４〕
前記一般式（４−１）で表される化合物が、下記一般式（４−４）で表されることを特徴とする〔１１〕に記載の化合物。
Figure 0005483962
（一般式（４−４）中、Ｘ４４１、Ｘ４４２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ４４１を表し、Ｒ４４１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４４１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４４１〜Ａ４４７は窒素原子又はＣ−Ｒ４４２を表し、Ｒ４４２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４４２は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ４４は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、環の大きさは５〜６員環である。Ａｒ４４はＸ４４１、Ｘ４４２及びＡ４４１〜Ａ４４７中のＣ原子のいずれかと連結する。Ｒ４４３は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４４３は同一でも異なっていてもよい。ｍは２以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。）
〔１５〕
下記一般式（４−５）で表される化合物。
Figure 0005483962
一般式（４−５）中、Ｘ４５１、Ｘ４５２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ４５１を表し、Ｒ４５１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４５１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４５１〜Ａ４５７は窒素原子又はＣ−Ｒ４５２を表し、Ｒ４５２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４５２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ４５３は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４５３は同一でも異なっていてもよい。ｎは１以上の整数を表す。ケイ素置換基は、Ｘ４５１、Ｘ４５２及びＡ４５１〜Ａ４５７中のＣ原子のいずれかと連結する。
〔１６〕
前記一般式（４−１）で表される化合物が、下記一般式（１０−１）で表されることを特徴とする〔１１〕に記載の化合物。
Figure 0005483962
一般式（１０−１）中、Ａ１０１１〜Ａ１０１１１はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ１０１１を表し、Ｒ１０１１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０１１は同一でも異なっていてもよい。Ｌ１０１は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ａ１０１１〜Ａ１０１１１中のＣ原子のいずれかと連結する。芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を連結基とする場合、環の大きさは５〜６員環である。ｍは２以上の整数を表す。
〔１７〕
前記一般式（１０−１）で表される化合物が、下記一般式（１０−２）で表されることを特徴とする〔１６〕に記載の化合物。
Figure 0005483962
一般式（１０−２）中、Ａ１０２１〜Ａ１０２１１はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ１０２１を表し、Ｒ１０２１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０２１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１０２２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０２２は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。ケイ素連結基は、Ａ１０２１〜Ａ１０２１１中のＣ原子のいずれかと連結する。
〔１８〕
前記一般式（１０−１）で表される化合物が、下記一般式（１０−３）で表されることを特徴とする〔１６〕に記載の化合物。
Figure 0005483962
一般式（１０−３）中、Ａ１０３１〜Ａ１０３１１はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ１０３１を表し、Ｒ１０３１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０３１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１０３２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０３２は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。炭素連結基は、Ａ１０３１〜Ａ１０３１１中のＣ原子のいずれかと連結する。
〔１９〕
前記一般式（１０−１）で表される化合物が、下記一般式（１０−４）で表されることを特徴とする〔１６〕に記載の化合物。
Figure 0005483962
一般式（１０−４）中、Ａ１０４１〜Ａ１０４１１はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ１０４１を表し、Ｒ１０４１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０４１は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ１０４は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、環の大きさは５〜６員環である。Ａｒ１０４はＡ１０４１〜Ａ１０４１１中のＣ原子のいずれかと連結する。Ｒ１０４２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０４２は同一でも異なっていてもよい。ｍは２以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。
〔２０〕
下記一般式（１０−５）で表される化合物。
Figure 0005483962
一般式（１０−５）中、Ａ１０５１〜Ａ１０５１１はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ１０５１を表し、Ｒ１０５１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０５１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１０５２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０５２は同一でも異なっていてもよい。ｎは１以上の整数を表す。ケイ素置換基はＡ１０５１〜Ａ１０５１１中のＣ原子のいずれかと連結する。
〔２１〕
一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、前記有機層のうちの少なくとも一層に一般式（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
〔２２〕
前記発光層に燐光発光材料を含有することを特徴とする〔１〕〜〔１０〕、〔２１〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔２３〕
前記燐光発光材料がイリジウム錯体又は白金錯体であることを特徴とする〔２２〕に記載の有機電界発光素子。
〔２４〕
一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を、発光層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔１０〕、〔２１〕〜〔２３〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔２５〕
前記発光層と陽極の間に正孔輸送層を有し、一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を、正孔輸送層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔１０〕、〔２１〕〜〔２４〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔２６〕
前記発光層と陰極の間に電子輸送層を有し、一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を、電子輸送層に含有することを特徴とする〔１〕〜〔１０〕、〔２１〕〜〔２５〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔２７〕
前記一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物のガラス転移温度が１３０℃以上、４５０℃以下であることを特徴とする〔１〕〜〔１０〕、〔２１〕〜〔２６〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
〔２８〕
前記一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物の最低励起三重項エネルギー準位が６０ｋｃａｌ／ｍｏｌ（２５１．４ｋＪ／ｍｏｌ）以上、９５ｋｃａｌ／ｍｏｌ（３９８．１ｋＪ／ｍｏｌ）以下であることを特徴とする〔１〕〜〔１０〕、〔２１〕〜〔２７〕のいずれかに記載の有機電界発光素子。
本発明の有機電界発光素子は、一般式（１）で表される化合物を少なくとも一種有機化合物層に含有することを特徴とする。これにより、高い発光効率（例えば外部量子効率）を有し、低駆動電圧の有機電界発光素子（本明細書において「本発明の素子」と同義で用いる）が提供できる。
本発明の有機電界発光素子は、一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、前記有機層のうちの少なくとも一層に下記一般式（１）で表される化合物を含有する。
一般式（１）で表される化合物は、下記の部分構造を含むものであり、この構造により有機電界発光素子の高効率、低電圧駆動化が可能となる。
Figure 0005483962
一般式（１）で表される化合物は、少なくとも４つの環が縮合した縮合複素環化合物である。このように高度に縮環した一般式（１）で表される化合物は、従来の含窒素複素環化合物と比較して共役が拡張しているため正孔注入性を維持しつつ、電子注入性が向上し、有機電界発光素子中での電荷の移動のバランスを向上させる。特に、発光層が正孔過多である場合には、本発明の化合物を用いることで発光層内への電子注入が容易になり、発光層内の電荷バランスが改善され、有機電界発光素子の高効率、低電圧駆動化が実現できる。
〔一般式（１）で表される化合物〕
一般式（１）で表される化合物について詳細に説明する。
Figure 0005483962
（一般式（１）中、Ｚ１１、Ｚ１２はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表し、Ｒ１１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ１は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ１１、Ｚ１１及びＺ１２中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ１は存在しない。）
Ｒ１１で表される置換基としては下記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
（置換基群Ａ）
アルキル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。）、脂環式炭化水素基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばアダマンチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。）アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばビニル基、アリル基、２−ブテニル基、３−ペンテニル基などが挙げられる。）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばプロパルギル基、３−ペンチニル基などが挙げられる。）、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基などが挙げられる。）、アミノ基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１０であり、例えばアミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１０であり、例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシロキシ基などが挙げられる。）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルオキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基などが挙げられる。）、複素環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルオキシ基、ピラジルオキシ基、ピリミジルオキシ基、キノリルオキシ基などが挙げられる。）、アシル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばアセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基、ピバロイル基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニル基などが挙げられる。）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１０であり、例えばアセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などが挙げられる。）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、特に好ましくは炭素数２〜１２であり、例えばメトキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３０、より好ましくは炭素数７〜２０、特に好ましくは炭素数７〜１２であり、例えばフェニルオキシカルボニルアミノ基などが挙げられる。）、スルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基などが挙げられる。）、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、より好ましくは炭素数０〜２０、特に好ましくは炭素数０〜１２であり、例えばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基、フェニルスルファモイル基などが挙げられる。）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基などが挙げられる。）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメチルチオ基、エチルチオ基などが挙げられる。）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、より好ましくは炭素数６〜２０、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、例えばフェニルチオ基などが挙げられる。）、複素環チオ基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばピリジルチオ基、２−ベンズイミゾリルチオ基、２−ベンズオキサゾリルチオ基、２−ベンズチアゾリルチオ基などが挙げられる。）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメシル基、トシル基などが挙げられる。）、スルフィニル基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばメタンスルフィニル基、ベンゼンスルフィニル基などが挙げられる。）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばウレイド基、メチルウレイド基、フェニルウレイド基などが挙げられる。）、リン酸アミド基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、特に好ましくは炭素数１〜１２であり、例えばジエチルリン酸アミド基、フェニルリン酸アミド基などが挙げられる。）、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、複素環基（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２であり、ヘテロ原子としては、例えば窒素原子、酸素原子、硫黄原子であり、具体的にはイミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、チエニル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンズオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンズチアゾリル基、カルバゾリル基、アゼピニル基などが挙げられる。）、シリル基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリル基、トリフェニルシリル基などが挙げられる。）、シリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、特に好ましくは炭素数３〜２４であり、例えばトリメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基などが挙げられる。）、ホスホリル基（例えばジフェニルホスホリル基、ジメチルホスホリル基などが挙げられる。）。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
また、これらの置換基は複数が互いに結合して環を形成していてもよい。
Ｒ１１同士が互いに連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、シロール環、ゲルモール環、ホスホール環等が挙げられ、好ましくはベンゼン環、ピリジン環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環又はベンゾフラン環であり、ベンゼン環、ピリジン環、フラン環、オキサゾール環又はベンゾフラン環であることがより好ましい。これらの環は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
Ｒ１１として好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、シアノ基、複素環基、シリル基、シリルオキシ基、Ｒ１１同士が互いに連結して縮合環を形成する基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、複素環基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル基、脂環式炭化水素基、アリール基、フッ素基、シアノ基、シリル基、複素環基、Ｒ１１同士が互いに連結して縮合環を形成する基であり、より更に好ましくはアルキル基、シリル基、脂環式炭化水素基、アリール基、複素環基、Ｒ１１同士が互いに連結してベンゼン環又はピリジン環を形成する基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、Ｒ１１同士が互いに連結してベンゼン環又はピリジン環を形成する基であり、最も好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニル基、Ｒ１１同士が互いに連結してベンゼン環又はピリジン環を形成する基である。
一般式（１）において、Ｚ１１、Ｚ１２で表される芳香族複素環及び芳香族炭化水素環としては、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、インドール環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、キノキサリン環、キナゾリン環、フタラジン環、カルバゾール環、カルボリン環、カルボリン環を構成する炭化水素環の炭素原子が更に窒素原子で置換されている環、ベンゼン環、ビフェニル環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、クリセン環、トリフェニレン環、ｏ−テルフェニル環、ｍ−テルフェニル環、ｐ−テルフェニル環、アセナフテン環、コロネン環、フルオレン環、フルオラントレン環、ナフタセン環、ペンタセン環、ペリレン環、ペンタフェン環、ピセン環、ピレン環、ピラントレン環、アンスラアントレン環、ベンゾフラン環等が挙げられる。
Ｚ１１、Ｚ１２は好ましくはそれぞれ独立にベンゼン環、ピリジン環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、チアゾール環、オキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾチオフェン環又はベンゾフラン環であり、ベンゼン環、ピリジン環、フラン環、オキサゾール環又はベンゾフラン環であることがより好ましい。
前記芳香族複素環及び芳香族炭化水素環は置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。置換基として特に好ましくはメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基であり、最も好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニル基である。
Ｌ１は単結合又はｍ価の連結基を表す。ｍ価の連結基としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、りん原子から選択される１種以上の原子から構成される連結基が好ましい。
ｍは２以上の整数を表し、好ましくは２〜６であり、より好ましくは２〜４であり、２又は３であることが更に好ましく、２であることが特に好ましい。
る。
Ｌ１としてより好ましくは、単結合、置換又は無置換の炭素原子、置換又は無置換の窒素原子、置換ケイ素原子、置換ゲルマニウム原子、酸素原子、硫黄原子、５〜６員環の芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基であり、更に好ましくは単結合、置換又は無置換の炭素原子、置換又は無置換の窒素原子、置換ケイ素原子、置換ゲルマニウム原子、５〜６員環の芳香族炭化水素環基であり、より更に好ましくは、単結合、置換炭素原子、置換ケイ素原子、置換窒素原子、置換ゲルマニウム原子であり、特に好ましくは単結合、アルキル基又はフェニル基で置換された炭素原子、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、窒素原子である。これらの連結基は可能であれば更に置換基を有していてもよく、導入可能な置換基としては、置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を連結基とする場合、環の大きさは５〜６員環である。高Ｔ１レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）維持のためである。下記に連結基の具体例を示すが、本発明はこれに限定されることはない。
Figure 0005483962
中でも下記の連結基群（ａ−１）が好ましい。
Figure 0005483962
一般式（１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（２）で表される化合物である。
Figure 0005483962
（一般式（２）中、Ｚ２２は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表し、Ｒ２１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ２１は同一でも異なっていてもよい。Ａ２１〜Ａ２３はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ２２を表し、Ｒ２２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ２２は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ２は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ２１、Ｚ２２及びＡ２１〜Ａ２３中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ２は存在しない。）
一般式（２）において、Ａ２１〜Ａ２３の組合せとしては特に限定されないが、Ａ２１〜Ａ２３のうち窒素原子の数は０〜２個が好ましく、０〜１個がより好ましい。ｍ、Ｌ２、Ｚ２２及びＲ２１は一般式（１）におけるｍ、Ｌ１、Ｚ１２、及びＲ１１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ２２で表される置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
複数のＲ２２は同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ２２は更に置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。また、Ｒ２２同士が互いに連結して縮合環を形成していてもよく、形成される環としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、シロール環、ゲルモール環、ホスホール環等が挙げられる。
Ｒ２２として好ましくは、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、フッ素基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、シアノ基、複素環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、フッ素基、シアノ基、シリル基、芳香族複素環基であり、より更に好ましくはアルキル基、シリル基、芳香族炭化水素基、複素環基であり、特に好ましくはメチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基であり、最も好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、トリフェニルシリル基、フェニル基である。
一般式（１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（３）で表される化合物である。
Figure 0005483962
（一般式（３）中、Ｚ３１は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表し、Ｒ３１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ３１は同一でも異なっていてもよい。Ａ３１〜Ａ３４はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ３２を表し、Ｒ３２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ３２は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ３は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ３１、Ｚ３１及びＡ３１〜Ａ３４中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ３は存在しない。）
一般式（３）において、Ａ３１〜Ａ３４の組合せとしては特に限定されないが、Ａ３１〜Ａ３４のうち窒素原子の数は０〜２個が好ましく、０〜１個がより好ましい。ｍ、Ｌ３、Ｚ３１及びＲ３１は一般式（１）におけるｍ、Ｌ１、Ｚ１１及びＲ１１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ３２は一般式（２）におけるＲ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（２）、（３）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（４）で表される化合物である。
Figure 0005483962
（一般式（４）中、Ｒ４１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４１〜Ａ４７はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ４２を表し、Ｒ４２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４２は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ４は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ４１、及びＡ４１〜Ａ４７中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ４は存在しない。）
一般式（４）において、Ａ４１〜Ａ４７の組合せとしては特に限定されないが、Ａ４１〜Ａ４７のうち窒素原子の数は０〜４個が好ましく、０〜２個がより好ましい。
ｍ、Ｌ４、Ｒ４１及びＲ４２は一般式（２）におけるｍ、Ｌ２、Ｒ２１及びＲ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（５）で表される化合物である。
Figure 0005483962
（一般式（５）中、Ｚ５１〜Ｚ５３はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ５は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ５１〜Ｚ５３中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ５は存在しない。）
ｍ、Ｌ５、Ｚ５１〜Ｚ５３は一般式（１）におけるｍ、Ｌ１、Ｚ１１〜Ｚ１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（５）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（６）で表される化合物である。
Figure 0005483962
（一般式（６）中、Ｚ６１、Ｚ６２はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ６１〜Ａ６３はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ６１を表し、Ｒ６１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ６１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ６は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ６１、Ｚ６２及びＡ６１〜Ａ６３中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ６は存在しない。）
一般式（６）において、Ａ６１〜Ａ６３の組合せとしては特に限定されないが、Ａ６１〜Ａ６３のうち窒素原子の数は０〜２個が好ましく、０〜１個がより好ましい。ｍ、Ｌ６、Ｚ６１及びＺ６２は一般式（５）におけるｍ、Ｌ５、Ｚ５２及びＺ５３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ６１は一般式（２）におけるＲ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（５）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（７）で表される化合物である。
Figure 0005483962
（一般式（７）中、Ｚ７１、Ｚ７２はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ７１〜Ａ７４はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ７１を表し、Ｒ７１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ７１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ７は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ７１、Ｚ７２及びＡ７１〜Ａ７４中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ７は存在しない。）
一般式（７）において、Ａ７１〜Ａ７４の組合せとしては特に限定されないが、Ａ７１〜Ａ７４のうち窒素原子の数は０〜２個が好ましく、０〜１個がより好ましい。ｍ、Ｌ７、Ｚ７１及びＺ７２は一般式（５）におけるｍ、Ｌ５、Ｚ５１及びＺ５２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ７１は一般式（２）におけるＲ２２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（６）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（８）で表される化合物である。
Figure 0005483962
（一般式（８）中、Ｚ８２は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ８１〜Ａ８７はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ８１を表し、Ｒ８１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ８１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ８は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ８２及びＡ８１〜Ａ８７中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ８は存在しない。）
一般式（８）において、Ａ８１〜Ａ８７の組合せとしては特に限定されないが、Ａ８１〜Ａ８７のうち窒素原子の数は０〜４個が好ましく、０〜２個がより好ましい。ｍ、Ｌ８、Ｚ８２及びＲ８１は一般式（６）におけるｍ、Ｌ６、Ｚ６１及びＲ６１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（７）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（９）で表される化合物である。
Figure 0005483962
（一般式（９）中、Ｚ９１は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ９１〜Ａ９８はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ９１を表し、Ｒ９１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ９１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ９は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ９１及びＡ９１〜Ａ９８中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ９は存在しない。）
一般式（９）において、Ａ９１〜Ａ９８の組合せとしては特に限定されないが、Ａ９１〜Ａ９８のうち窒素原子の数は０〜４個が好ましく、０〜２個がより好ましい。ｍ、Ｌ９、Ｚ９１及びＲ９１は一般式（７）におけるｍ、Ｌ７、Ｚ７１及びＲ７１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（８）、（９）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（１０）で表される化合物である。
Figure 0005483962
（一般式（１０）中、Ａ１０１〜Ａ１０１１はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ１０１を表し、Ｒ１０１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０１は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ１０は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ａ１０１〜Ａ１０１１中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ１０は存在しない。）
一般式（１０）において、Ａ１０１〜Ａ１０１１の組合せとしては特に限定されないが、Ａ１０１〜Ａ１０１１のうち窒素原子の数は０〜６個が好ましく、０〜３個がより好ましい。Ｌ１０、ｍ、及びＲ１０１は一般式（８）におけるＬ８、ｍ、及びＲ８１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（４）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（４−１）で表される化合物である。
本発明は一般式（４−１）で表される化合物にも関する。一般式（４−１）で表される化合物は新規化合物であり、有機電界発光素子の材料として好ましく用いることができる。
Figure 0005483962
（一般式（４−１）中、Ｘ４１１、Ｘ４１２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ４１１を表し、Ｒ４１１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４１１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４１１〜Ａ４１７はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ４１２を表し、Ｒ４１２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４１２は同一でも異なっていてもよい。Ｌ４１は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｘ４１１、Ｘ４１２及びＡ４１１〜Ａ４１７中のＣ原子と連結する。芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を連結基とする場合、環の大きさは５〜６員環である。ｍは２以上の整数を表す。）
一般式（４−１）において、Ｘ４１１、Ｘ４１２、Ａ４１１〜Ａ４１７、Ｌ４１、Ｒ４１１及びＲ４１２は一般式（４）におけるＸ４１、Ｘ４２、Ａ４１〜Ａ４７、Ｌ４、Ｒ４１及びＲ４２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（４−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（４−２）で表される化合物である。
Figure 0005483962
一般式（４−２）について説明する。Ｘ４２１、Ｘ４２２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ４２１を表し、Ｒ４２１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４２１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４２１〜Ａ４２７は窒素原子又はＣ−Ｒ４２２を表し、Ｒ４２２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４２２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ４２３は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４２３は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。ケイ素連結基は、Ｘ４２１、Ｘ４２２及びＡ４２１〜Ａ４２７中のＣ原子と連結する。
一般式（４−２）において、Ｘ４２１、Ｘ４２２、Ａ４２１〜Ａ４２７、Ｒ４２１及びＲ４２２は一般式（４−１）におけるＸ４１１、Ｘ４１２、Ａ４１１〜Ａ４１７、Ｒ４１１及びＲ４１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ４２３として好ましくは、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、シアノ基、芳香族複素環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、シアノ基、芳香族複素環基であり、更に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、シアノ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基である。最も好ましくはアルキル基又はフェニル基である。複数のＲ４２３は同一でも異なっていてもよい。
一般式（４−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（４−３）で表される化合物である。
Figure 0005483962
一般式（４−３）について説明する。Ｘ４３１、Ｘ４３２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ４３１を表し、Ｒ４３１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４３１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４３１〜Ａ４３７は窒素原子又はＣ−Ｒ４３２を表し、Ｒ４３２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４３２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ４３３は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４３３は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。炭素連結基は、Ｘ４３１、Ｘ４３２及びＡ４３１〜Ａ４３７中のＣ原子と連結する。
一般式（４−３）において、Ｘ４３１、Ｘ４３２、Ａ４３１〜Ａ４３７、Ｒ４３１及びＲ４３２は一般式（４−１）におけるＸ４１１、Ｘ４１２、Ａ４１１〜Ａ４１７、Ｒ４１１及びＲ４１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ４３３として好ましくは、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、シアノ基、芳香族複素環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、シアノ基、芳香族複素環基であり、更に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、シアノ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基である。最も好ましくはアルキル基又はフェニル基であり、中でもメチル基が好ましい。複数のＲ４３３は同一でも異なっていてもよい。
一般式（４−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（４−４）で表される化合物である。
Figure 0005483962
一般式（４−４）について説明する。Ｘ４４１、Ｘ４４２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ４４１を表し、Ｒ４４１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４４１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４４１〜Ａ４４７は窒素原子又はＣ−Ｒ４４２を表し、Ｒ４４２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４４２は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ４４は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、環の大きさは５〜６員環である。Ａｒ４４はＸ４４１、Ｘ４４２及びＡ４４１〜Ａ４４７中のＣ原子と連結する。Ｒ４４３は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４４３は同一でも異なっていてもよい。ｍは２以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。
一般式（４−４）において、Ｘ４４１、Ｘ４４２、Ａ４４１〜Ａ４４７、Ｒ４４１及びＲ４４２は一般式（４−１）におけるＸ４１１、Ｘ４１２、Ａ４１１〜Ａ４１７、Ｒ４１１及びＲ４１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ４４３として好ましくは、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、シアノ基、芳香族複素環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、シアノ基、芳香族複素環基であり、更に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、シアノ基、芳香族複素環基であり、特に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基である。複数のＲ４４３は同一でも異なっていてもよい。
Ａｒ４４は５〜６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表す。Ａｒ４４で表される５〜６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環としては６員環が好ましい。
Ａｒ４４で表される芳香族複素環に含まれるヘテロ原子は特に限定されないが、窒素、酸素、硫黄、セレン、珪素、ゲルマニウム、リンを含む芳香族複素環が好ましく、窒素、酸素、硫黄がより好ましく、窒素、酸素が更に好ましく、窒素が特に好ましい。Ａｒ４４で表される芳香族複素環ひとつに含有されるヘテロ原子数は特に限定されないが、１〜３が好ましい。
Ａｒ４４で表される３〜６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の具体例としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、シロール環、ゲルモール環、ホスホール環等が挙げられる。
Ａｒ４４から形成される芳香族炭化水素環又は芳香族複素環は、置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
Ａｒ４４で表される５〜６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環として好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、フラン環、チオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、チオフェン環であり、更に好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、チオフェン環であり、特に好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環である。
ｍは２以上の整数を表し、好ましくは２〜６であり、より好ましくは２〜４である。ｎは０以上の整数を表し、好ましくは０〜４であり、より好ましくは２〜４である。
一般式（４−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（４−５）で表される化合物である。
Figure 0005483962
一般式（４−５）中、Ｘ４５１、Ｘ４５２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ４５１を表し、Ｒ４５１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４５１は同一でも異なっていてもよい。Ａ４５１〜Ａ４５７は窒素原子又はＣ−Ｒ４５２を表し、Ｒ４５２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４５２は同一でも異なっていてもよい。Ｒ４５３は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ４５３は同一でも異なっていてもよい。ｎは１以上の整数を表す。ケイ素置換基は、Ｘ４５１、Ｘ４５２及びＡ４５１〜Ａ４５７中のＣ原子のいずれかと連結する。
一般式（４−５）において、Ｘ４５１、Ｘ４５２、Ａ４５１〜Ａ４５７、Ｒ４５１及びＲ４５２は一般式（４−１）におけるＸ４１１、Ｘ４１２、Ａ４１１〜Ａ４１７、Ｒ４１１及びＲ４１２と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ４５３として好ましくは、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、シアノ基、芳香族複素環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、シアノ基、芳香族複素環基であり、更に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、シアノ基、芳香族複素環基であり、より更に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基である。特に好ましくはアルキル基又はフェニル基であり、最も好ましくはフェニル基である。
ｎは０以上の整数を表し、好ましくは０〜４であり、より好ましくは０〜２である。
一般式（４−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（１０−１）で表される化合物である。
Figure 0005483962
一般式（１０−１）について説明する。Ａ１０１１〜Ａ１０１１１は窒素原子又はＣ−Ｒ１０１１を表し、Ｒ１０１１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０１１は同一でも異なっていてもよい。Ｌ１０１は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ａ１０１１〜Ａ１０１１１中のＣ原子と連結する。芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を連結基とする場合、環の大きさは５〜６員環である。ｍは２以上の整数を表す。
一般式（１０−１）において、Ａ１０１１〜Ａ１０１１１、Ｌ１０１及びＲ１０１１は一般式（１０）におけるＡ１０１〜Ａ１０１１、Ｌ１０及びＲ１０１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
ｍは２以上の整数を表し、好ましくは２〜６であり、より好ましくは２〜４であり、２又は３であることが更に好ましく、２であることが特に好ましい。
る。
削除（Ｌ１０１は一般式（４）におけるＬ４１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。）
一般式（１０−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（１０−２）で表される化合物である。
Figure 0005483962
一般式（１０−２）について説明する。Ａ１０２１〜Ａ１０２１１は窒素原子又はＣ−Ｒ１０２１を表し、Ｒ１０２１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０２１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１０２２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０２２は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。ケイ素連結基は、Ａ１０２１〜Ａ１０２１１中のＣ原子と連結する。
一般式（１０−２）において、Ａ１０２１〜Ａ１０２１１及びＲ１０２１は一般式（１０−１）におけるＡ１０１１〜Ａ１０１１１及びＲ１０１１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ１０２２は一般式（４）におけるＲ４２３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（１０−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（１０−３）で表される化合物である。
Figure 0005483962
一般式（１０−３）について説明する。Ａ１０３１〜Ａ１０３１１は窒素原子又はＣ−Ｒ１０３１を表し、Ｒ１０３１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０３１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１０３２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０３２は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。炭素連結基は、Ａ１０３１〜Ａ１０３１１中のＣ原子と連結する。
一般式（１０−３）において、Ａ１０３１〜Ａ１０３１１及びＲ１０３１は一般式（１０−１）におけるＡ１０１１〜Ａ１０１１１及びＲ１０１１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ１０３２は一般式（４−３）におけるＲ４３３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
一般式（１０−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（１０−４）で表される化合物である。
Figure 0005483962
一般式（１０−４）について説明する。Ａ１０４１〜Ａ１０４１１は窒素原子又はＣ−Ｒ１０４１を表し、Ｒ１０４１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０４１は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ１０４は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、環の大きさは５〜６員環である。Ａｒ１０４はＡ１０４１〜Ａ１０４１１中のＣ原子と連結する。Ｒ１０４２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０４２は同一でも異なっていてもよい。ｍは２以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。
一般式（１０−４）において、Ａ１０４１〜Ａ１０４１１及びＲ１０４１は一般式（１０−１）におけるＡ１０１１〜Ａ１０１１１及びＲ１０１１と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ｒ１０４２は一般式（４−４）におけるＲ４４３と同義であり、また好ましい範囲も同様である。
Ａｒ１０４は５〜６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表す。Ａｒ１０４で表される５〜６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環としては６員環が好ましい。
Ａｒ１０４で表される芳香族複素環に含まれるヘテロ原子は特に限定されないが、窒素、酸素、硫黄、セレン、珪素、ゲルマニウム、リンを含む芳香族複素環が好ましく、窒素、酸素、硫黄がより好ましく、窒素、酸素が更に好ましく、窒素が特に好ましい。Ａｒ１０４で表される芳香族複素環ひとつに含有されるヘテロ原子数は特に限定されないが、１〜３が好ましい。
Ａｒ１０４で表される６〜６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環の具体例としては、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピリダジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、フラン環、チオフェン環、セレノフェン環、シロール環、ゲルモール環、ホスホール環等が挙げられる。
Ａｒ１０４から形成される芳香族炭化水素環又は芳香族複素環は、置換基を有していてもよく、置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。
Ａｒ１０４で表される５〜６員環の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環として好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、トリアジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、フラン環、チオフェン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、チオフェン環であり、更に好ましくは、ベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環、ピラゾール環、イミダゾール環、チオフェン環であり、特に好ましくはベンゼン環、ピリジン環、ピラジン環である。
ｍは２以上の整数を表し、好ましくは２〜６であり、より好ましくは２〜４である。ｎは０以上の整数を表し、好ましくは０〜４であり、より好ましくは２〜４である。
一般式（１０−１）で表される化合物として、好ましい形態の一つは、下記一般式（１０−５）で表される化合物である。
Figure 0005483962
一般式（１０−５）中、Ａ１０５１〜Ａ１０５１１はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ１０５１を表し、Ｒ１０５１は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０５１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１０５２は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ１０５２は同一でも異なっていてもよい。ｎは１以上の整数を表す。ケイ素置換基はＡ１０５１〜Ａ１０５１１中のＣ原子のいずれかと連結する。
Ｒ１０５２として好ましくは、水素原子、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、芳香族複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、シアノ基、芳香族複素環基、シリル基、シリルオキシ基であり、より好ましくは、アルキル基、芳香族炭化水素環基、アミノ基、シアノ基、芳香族複素環基であり、更に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、シアノ基、芳香族複素環基であり、より更に好ましくはアルキル基、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基である。特に好ましくはアルキル基又はフェニル基であり、最も好ましくはフェニル基である。
ｎは０以上の整数を表し、好ましくは０〜４であり、より好ましくは０〜２である。
本発明において本発明の一般式（１）で表される化合物は、その用途が限定されることはなく、有機層内のいずれの層に含有されてもよい。本発明の一般式（１）で表される化合物の導入層としては、発光層、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、励起子ブロック層、電荷ブロック層のいずれか、若しくは複数に含有されるのが好ましい。
本発明の一般式（１）で表される化合物は、正孔の注入輸送を担う観点から、発光層、正孔注入層、正孔輸送層に含まれることが好ましい。
電子と正孔が再結合して発生する励起状態に対する材料の安定性の観点から、一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を、発光層に含むことが特に好ましい。
発光層中において、本発明の一般式（１）で表される化合物は１０〜９９質量％含まれることが好ましく、４０〜９９質量％含まれることがより好ましく、６０〜９９質量％含まれることがより好ましい。
本発明では、一般式（１）で表される化合物を発光層及び発光層に隣接する層のいずれかに含有することが好ましい。一般式（１）で表される化合物を発光層に隣接する層に含有する場合は、一般式（１）で表される化合物を単独で層とすることが膜の均一性の点で好ましい。
前記発光層と陽極の間に正孔輸送層を有し、一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を、正孔輸送層に含有することが好ましい。
また、前記発光層と陰極の間に電子輸送層を有し、一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を、電子輸送層に含有することが好ましい。これにより、陰極からの効率的な電子注入が可能となる。
一般式（１）で表される化合物を発光層及び隣接する層の両層に含有させてもよい。
また、本発明の一般式（１）で表される化合物を正孔輸送層に含有する場合は、５０〜１００質量％含まれることが好ましく、７０〜１００質量％含まれることがより好ましく、１００質量％含まれることがより好ましい。
本発明の一般式（１）で表される化合物を電子輸送層に含有する場合は、５０〜１００質量％含まれることが好ましく、７０〜１００質量％含まれることがより好ましく、１００質量％含まれることがより好ましい。
発光層中に含まれるホスト材料の電荷移動度は１×１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上、１×１０−１ｃｍ２／Ｖｓ以下であることが好ましく、５×１０−６ｃｍ２／Ｖｓ以上１×１０−２ｃｍ２／Ｖｓ以下であることがより好ましく、１×１０−５ｃｍ２／Ｖｓ以上１×１０−２ｃｍ２／Ｖｓ以下であることが更に好ましく、５×１０−５ｃｍ２／Ｖｓ以上１×１０−２ｃｍ２／Ｖｓ以下であることが特に好ましい。
本発明の発光素子に含まれる一般式（１）で表される化合物のＴ１レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、６０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５１．４ＫＪ／ｍｏｌ以上）、９５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３７７．１ＫＪ／ｍｏｌ以下）が好ましく、６２Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５９．７８ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３５６．１５ＫＪ／ｍｏｌ以下）がより好ましく、６５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２７２．３５ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３３５．２ＫＪ／ｍｏｌ以下）が更に好ましい。最低励起三重項エネルギー準位がこの範囲であれば発光波長の短い素子（例えば青色素子）を効率よく発光させることができ、好ましい。
本発明の発光素子の発光層に隣接する層のＴ１レベル（最低三重項励起状態のエネルギーレベル）は、６０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５１．４ＫＪ／ｍｏｌ以上）、９５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３７７．１ＫＪ／ｍｏｌ以下）が好ましく、６２Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２５９．７８ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３５６．１５ＫＪ／ｍｏｌ以下）がより好ましく、６５Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上（２７２．３５ＫＪ／ｍｏｌ以上）、８０Ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下（３３５．２ＫＪ／ｍｏｌ以下）が更に好ましい。
次に本発明の有機電界発光素子に用いられる一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）で表わされる化合物例を示すが、本発明はこれに限定されない。
Figure 0005483962
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一般式（１）〜（１０）で表される化合物は、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９４５−１９５６（１９３９）、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，２７５０−２７５５（１９５８）、等種々の公知の合成法にて合成することが可能である。また、一般式（４−１）〜（４−５）、（１０−１）〜（１０−５）で表される化合物は、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２０．７３−７８（１９５５）、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．，７．２８２９−２８３２（２００５）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２８．８５４９−８５５８（２００６）、Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，３６．１１５６−１１５７（２００７）等種々の公知合成法にて合成できる。
一般式（１）で表される化合物のガラス転移温度は１３０℃以上、４５０℃以下であることが好ましく、１４０℃以上、４５０℃以下であることがより好ましく、１６０℃以上、４５０℃以下であることが更に好ましい。ガラス転移温度がこの範囲であれば素子の耐熱性、耐久性が向上すると期待され、好ましい。
〔有機電界発光素子〕
本発明の素子は基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に発光層を含む有機層を有する。発光素子の性質上、陽極及び陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。
本発明における有機層の積層の形態としては、陽極側から、正孔輸送層、発光層、電子輸送層の順に積層されている態様が好ましい。更に、正孔輸送層と陽極との間に正孔注入層、及び／又は発光層と電子輸送層との間に、電子輸送性中間層を有する。また、発光層と正孔輸送層との間に正孔輸送性中間層を、同様に陰極と電子輸送層との間に電子注入層を設けても良い。
なお、各層は複数の二次層に分かれていてもよい。
有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、転写法、印刷法、塗布法、インクジェット法、及びスプレー法等いずれによっても好適に形成することができる。
次に、本発明の有機ＥＬ素子を構成する各要素について説明する。
＜基板＞
基板は、有機化合物層から発せられる光を散乱又は減衰させない基板であることが好ましい。その具体例としては、イットリア安定化ジルコニア（ＹＳＺ）、ガラス等の無機材料、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリイミド、ポリシクロオレフィン、ノルボルネン樹脂、ポリ（クロロトリフルオロエチレン）等の有機材料が挙げられる。
例えば、基板としてガラスを用いる場合、その材質については、ガラスからの溶出イオンを少なくするため、無アルカリガラスを用いることが好ましい。また、ソーダライムガラスを用いる場合には、シリカなどのバリアコートを施したものを使用することが好ましい。有機材料の場合には、耐熱性、寸法安定性、耐溶剤性、電気絶縁性、及び加工性に優れていることが好ましい。
基板の形状、構造、大きさ等については、特に制限はなく、有機ＥＬ素子の用途、目的等に応じて適宜選択することができる。一般的には、基板の形状としては、板状であることが好ましい。基板の構造としては、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよく、また、単一部材で形成されていてもよいし、２以上の部材で形成されていてもよい。
基板は、無色透明であっても、有色透明であってもよいが、発光層から発せられる光を散乱又は減衰等させることがない点で、無色透明であることが好ましい。
基板には、その表面又は裏面に透湿防止層（ガスバリア層）を設けることができる。
透湿防止層（ガスバリア層）の材料としては、窒化珪素、酸化珪素などの無機物が好適に用いられる。透湿防止層（ガスバリア層）は、例えば、高周波スパッタリング法などにより形成することができる。
熱可塑性基板を用いる場合には、更に必要に応じて、ハードコート層、アンダーコート層などを設けてもよい。
＜陽極＞
陽極は、通常、有機化合物層に正孔を供給する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機ＥＬ素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。前述のごとく、陽極は、通常透明陽極として設けられる。
陽極の材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、導電性化合物、又はこれらの混合物が好適に挙げられる。陽極材料の具体例としては、アンチモンやフッ素等をドープした酸化錫（ＡＴＯ、ＦＴＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化亜鉛インジウム（ＩＺＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、更にこれらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロールなどの有機導電性材料、及びこれらとＩＴＯとの積層物などが挙げられる。この中で好ましいのは、導電性金属酸化物であり、特に、生産性、高導電性、透明性等の点からはＩＴＯが好ましい。
陽極は、例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、陽極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って、前記基板上に形成することができる。例えば、陽極の材料として、ＩＴＯを選択する場合には、陽極の形成は、直流又は高周波スパッタ法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等に従って行うことができる。
本発明の有機ＥＬ素子において、陽極の形成位置としては特に制限はなく、有機ＥＬ素子の用途、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基板上に形成されるのが好ましい。この場合、陽極は、基板における一方の表面の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
なお、陽極を形成する際のパターニングとしては、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、また、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
陽極の厚みとしては、陽極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常、１０ｎｍ〜５０μｍ程度であり、５０ｎｍ〜２０μｍが好ましい。
陽極の抵抗値としては、１０３Ω／□以下が好ましい。陽極が透明である場合は、無色透明であっても、有色透明であってもよい。透明陽極側から発光を取り出すためには、その透過率としては、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましい。
なお、透明陽極については、沢田豊監修「透明導電膜の新展開」シーエムシー刊（１９９９）に詳述があり、ここに記載される事項を本発明に適用することができる。耐熱性の低いプラスティック基材を用いる場合は、ＩＴＯ又はＩＺＯを使用し、１５０℃以下の低温で成膜した透明陽極が好ましい。
＜陰極＞
陰極は、通常、有機化合物層に電子を注入する電極としての機能を有していればよく、その形状、構造、大きさ等については特に制限はなく、有機ＥＬ素子の用途、目的に応じて、公知の電極材料の中から適宜選択することができる。
陰極を構成する材料としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。具体例としてはアルカリ金属（たとえば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ等）、アルカリ土類金属（たとえばＭｇ、Ｃａ等）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−銀合金、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいが、安定性と電子注入性とを両立させる観点からは、２種以上を好適に併用することができる。
これらの中でも、陰極を構成する材料としては、電子注入性の点で、アルカリ金属やアルカリ土類金属が好ましく、保存安定性に優れる点で、アルミニウムを主体とする材料が好ましい。
アルミニウムを主体とする材料とは、アルミニウム単独、アルミニウムと０．０１〜１０質量％のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との合金若しくはこれらの混合物（例えば、リチウム−アルミニウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金など）をいう。
なお、陰極の材料については、特開平２−１５５９５号公報、特開平５−１２１１７２号公報に詳述されており、これらの広報に記載の材料は、本発明においても適用することができる。
陰極の形成方法については、特に制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。例えば、印刷方式、コーティング方式等の湿式方式、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理的方式、ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ法等の化学的方式などの中から、前記した陰極を構成する材料との適性を考慮して適宜選択した方法に従って形成することができる。例えば、陰極の材料として、金属等を選択する場合には、その１種又は２種以上を同時又は順次にスパッタ法等に従って行うことができる。
陰極を形成するに際してのパターニングは、フォトリソグラフィーなどによる化学的エッチングによって行ってもよいし、レーザーなどによる物理的エッチングによって行ってもよく、マスクを重ねて真空蒸着やスパッタ等をして行ってもよいし、リフトオフ法や印刷法によって行ってもよい。
陰極形成位置は特に制限はなく、有機化合物層上の全部に形成されていてもよく、その一部に形成されていてもよい。
また、陰極と前記有機化合物層との間に、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のフッ化物、酸化物等による誘電体層を０．１〜５ｎｍの厚みで挿入してもよい。この誘電体層は、一種の電子注入層と見ることもできる。誘電体層は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等により形成することができる。
陰極の厚みは、陰極を構成する材料により適宜選択することができ、一概に規定することはできないが、通常１０ｎｍ〜５μｍ程度であり、５０ｎｍ〜１μｍが好ましい。
また、陰極は、透明であってもよいし、不透明であってもよい。なお、透明な陰極は、陰極の材料を１〜１０ｎｍの厚さに薄く成膜し、更にＩＴＯやＩＺＯ等の透明な導電性材料を積層することにより形成することができる。
＜有機層＞
本発明における有機層について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層を含む少なくとも一層の有機層を有しており、発光層以外の他の有機層としては、前述したごとく、発光層のほかに、正孔輸送層、電子輸送層、電荷ブロック層、正孔注入層、電子注入層等の各層が挙げられる。
本発明の有機ＥＬ素子において、有機層を構成する各層は、蒸着法やスパッタ法等の乾式製膜法、湿式塗布方式、転写法、印刷法、インクジェット方式等いずれによっても好適に形成することができる。
−発光層−
発光層は、電界印加時に、陽極、正孔注入層、又は正孔輸送層から正孔を受け取り、陰極、電子注入層、又は電子輸送層から電子を受け取り、正孔と電子の再結合の場を提供して発光させる機能を有する層である。
発光層は、発光材料のみで構成されていても良く、ホスト材料と発光材料の混合層とした構成でも良い。
また、発光層は１層であっても２層以上であってもよく、それぞれの層が異なる発光色で発光してもよい。
＜発光材料＞
発光材料は蛍光発光材料でも燐光発光材料であっても良いが、燐光発光材料であることがより好ましい。ドーパントは１種であっても２種以上であっても良い。
発光層に燐光発光材料を含有することが好ましい。
ホスト材料は電荷輸送材料であることが好ましい。ホスト材料は１種であっても２種以上であっても良く、例えば、電子輸送性のホスト材料と正孔輸送性のホスト材料を混合した構成が挙げられる。更に、発光層中に電荷輸送性を有さず、発光しない材料を含んでいても良い。
《蛍光発光材料》
蛍光発光材料としては、一般には、ベンゾオキサゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、スチリルベンゼン、ポリフェニル、ジフェニルブタジエン、テトラフェニルブタジエン、ナフタルイミド、クマリン、ピラン、ペリノン、オキサジアゾール、アルダジン、ピラリジン、シクロペンタジエン、ビススチリルアントラセン、キナクリドン、ピロロピリジン、チアジアゾロピリジン、シクロペンタジエン、スチリルアミン、芳香族ジメチリディン化合物、縮合多環芳香族化合物（アントラセン、フェナントロリン、ピレン、ペリレン、ルブレン、又はペンタセンなど）、８−キノリノールの金属錯体、ピロメテン錯体や希土類錯体に代表される各種金属錯体、ポリチオフェン、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン等のポリマー化合物、有機シラン、及びこれらの誘導体などを挙げることができる。
《燐光発光材料》
燐光発光材料としては、一般に、遷移金属原子又はランタノイド原子を含む錯体を挙げることができる。
例えば、該遷移金属原子としては、特に限定されないが、好ましくは、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、タングステン、レニウム、オスミウム、イリジウム、金、銀、銅、及び白金が挙げられ、より好ましくは、レニウム、イリジウム、及び白金であり、更に好ましくはイリジウム、白金である。
ランタノイド原子としては、例えばランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、及びルテシウムが挙げられる。これらのランタノイド原子の中でも、ネオジム、ユーロピウム、及びガドリニウムが好ましい。
錯体の配位子としては、例えば、Ｇ．Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ等著，Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ社１９８７年発行、Ｈ．Ｙｅｒｓｉｎ著，「Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」 Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ社１９８７年発行、山本明夫著「有機金属化学−基礎と応用−」裳華房社１９８２年発行等に記載の配位子などが挙げられる。
具体的な配位子としては、好ましくは、ハロゲン配位子（好ましくは塩素配位子）、芳香族炭素環配位子（例えば、好ましくは炭素数５〜３０、より好ましくは炭素数６〜３０、更に好ましくは炭素数６〜２０であり、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、シクロペンタジエニルアニオン、ベンゼンアニオン、又はナフチルアニオンなど）、含窒素複素環配位子（例えば、好ましくは炭素数５〜３０、より好ましくは炭素数６〜３０、更に好ましくは炭素数６〜２０であり、特に好ましくは炭素数６〜１２であり、フェニルピリジン、ベンゾキノリン、キノリノール、ビピリジル、又はフェナントロリンなど）、ジケトン配位子（例えば、アセチルアセトンなど）、カルボン酸配位子（例えば、好ましくは炭素数２〜３０、より好ましくは炭素数２〜２０、更に好ましくは炭素数２〜１６であり、酢酸配位子など）、アルコラト配位子（例えば、好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、更に好ましくは炭素数６〜２０であり、フェノラト配位子など）、シリルオキシ配位子（例えば、好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、更に好ましくは炭素数３〜２０であり、例えば、トリメチルシリルオキシ配位子、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシリルオキシ配位子、トリフェニルシリルオキシ配位子など）、一酸化炭素配位子、イソニトリル配位子、シアノ配位子、リン配位子（好ましくは炭素数３〜４０、より好ましくは炭素数３〜３０、更に好ましくは炭素数３〜２０、特に好ましくは炭素数６〜２０であり、例えば、トリフェニルフォスフィン配位子など）、チオラト配位子（好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜２０、更に好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニルチオラト配位子など）、フォスフィンオキシド配位子（好ましくは炭素数３〜３０、より好ましくは炭素数８〜３０、更に好ましくは炭素数１８〜３０、例えば、トリフェニルフォスフィンオキシド配位子など）であり、より好ましくは、含窒素複素環配位子である。
上記錯体は、化合物中に遷移金属原子を一つ有してもよいし、また、２つ以上有するいわゆる複核錯体であってもよい。異種の金属原子を同時に含有していてもよい。
これらの中でも、発光材料の具体例としては、例えば、ＵＳ６３０３２３８Ｂ１、ＵＳ６０９７１４７、ＷＯ００／５７６７６、ＷＯ００／７０６５５、ＷＯ０１／０８２３０、ＷＯ０１／３９２３４Ａ２、ＷＯ０１／４１５１２Ａ１、ＷＯ０２／０２７１４Ａ２、ＷＯ０２／１５６４５Ａ１、ＷＯ０２／４４１８９Ａ１、ＷＯ０５／１９３７３Ａ２、特開２００１−２４７８５９、特開２００２−３０２６７１、特開２００２−１１７９７８、特開２００３−１３３０７４、特開２００２−２３５０７６、特開２００３−１２３９８２、特開２００２−１７０６８４、ＥＰ１２１１２５７、特開２００２−２２６４９５、特開２００２−２３４８９４、特開２００１−２４７８５９、特開２００１−２９８４７０、特開２００２−１７３６７４、特開２００２−２０３６７８、特開２００２−２０３６７９、特開２００４−３５７７９１、特開２００６−２５６９９９、特開２００７−１９４６２、特開２００７−８４６３５、特開２００７−９６２５９等の特許文献に記載の燐光発光化合物などが挙げられ、中でも、更に好ましい発光材料としては、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、Ｃｕ錯体、Ｒｅ錯体、Ｗ錯体、Ｒｈ錯体、Ｒｕ錯体、Ｐｄ錯体、Ｏｓ錯体、Ｅｕ錯体、Ｔｂ錯体、Ｇｄ錯体、Ｄｙ錯体、及びＣｅ錯体が挙げられる。特に好ましくは、Ｉｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体であり、中でも金属−炭素結合、金属−窒素結合、金属−酸素結合、金属−硫黄結合の少なくとも一つの配位様式を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が好ましい。更に、発光効率、駆動耐久性、色度等の観点で、３座以上の多座配位子を含むＩｒ錯体、Ｐｔ錯体、又はＲｅ錯体が特に好ましく、Ｉｒ錯体、又はＰｔ錯体が最も好ましい。中でも４座配位子を有するＰｔ錯体が特に好ましい。
発光材料としては、特に限定されないが、燐光発光材料を用いることが好ましく、イリジウム錯体燐光発光材料、若しくは、白金錯体燐光発光材料を用いることがより好ましく、４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料を用いることが特に好ましいが、他の燐光発光材料を併用してもよい。
錯体燐光発光材料としては、Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｖｉｅｗｓ ２５０（２００６）２０９３−２１２６に記載の化合物が挙げられる。
イリジウム錯体燐光発光材料としては、国際公開第００−７０６５５号、国際公開第０１−４１５１２号、国際公開第０２−５６４５号、特開２００２−１１７９７８、国際公開第０４−０８５４５０号、国際公開第０６−１２１８１１号、国際公開第０５−０１９３７３号、国際公開第０５−１１３７０４号、に記載の化合物が挙げられる。
白金錯体燐光発光材料としては、国際公開第００−５７６７６号に記載の化合物が挙げられる。
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より具体的には、米国特許第６，６５３，６５４号、国際公開第２００４−０９９３３９号、国際公開第０４−１０８８５７号、特開２００５−３１０７３３、特開２００５−３１７５１６、特開２００６−２６１６２３、特開２００６−９３５４２、特開２００６−２５６９９９、国際公開第０６−０９８５０５号、特開２００７−１９４６２、特開２００７−９６２５５、特開２００７−９６２５９、国際公開第０５−０４２４４４号、特開２００６−２３２７８４、国際公開第０５−０４２５５０号、に記載の化合物が好ましい。
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、２−アリールピリジン誘導体、２−（１−ピラゾリル）ピリジン誘導体、１−アリールピラゾール誘導体を配位子の部分構造として含むものが好ましく、２−アリールピリジン誘導体、２−（１−ピラゾリル）ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含むものがより好ましく、２−（１−ピラゾリル）ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含むものが特に好ましい。
また、上記の配位子の部分構造（例えば、２−アリールピリジン誘導体、２−（１−ピラゾリル）ピリジン誘導体、１−アリールピラゾール誘導体など）は、適当な部位で連結されて、４座の配位子を構成する。
２−アリールピリジン誘導体を配位子の部分構造として含む場合には、ピリジン環の６位、若しくは、アリール基のピリジン環に対してメタ位で連結することが好ましく、ピリジン環の６位同士、若しくは、アリール基のピリジン環に対してメタ位同士で連結することがより好ましく、ピリジン環の６位同士で連結することが特に好ましい。
２−（１−ピラゾリル）ピリジン誘導体を配位子の部分構造として含む場合は、ピリジン環の６位、若しくは、１−ピラゾリル基の４位で連結することが好ましく、ピリジン環の６位同士、若しくは、１−ピラゾリル基の４位同士で連結することがより好ましく、ピリジン環の６位同士で連結することが特に好ましい。
１−アリールピラゾール誘導体を配位子の部分構造として含む場合には、ピラゾール環の３位、若しくは、アリール基のピラゾール環に対してメタ位で連結することが好ましく、ピラゾール環の３位同士、若しくは、アリール基のピラゾール環に対してメタ位同士で連結することがより好ましく、ピラゾール環の３位同士で連結することが特に好ましい。
上記の配位子の部分構造を連結する構造としては、単結合であっても、２価の連結基であっても良いが、２価の連結基であることが好ましく、２価の連結基としては、例えば、メチレン連結、エチレン連結、フェニレン連結、窒素原子連結、酸素原子連結、硫黄原子連結、ケイ素原子連結が好ましく、メチレン連結、窒素原子連結、ケイ素原子連結がより好ましく、メチレン連結が特に好ましい。メチレン連結基として具体的には、メチレン基（―ＣＨ２―）、メチルメチレン基（―ＣＨＭｅ―）、フルオロメチルメチレン基（―ＣＦＭｅ―）、ジメチルメチレン基（―ＣＭｅ２―）、メチルフェニルメチレン基（―ＣＭｅＰｈ―）、ジフェニルメチレン基（―ＣＰｈ２―）、９，９−フルオレンジイル基、１，１−シクロペンタンジイル基、１，１−シクロヘキサンジイル基が挙げられ、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、９，９−フルオレニル基、１，１−シクロペンタンジイル基、１，１−シクロヘキサンジイル基が好ましく、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、１，１−シクロヘキサンジイル基がより好ましく、ジメチルメチレン基が特に好ましい。
また、４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ａ）で表されるＰｔ錯体である。
Figure 0005483962
一般式（Ａ）中、ＲＡ３、ＲＡ４は、それぞれ独立に、水素原子又は置換基を表し、ＲＡ１、ＲＡ２は、それぞれ独立に、置換基を表す。ＲＡ１、ＲＡ２をそれぞれ複数個有する場合、複数個のＲＡ１、ＲＡ２は同じであっても異なってもよく、互いに連結して環を形成してもよい。ｎＡ１及びｎＡ２はそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。ＹＡ１は連結基を表す。
ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３、及びＲＡ４が表す置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げた中から任意に選択することができる。
ＹＡ１が表す連結基としては、下記連結基群Ａとして挙げた中から任意に選択することができる。連結基群Ａ：
アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ'−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、又はこれらを組み合わせたもの。これらの連結基は、更に置換基を有していてもよい。
ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３、及びＲＡ４が表す置換基としては、アルキル基、アリール基、複素環基が好ましく、アリール基、複素環基がより好ましく、アリール基が特に好ましい。
ＹＡ１が表す連結基としては、１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環又は炭素数１〜８のアルキレン基が好ましく、１，２位で置換したビニル基、フェニレン環、炭素数１〜６のアルキレン基がより好ましく、フェニレン環が特に好ましい。
ＲＡ３、及びＲＡ４が表す置換基は、ＹＡ１が表す連結基と連結して環を形成してもよく、例えば、ＹＡ１が１，２位で連結したフェニレン環である場合には、ＲＡ３、及びＲＡ４がそれぞれ３，６位で連結して、１，１０−フェナントロリン環を形成していてもよく、更に置換基を有していてもよい。
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ｂ）で表されるＰｔ錯体である。
Figure 0005483962
（一般式（Ｂ）中、ＡＢ１〜ＡＢ６はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。ＬＢ１は単結合又は二価の連結基を表す。ＸはＣ又はＮを表す。Ｚは式中のＸ−Ｃと共に形成される５又は６員の芳香環又は芳香族複素環を表す。ＱＢ１はＰｔに結合するアニオン性の基を表す。）
一般式（Ｂ）について説明する。
ＡＢ１〜ＡＢ６はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。Ｒで表される置換基としては、前記置換基群Ａとして挙げたものと同義であり、好ましいものも同じである。
ＡＢ１〜ＡＢ６として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。ＡＢ１〜ＡＢ６がＣ−Ｒである場合に、ＡＢ２、ＡＢ５のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子、フッ素基であり、ＡＢ１、ＡＢ３、ＡＢ４、ＡＢ６のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。
ＬＢ１は単結合又は二価の連結基を表す。
ＬＢ１で表される二価の連結基としては、アルキレン基（メチレン、エチレン、プロピレンなど）、アリーレン基（フェニレン、ナフタレンジイル）、ヘテロアリーレン基（ピリジンジイル、チオフェンジイルなど）、イミノ基（−ＮＲ−）（フェニルイミノ基など）、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、ホスフィニデン基（−ＰＲ−）（フェニルホスフィニデン基など）、シリレン基（−ＳｉＲＲ'−）（ジメチルシリレン基、ジフェニルシリレン基など）、又はこれらを組み合わせたものが挙げられる。これらの連結基は、更に置換基を有していてもよい。
ＬＢ１として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、イミノ基であり、更に好ましくはアルキレン基であり、更に好ましくはメチレン基であり、更に好ましくはジ置換のメチレン基であり、更に好ましくはジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
ＸはＣ又はＮを表す。Ｚは式中のＸ−Ｃと共に形成される５又は６員の芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表す。Ｚで表される芳香族炭化水素環又は芳香族複素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、フェナントレン環、ペリレン環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、フェナントリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピリダジン環、トリアジン環、シンノリン環、アクリジン環、フタラジン環、キナゾリン環、キノキサリン環、ナフチリジン環、プテリジン環、ピロール環、ピラゾール環、トリアゾール環、インドール環、カルバゾール環、インダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、イミダゾピリジン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フラン環、ベンゾフラン環、ホス正孔環、ホスフィニン環、シロール環などが挙げられる。Ｚは置換基を有していてもよく、置換基としては前記置換基群Ａとして挙げたものが適用できる。また、Ｚは他の環と縮合環を形成していても良い。
Ｚとして好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、ピリジン環、インドール環、チオフェン環であり、より好ましくはベンゼン環、ピラゾール環、ピリジン環である。
ＱＢ１はＰｔに結合するアニオン性の基を表す。ＱＢ１で表されるアニオン性の基としては、ビニル配位子、芳香族炭化水素環配位子（例えばベンゼン配位子、ナフタレン配位子、アントラセン配位子、フェナントラセン配位子など）、複素環配位子（例えばフラン配位子、チオフェン配位子、ピリジン配位子、ピラジン配位子、ピリミジン配位子、ピリダジン配位子、トリアジン配位子、チアゾール配位子、オキサゾール配位子、ピロール配位子、イミダゾール配位子、ピラゾール配位子、トリアゾール配位子及び、それらを含む縮環体（例えばキノリン配位子、ベンゾチアゾール配位子など））が挙げられる。この時、ＱＢ１とＰｔの結合は、共有結合、イオン結合、配位結合などいずれであっても良い。ＱＢ１中のＰｔに結合する原子としては、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、リン原子が好ましく、ＱＢ１中のＰｔに結合する原子は炭素原子、酸素原子、窒素原子であることが好ましく、炭素原子であることが更に好ましい。
ＱＢ１で表される基として好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族複素環配位子、窒素原子でＰｔに結合する含窒素芳香族複素環配位子、アシルオキシ配位子であり、より好ましくは炭素原子でＰｔに結合する芳香族炭化水素環配位子、炭素原子でＰｔに結合する芳香族複素環配位子である。ＱＢ１で表される基としては特に一般式（Ｂ）中のＣ−Ｘと共に形成されるＺ環と同一の基であることが好ましい。
一般式（Ｂ）で表されるＰｔ錯体は、より好ましくは一般式（Ｃ）で表されるＰｔ錯体である。
Figure 0005483962
（一般式（Ｃ）中、ＡＣ１〜ＡＣ１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。ＬＣ１は単結合又は二価の連結基を表す。）
一般式（Ｃ）について説明する。
ＡＣ１〜ＡＣ１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。ＡＣ１〜ＡＣ６としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡＢ１〜ＡＢ６と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ＡＣ７〜ＡＣ１４としては、ＡＣ７〜ＡＣ１０とＡＣ１１〜ＡＣ１４のそれぞれにおいて、Ｎ（窒素原子）を表すものの数は、０〜２が好ましく、０〜１がより好ましい。Ｎであるのは、ＡＣ８〜ＡＣ１０とＡＣ１２〜ＡＣ１４から選ばれるのが好ましく、ＡＣ８、ＡＣ９、ＡＣ１２、ＡＣ１３から選ばれるのがより好ましく、ＡＣ８、ＡＣ１２から選ばれるのが特に好ましい。
ＡＣ７〜ＡＣ１４がＣ−Ｒを表す場合に、ＡＣ８、ＡＣ１２のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、ポリフルオロアルキル基、シアノ基である。ＡＣ７、ＡＣ９、ＡＣ１１、ＡＣ１３の表すＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましく水素原子、フッ素基である。ＡＣ１０、ＡＣ１４の表すＲとして好ましくは水素原子、フッ素基であり、より好ましくは水素原子である。ＡＣ７〜ＡＣ９、ＡＣ１１〜ＡＣ１３のいずれかがＣ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。
ＬＣ１で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬＢ１が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
一般式（Ｂ）で表されるＰｔ錯体は、より好ましくは一般式（Ｄ）で表されるＰｔ錯体である。
Figure 0005483962
（一般式（Ｄ）中、ＡＤ１〜ＡＤ１２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。ＬＤ１は単結合又は二価の連結基を表す。）
一般式（Ｄ）について説明する。
ＡＤ１〜ＡＤ１２はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。
ＡＤ１〜ＡＤ６としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡＢ１〜ＡＢ６が表す置換基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ＡＤ７〜ＡＤ１２としては、ＡＤ７〜ＡＤ９とＡＤ１０〜ＡＤ１２のそれぞれにおいて、Ｎ（窒素原子）を表すものの数は、０〜２が好ましく、１〜２がより好ましく、１が特に好ましい。Ｎを表すものは、ＡＤ７〜ＡＤ９とＡＤ１０〜ＡＤ１２から選ばれることが好ましく、ＡＤ７、ＡＤ９、ＡＤ１０及びＡＤ１２から選ばれることがより好ましく、ＡＤ７及びＡＤ１０から選ばれることが特に好ましい。
ＡＤ７〜ＡＤ１２がＣ−Ｒである場合に、ＡＤ８、ＡＤ１１のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、ポリフルオロアルキル基、アルキル基、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくポリフルオロアルキル基（例えば、トリフルオロメチル基やパーフルオロエチル基）、シアノ基である。ＡＤ７、ＡＤ９、ＡＤ１０、ＡＤ１２のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、ポリフルオロアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、フッ素基であり、特に好ましく水素原子である。ＡＤ７〜ＡＤ１２のいずれかがＣ−Ｒを表す場合に、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。
ＬＤ１で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬＢ１が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ｅ）で表されるＰｔ錯体である。
Figure 0005483962
（一般式（Ｅ）中、ＡＥ１〜ＡＥ１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。ＬＥ１は単結合又は二価の連結基を表す。）
一般式（Ｅ）について説明する。ＡＥ１〜ＡＥ１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。ＡＥ１〜ＡＥ６としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡＢ１〜ＡＢ６と同義であり、好ましい範囲も同様である。ＡＥ７〜ＡＥ１４としては、前記一般式（Ｃ）におけるＡＣ７〜ＡＣ１４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
ＬＥ１で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬＢ１が表す連結基と同義である。
ＬＥ１として好ましくは単結合、アルキレン基、アリーレン基、ヘテロアリーレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、より好ましくはアルキレン基、イミノ基、オキシ基、チオ基、シリレン基であり、更に好ましくはアルキレン基であり、更に好ましくはメチレン基であり、更に好ましくはジ置換のメチレン基であり、更に好ましくはジメチルメチレン基、ジエチルメチレン基、ジイソブチルメチレン基、ジベンジルメチレン基、エチルメチルメチレン基、メチルプロピルメチレン基、イソブチルメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、メチルフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基、シクロペンタンジイル基、フルオレンジイル基、フルオロメチルメチレン基であり、特に好ましくはジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、シクロヘキサンジイル基である。
４座配位子を有する白金錯体（燐光発光）材料として、より好ましいもののひとつは一般式（Ｆ）で表されるＰｔ錯体である。
Figure 0005483962
（一般式（Ｆ）中、ＡＦ１〜ＡＦ１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。ＬＦ１は単結合又は二価の連結基を表す。）
一般式（Ｆ）について説明する。
ＡＦ１〜ＡＦ１４はそれぞれ独立にＣ−Ｒ又はＮを表す。Ｒは水素原子又は置換基を表す。ＡＦ１〜ＡＦ５としては、前記一般式（Ｂ）におけるＡＢ１〜ＡＢ５と同義である。ＡＦ１〜ＡＦ５として好ましくはＣ−Ｒであり、Ｒ同士が互いに連結して環を形成していても良い。ＡＦ１〜ＡＦ５がＣ−Ｒである場合に、ＡＦ１〜ＡＦ５のＲとして好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、フッ素基、シアノ基であり、より好ましくは水素原子、アリール基、フッ素基、シアノ基であり、特に好ましくは水素原子である。
ＡＦ７〜ＡＦ１４としては、前記一般式（Ｃ）におけるＡＣ７〜ＡＣ１４と同義であり、好ましい範囲も同様である。特に、ＡＣ７〜ＡＣ９、ＡF１１〜ＡF１３のいずれかがＣ−Ｒである場合に、Ｒ同士が互いに連結して形成する環構造としては、フラン環、ベンゾフラン環、ピロール環、ベンゾピロール環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、フルオレン環が好ましく、これらの環は更に置換基を有していてもよい。
ＬＦ１で表される連結基としては、前記一般式（Ｂ）におけるＬＢ１が表す連結基と同義であり、好ましい範囲も同様である。
発光材料の具体例としては例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure 0005483962
Figure 0005483962
Figure 0005483962
また、４座配位子を有する白金錯体燐光発光材料としては、例えば下記のものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure 0005483962
Figure 0005483962
Figure 0005483962
発光材料は、一般的に発光層を形成する全化合物質量に対して、０．１質量％〜５０質量％含有されるが、耐久性、外部量子効率の観点から１質量％〜５０質量％含有されることが好ましく、２質量％〜４０質量％含有されることがより好ましい。
≪ホスト材料≫
発光層に含有されるホスト材料としては、本発明の化合物の他、例えば、カルバゾール骨格を有するもの、アザカルバゾール骨格を有するもの、インドール骨格を有するもの、アザインドール骨格を有するもの、ジアリールアミン骨格を有するもの、ピリジン骨格を有するもの、ピラジン骨格を有するもの、トリアジン骨格を有するもの及びアリールシラン骨格を有するものや、後述の正孔注入層、正孔輸送層、電子注入層、電子輸送層の項で例示されている材料が挙げられる。
ホスト材料の含有量は、特に限定はされないが、発光層に含まれる物質の総質量に対し５０〜９９質量％が好ましく、７０〜９５質量％がより好ましく、８５〜９０質量％が特に好ましい。
発光層の厚さは、特に限定されるものではないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
−正孔注入層、正孔輸送層−
正孔注入層、正孔輸送層は、陽極又は陽極側から正孔を受け取り陰極側に輸送する機能を有する層である。正孔注入層、正孔輸送層は、具体的には、本発明の化合物の他、カルバゾール誘導体、アザカルバゾール誘導体、インドール誘導体、アザインドール誘導体、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、芳香族第三級アミン化合物、スチリルアミン化合物、芳香族ジメチリディン系化合物、ポルフィリン系化合物、有機シラン誘導体、カーボン、等を含有する層であることが好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
正孔輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、正孔注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．５ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、１ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔注入層、正孔輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
−電子注入層、電子輸送層−
電子注入層、電子輸送層は、陰極又は陰極側から電子を受け取り陽極側に輸送する機能を有する層である。電子注入層、電子輸送層は、具体的には、本発明の化合物の他、トリアゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、フルオレノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、アントロン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド誘導体、フルオレニリデンメタン誘導体、ジスチリルピラジン誘導体、ナフタレン、ペリレン等の芳香環テトラカルボン酸無水物、フタロシアニン誘導体、８−キノリノール誘導体の金属錯体やメタルフタロシアニン、ベンゾオキサゾールやベンゾチアゾールを配位子とする金属錯体に代表される各種金属錯体、有機シラン誘導体、等を含有する層であることが好ましい。
電子注入層、電子輸送層の厚さは、駆動電圧を下げるという観点から、各々５００ｎｍ以下であることが好ましい。
電子輸送層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。また、電子注入層の厚さとしては、０．１ｎｍ〜２００ｎｍであるのが好ましく、０．２ｎｍ〜１００ｎｍであるのがより好ましく、０．５ｎｍ〜５０ｎｍであるのが更に好ましい。
電子注入層、電子輸送層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
−正孔ブロック層−
正孔ブロック層は、陽極側から発光層に輸送された正孔が、陰極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陰極側で隣接する有機化合物層として、正孔ブロック層を設けることができる。
正孔ブロック層を構成する有機化合物の例としては、本発明の化合物の他、ＢＡｌｑ等のアルミニウム錯体、トリアゾール誘導体、ＢＣＰ等のフェナントロリン誘導体、等が挙げられる。
正孔ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
正孔ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
−電子ブロック層−
電子ブロック層は、陰極側から発光層に輸送された電子が、陽極側に通りぬけることを防止する機能を有する層である。本発明において、発光層と陽極側で隣接する有機層として、電子ブロック層を設けることができる。
電子ブロック層を構成する化合物の例としては、例えば前述の正孔輸送材料として挙げたものが適用できる。
電子ブロック層の厚さとしては、１ｎｍ〜５００ｎｍであるのが好ましく、５ｎｍ〜２００ｎｍであるのがより好ましく、１０ｎｍ〜１００ｎｍであるのが更に好ましい。
電子ブロック層は、上述した材料の１種又は２種以上からなる単層構造であってもよいし、同一組成又は異種組成の複数層からなる多層構造であってもよい。
＜保護層＞
有機ＥＬ素子全体は、保護層によって保護されていてもよい。
保護層に含まれる材料としては、水分や酸素等の素子劣化を促進するものが素子内に入ることを抑止する機能を有しているものであればよい。
その具体例としては、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ＳｉＮｘ、ＳｉＮｘＯｙ等の金属窒化物、ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、ＣａＦ２等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質等が挙げられる。
保護層の形成方法については、特に限定はなく、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシ）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、プラズマＣＶＤ法、レーザーＣＶＤ法、熱ＣＶＤ法、ガスソースＣＶＤ法、コーティング法、印刷法、転写法を適用できる。
＜封止容器＞
更に、本発明の有機ＥＬ素子は、封止容器を用いて素子全体を封止してもよい。
また、封止容器と有機ＥＬ素子の間の空間に水分吸収剤又は不活性液体を封入してもよい。水分吸収剤としては、特に限定されることはないが、例えば、酸化バリウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、五酸化燐、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化銅、フッ化セシウム、フッ化ニオブ、臭化カルシウム、臭化バナジウム、モレキュラーシーブ、ゼオライト、酸化マグネシウム等を挙げることができる。不活性液体としては、特に限定されることはないが、例えば、パラフィン類、流動パラフィン類、パーフルオロアルカンやパーフルオロアミン、パーフルオロエーテル等のフッ素系溶剤、塩素系溶剤、シリコーンオイル類が挙げられる。
また、下記に示す、樹脂封止層にて封止する方法も好適に用いられる。
（樹脂封止層）
本発明の機能素子は樹脂封止層により大気との接触により、酸素や水分による素子性能の劣化を抑制することが好ましい。
（素材）
樹脂封止層の樹脂素材としては、特に限定されることはなく、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコン系樹脂、ゴム系樹脂、又はエステル系樹脂等を用いることができるが、中でも水分防止機能の点からエポキシ樹脂が好ましい。エポキシ樹脂の中でも熱硬化型エポキシ樹脂、又は光硬化型エポキシ樹脂が好ましい。
（作製方法）
樹脂封止層の作製方法は特に限定されることはなく、例えば、樹脂溶液を塗布する方法、樹脂シートを圧着又は熱圧着する方法、蒸着やスパッタリング等により乾式重合する方法が挙げられる。
（膜厚み）
樹脂封止層の厚みは１μｍ以上、１ｍｍ以下が好ましい。更に好ましくは５μｍ以上、１００μｍ以下であり、最も好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下である。これよりも薄いと、第２の基板を装着時に上記無機膜を損傷する恐れがある。またこれよりも厚いと電界発光素子自体の厚みが厚くなり、有機電界発光素子の特徴である薄膜性を損なうことになる。
（封止接着剤）
本発明に用いられる封止接着剤は、端部よりの水分や酸素の侵入を防止する機能を有する。
（素材）
前記封止接着剤の材料としては、前記樹脂封止層で用いる材料と同じものを用いることができる。中でも、水分防止の点からエポキシ系の接着剤が好ましく、中でも光硬化型接着剤あるいは熱硬化型接着剤が好ましい。
また、上記材料にフィラーを添加することも好ましい。
封止剤に添加されているフィラーとしては、ＳｉＯ２、ＳｉＯ（酸化ケイ素）、ＳｉＯＮ（酸窒化ケイ素）又はＳｉＮ（窒化ケイ素）等の無機材料が好ましい。フィラーの添加により、封止剤の粘度が上昇し、加工適正が向上し、及び耐湿性が向上する。
（乾燥剤）
封止接着剤は乾燥剤を含有しても良い。乾燥剤としては、酸化バリウム、酸化カルシウム、又は酸化ストロンチウムが好ましい。
封止接着剤に対する乾燥剤の添加量は、０．０１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．０５質量％以上１５質量％以下である。これよりも少ないと、乾燥剤の添加効果が薄れることになる。またこれよりも多い場合には封止接着剤中に乾燥剤を均一分散させることが困難になり好ましくない。
（封止接着剤の処方）
・ポリマー組成、濃度
封止接着剤としては特に限定されることはなく、前記のものを用いることができる。例えば光硬化型エポキシ系接着剤としては長瀬ケムテック（株）製のＸＮＲ５５１６を挙げることができる。そこに直接前記乾燥剤を添加し、分散せしめれば良い。
・厚み
封止接着剤の塗布厚みは１μｍ以上１ｍｍ以下であることが好ましい。これよりも薄いと封止接着剤を均一に塗れなくなり好ましくない。またこれよりも厚いと、水分が侵入する道筋が広くなり好ましくない。
（封止方法）
本発明においては、上記乾燥剤の入った封止接着剤をディスペンサー等により任意量塗布し、塗布後第２基板を重ねて、硬化させることにより機能素子を得ることができる。
〔駆動〕
本発明の有機ＥＬ素子は、陽極と陰極との間に直流（必要に応じて交流成分を含んでもよい）電圧（通常２ボルト〜１５ボルト）、又は直流電流を印加することにより、発光を得ることができる。
本発明の有機ＥＬ素子の駆動方法については、特開平２−１４８６８７号、同６−３０１３５５号、同５−２９０８０号、同７−１３４５５８号、同８−２３４６８５号、同８−２４１０４７号の各公報、特許第２７８４６１５号、米国特許５８２８４２９号、同６０２３３０８号の各明細書、等に記載の駆動方法を適用することができる。
〔本発明の用途〕
本発明の有機電界発光素子は、表示素子、ディスプレイ、バックライト、電子写真、照明光源、記録光源、露光光源、読み取り光源、標識、看板、インテリア、光通信等に好適に利用できる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔合成例１〕例示化合物１の合成
例示化合物１は下記スキームに従って合成できる。
Figure 0005483962
カルバゾールと１−フルオロ−２−ニトロベンゼンを炭酸カリウム共存下で４時間加熱還流する事で、収率８２％で化合物Ａが得られた。化合物Ａをスズ粉末で還元、化合物Ｂへと収率８９％で変換した。化合物Ｂを硫酸（濃度：１８体積％）、酢酸（濃度：８２体積％）溶媒中０℃で亜硝酸ナトリウムと反応後、加熱分解により縮合させ、収率６２％で化合物Ｃを得た。化合物Ｃをクロロホルム中で臭素化、収率５６％で化合物Ｄを得た。化合物ＤをＴＨＦ溶媒中をノルマルブチルリチウムと反応させた。これに対してトリフェニルクロロシランを加え、室温下１時間程度反応させた。反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液で加水分解して例示化合物１を収率２７％で得た。例示化合物１の１Ｈ−ＮＭＲデータ：（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ／ｐｐｍ ８．２４（ｓ，２Ｈ）、８．０７（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ）、７．９２（ｄ，Ｊ＝８．０５Ｈｚ，２Ｈ）、７．７２−７．７５（ｍ，６Ｈ）、７．５８−７．５２（ｍ，２Ｈ）、７．４９−７．３８（ｍ，９Ｈ）、７．３６−７．３０（ｍ，２Ｈ）
〔有機電解発光素子の作製〕
［比較例１−１］
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、化合物Ａ−１と化合物Ｂを１２：８８の比率（質量比）で３０ｎｍ蒸着し（発光層）、この上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム］［ビス（６−ヒドロキシキノリン）−（４−フェニル−フノール）Ａｌ錯塩］を３０ｎｍ蒸着し、この上に、Ａｌｑ（トリス（８−ヒドロキシキノリン）アルミニウム錯体）を１０ｎｍ蒸着した（電子輸送層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着した。このものを、大気に触れさせること無く、アルゴンガスで置換したグローブボックス内に入れ、ステンレス製の封止缶及び紫外線硬化型の接着剤（ＸＮＲ５５１６ＨＶ、長瀬チバ（株）製）を用いて封止し、比較例１−１の有機電界発光素子を得た。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、化合物Ａ−１に由来するりん光発光が得られた。なお、蒸着速度は、０．２ｎｍ／秒とした。
また、膜厚は、ＵＬＶＡＣ社製水晶振動子成膜コントローラーＣＲＴＭ−９０００により測定された蒸着速度と、Ｄｅｋｔａｋ型触針式膜厚計で測定した膜厚をもとに作成した検量線から算出した。
［実施例１−１〜１−５５、比較例１−２〜１−１５］
発光層に用いた化合物を表１に記載のものに変更した以外は比較例１−１と同様に素子を作製し、評価した。用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表１にまとめた。
Figure 0005483962
Figure 0005483962
Figure 0005483962
Figure 0005483962
〔有機電界発光素子の性能評価〕
（ａ）外部量子効率
東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００を用いて、直流電流を各素子に印加し発光させる。その輝度をトプコン社製ＢＭ−８を用いて測定した。発光スペクトルと発光波長は浜松ホトニクス製スペクトルアナライザーＰＭＡ−１１を用いて測定した。これらを元に輝度が１０００ｃｄ／ｍ２付近の外部量子効率を輝度換算方法により算出し、相対値を求めた。
（ｂ）駆動電圧
各素子を輝度が１０００ｃｄ／ｍ２になるよう直流電圧を印加し、発光させる。このときの印加電圧を駆動電圧評価の指標とした。
Figure 0005483962
Figure 0005483962
上記結果から明らかなように、本発明の素子は比較素子に比べ、外部量子効率が高く、かつ駆動電圧が低い。
［比較例２−１］
比較例１−１と同様に、洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、Ａ−３と化合物Ｂを１２：８８の比率（質量比）で２０ｎｍの蒸着し、発光層とした。この上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム］［ビス（６−ヒドロキシキノリン）−（４−フェニル−フノール）Ａｌ錯塩］を４０ｎｍ蒸着した（電子輸送層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ａ−６に由来するりん光発光が得られた。
［実施例２−１〜２−１６、比較例２−２〜２−６］
発光層に用いた化合物を表２に記載のものに変更した以外は比較例２−１と同様に素子を作製し、評価した。用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表２にまとめた。
Figure 0005483962
Figure 0005483962
Figure 0005483962
上記結果から明らかなように、本発明の素子は比較例の素子に比べ、外部量子効率が高く、かつ駆動電圧が低い。
［比較例３−１］
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、Ａ−５とＣＢＰ（４，４'−ジ（９−カルバゾイル）ビフェニル）を１２：８８の比率（質量比）で１５ｎｍの蒸着し、発光層とした。この上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム］［ビス（６−ヒドロキシキノリン）−（４−フェニル−フノール）Ａｌ錯塩］を４０ｎｍ蒸着した（電子輸送層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作成した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ａ−８に由来するりん光発光が得られた。
［実施例３−１〜３−６、比較例３−２〜３−３］
発光層に用いた化合物を表３に記載のものに変更した以外は比較例３−１と同様に素子を作製し、評価した。用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表３にまとめた。
Figure 0005483962
Figure 0005483962
上記結果から明らかなように、本発明の素子は比較例の素子に比べ、外部量子効率が高く、かつ駆動電圧が低い。
［比較例４−１］
洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、ルブレンとＤ−１を３：９７の比率（質量比）で１０ｎｍの蒸着し、発光層とした。この上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム］［ビス（６−ヒドロキシキノリン）−（４−フェニル−フノール）Ａｌ錯塩］を４０ｎｍ蒸着した（電子輸送層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作成した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、ルブレンに由来する発光が得られた。
［実施例４−１〜４−３］
発光層に用いた化合物を表４に記載のものに変更した以外は比較例４−１と同様に素子を作製し、評価した。用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表４にまとめた。
Figure 0005483962
Figure 0005483962
上記結果から明らかなように、本発明の素子は比較例の素子に比べ、外部量子効率が高く、かつ駆動電圧が低い。
実施例５
［比較例５−１］
比較例１−１と同様に、洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を３７ｎｍ蒸着した。この上に化合物Ｄ−１を３ｎｍ蒸着した。この上に、Ａ−１と化合物Ｂを１２：８８の比率（質量比）で２０ｎｍの蒸着し、発光層とした。この上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム］［ビス（６−ヒドロキシキノリン）−（４−フェニル−フノール）Ａｌ錯塩］を４０ｎｍ蒸着した（電子輸送層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ａ−１に由来するりん光発光が得られた。
［実施例５−１〜５−３］
発光層に用いた化合物を表５に記載のものに変更した以外は比較例５−１と同様に素子を作製し、評価した。用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表５にまとめた。
Figure 0005483962
上記実施例から明らかなように、正極に近い側の発光層に隣接する層（正孔輸送層）に一般式（１）で表される化合物を含む本発明の素子は、有機電界発光素子の外部量子効率を向上させ、駆動電圧を低電圧化できることがわかった。
実施例６
［比較例６−１］
比較例１−１と同様に、洗浄したＩＴＯ基板を蒸着装置に入れ、銅フタロシアニンを１０ｎｍ蒸着し、この上に、ＮＰＤ（Ｎ，Ｎ’−ジ−α−ナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル）−ベンジジン）を４０ｎｍ蒸着した。この上に、Ａ−１と化合物Ｂを１２：８８の比率（質量比）で２０ｎｍの蒸着し、発光層とした。この上にＤ−２を１０ｎｍ蒸着した。更にこの上に、ＢＡｌｑ［ビス−（２−メチル−８−キノリノレート）−４−（フェニルフェノレート）アルミニウム］［ビス（６−ヒドロキシキノリン）−（４−フェニル−フノール）Ａｌ錯塩］を３０ｎｍ蒸着した（電子輸送層）。この上に、フッ化リチウムを３ｎｍ蒸着した後、アルミニウム６０ｎｍを蒸着し、素子を作製した。東陽テクニカ製ソースメジャーユニット２４００型を用いて、直流定電圧をＥＬ素子に印加して発光させた結果、Ａ−１に由来するりん光発光が得られた。
［実施例６−１〜６−３］
発光層に用いた化合物を表６に記載のものに変更した以外は比較例６−１と同様に素子を作製し、評価した。用いた発光材料に由来するりん光発光が得られた。得られた結果を表６にまとめた。
Figure 0005483962
上記実施例から明らかなように、負極に近い側の発光層に隣接する層（電子輸送層）に一般式（１）で表される化合物を含む本発明の素子は、有機電界発光素子の外部量子効率を向上させ、駆動電圧を低電圧化できることがわかった。

Claims (28)

  1. 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、前記有機層のうちの少なくとも一層に下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（１）中、Ｚ11 はベンゼン環を表し、Ｚ12 は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表し、Ｒ11は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ11は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ1は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ11、Ｚ11及びＺ12中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ1は存在しない。）
  2. 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（２）中、Ｚ22は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表し、Ｒ21は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ21は同一でも異なっていてもよい。Ａ21〜Ａ23はそれぞれ独立にＣ−Ｒ22を表し、Ｒ22は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ22は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ2は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ21、Ｚ22及びＡ21〜Ａ23中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ2は存在しない。）
  3. 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（３）で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（３）中、Ｚ31はベンゼン環を表し、Ｒ31は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ31は同一でも異なっていてもよい。Ａ31〜Ａ34はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ32を表し、Ｒ32は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ32は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ3は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ31、Ｚ31及びＡ31〜Ａ34中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ3は存在しない。）
  4. 前記一般式（２）又は（３）で表される化合物が、下記一般式（４）で表されることを特徴とする請求項２又は３に記載の有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（４）中、Ｒ41は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ41は同一でも異なっていてもよい。Ａ 41 〜Ａ 43 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 42 を表し、Ａ 44 〜Ａ47はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ42を表し、Ｒ42は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ42は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ4は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｒ41、及びＡ41〜Ａ47中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ4は存在しない。）
  5. 前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（５）で表されることを特徴とする請求項１に記載の有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（５）中、Ｚ 51 はベンゼン環を表し、Ｚ 52 、Ｚ53はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ5は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ51〜Ｚ53中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ5は存在しない。）
  6. 前記一般式（５）で表される化合物が、下記一般式（６）で表されることを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（６）中、Ｚ61、Ｚ62はそれぞれ独立に芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ61〜Ａ63はそれぞれ独立にＣ−Ｒ61を表し、Ｒ61は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ61は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ6は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ61、Ｚ62及びＡ61〜Ａ63中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ6は存在しない。）
  7. 前記一般式（５）で表される化合物が、下記一般式（７）で表されることを特徴とする請求項５に記載の有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（７）中、Ｚ 71 はベンゼン環を表し、Ｚ72 は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ71〜Ａ74はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ71を表し、Ｒ71は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ71は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ7は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ71、Ｚ72及びＡ71〜Ａ74中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ7は存在しない。）
  8. 前記一般式（６）で表される化合物が、下記一般式（８）で表されることを特徴とする請求項６に記載の有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（８）中、Ｚ82は芳香族複素環又は芳香族炭化水素環を表す。Ａ 81 〜Ａ 83 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 81 を表し、Ａ 84 〜Ａ87はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ81を表し、Ｒ81は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ81は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ8は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ82及びＡ81〜Ａ87中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ8は存在しない。）
  9. 前記一般式（７）で表される化合物が、下記一般式（９）で表されることを特徴とする請求項７に記載の有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（９）中、Ｚ91はベンゼン環を表す。Ａ91〜Ａ98はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ91を表し、Ｒ91は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ91は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ9は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｚ91及びＡ91〜Ａ98中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ9は存在しない。）
  10. 前記一般式（８）又は（９）で表される化合物が、下記一般式（１０）で表されることを特徴とする請求項８又は９に記載の有機電界発光素子。
    Figure 0005483962
     （一般式（１０）中、Ａ 101 〜Ａ 103 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 101 を表し、Ａ 104 〜Ａ1011はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ101を表し、Ｒ101は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ101は同一でも異なっていてもよい。ｍは１以上の整数を表す。Ｌ10は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ａ101〜Ａ1011中のＣ原子のいずれかと連結する。但しｍが１の場合、Ｌ10は存在しない。）
  11. 下記一般式（４−１）で表される化合物。
    Figure 0005483962
     （一般式（４−１）中、Ｘ411、Ｘ412はそれぞれ独立にＣ−Ｒ411を表し、Ｒ411は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ411は同一でも異なっていてもよい。Ａ 411 〜Ａ 413 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 412 を表し、Ａ 414 〜Ａ417はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ412を表し、Ｒ412は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ412は同一でも異なっていてもよい。Ｌ41は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ｘ411、Ｘ412及びＡ411〜Ａ417中のＣ原子のいずれかと連結する。芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を連結基とする場合、環の大きさは５〜６員環である。ｍは２以上の整数を表す。）
  12. 前記一般式（４−１）で表される化合物が、下記一般式（４−２）で表されることを特徴とする請求項１１に記載の化合物。
    Figure 0005483962
     （一般式（４−２）中、Ｘ421、Ｘ422はそれぞれ独立にＣ−Ｒ421を表し、Ｒ421は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ421は同一でも異なっていてもよい。Ａ 421 〜Ａ 423 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 422 を表し、Ａ 424 〜Ａ427はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ422を表し、Ｒ422は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ422は同一でも異なっていてもよい。Ｒ423は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ423は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。ケイ素連結基は、Ｘ421、Ｘ422及びＡ421〜Ａ427中のＣ原子のいずれかと連結する。）
  13. 前記一般式（４−１）で表される化合物が、下記一般式（４−３）で表されることを特徴とする請求項１１に記載の化合物。
    Figure 0005483962
     （一般式（４−３）中、Ｘ431、Ｘ432はそれぞれ独立にＣ−Ｒ431を表し、Ｒ431は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ431は同一でも異なっていてもよい。Ａ 431 〜Ａ 433 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 432 を表し、Ａ 434 〜Ａ437はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ432を表し、Ｒ432は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ432は同一でも異なっていてもよい。Ｒ433は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ433は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。炭素連結基は、Ｘ431、Ｘ432及びＡ431〜Ａ437中のＣ原子のいずれかと連結する。）
  14. 前記一般式（４−１）で表される化合物が、下記一般式（４−４）で表されることを特徴とする請求項１１に記載の化合物。
    Figure 0005483962
     （一般式（４−４）中、Ｘ441、Ｘ442はそれぞれ独立にＣ−Ｒ441を表し、Ｒ441は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ441は同一でも異なっていてもよい。Ａ 441 〜Ａ 443 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 442 を表し、Ａ 444 〜Ａ447はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ442を表し、Ｒ442は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ442は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ44は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、環の大きさは５〜６員環である。Ａｒ44はＸ441、Ｘ442及びＡ441〜Ａ447中のＣ原子のいずれかと連結する。Ｒ443は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ443は同一でも異なっていてもよい。ｍは２以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。）
  15. 下記一般式（４−５）で表される化合物。
    Figure 0005483962
     一般式（４−５）中、Ｘ451、Ｘ452はそれぞれ独立にＣ−Ｒ451を表し、Ｒ451は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ451は同一でも異なっていてもよい。Ａ 451 〜Ａ 453 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 452 を表し、Ａ 454 〜Ａ457はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ452を表し、Ｒ452は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ452は同一でも異なっていてもよい。Ｒ453は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ453は同一でも異なっていてもよい。ｎは１以上の整数を表す。ケイ素置換基は、Ｘ451、Ｘ452及びＡ451〜Ａ457中のＣ原子のいずれかと連結する。
  16. 前記一般式（４−１）で表される化合物が、下記一般式（１０−１）で表されることを特徴とする請求項１１に記載の化合物。
    Figure 0005483962
     一般式（１０−１）中、Ａ 1011 〜Ａ 1013 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 1011 を表し、Ａ 1014 〜Ａ10111はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ1011を表し、Ｒ1011は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ1011は同一でも異なっていてもよい。Ｌ101は単結合又はｍ価の連結基を表し、Ａ1011〜Ａ10111中のＣ原子のいずれかと連結する。芳香族炭化水素環基又は芳香族複素環基を連結基とする場合、環の大きさは５〜６員環である。ｍは２以上の整数を表す。
  17. 前記一般式（１０−１）で表される化合物が、下記一般式（１０−２）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の化合物。
    Figure 0005483962
     一般式（１０−２）中、Ａ 1021 〜Ａ 1023 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 1021 を表し、Ａ 1024 〜Ａ10211はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ1021を表し、Ｒ1021は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ1021は同一でも異なっていてもよい。Ｒ1022は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ1022は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。ケイ素連結基は、Ａ1021〜Ａ10211中のＣ原子のいずれかと連結する。
  18. 前記一般式（１０−１）で表される化合物が、下記一般式（１０−３）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の化合物。
    Figure 0005483962
     一般式（１０−３）中、Ａ 1031 〜Ａ 1033 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 1031 を表し、Ａ 1034 〜Ａ10311はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ1031を表し、Ｒ1031は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ1031は同一でも異なっていてもよい。Ｒ1032は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ1032は同一でも異なっていてもよい。ｍは２〜４の整数を表す。炭素連結基は、Ａ1031〜Ａ10311中のＣ原子のいずれかと連結する。
  19. 前記一般式（１０−１）で表される化合物が、下記一般式（１０−４）で表されることを特徴とする請求項１６に記載の化合物。
    Figure 0005483962
     一般式（１０−４）中、Ａ 1041 〜Ａ 1043 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 1041 を表し、Ａ 1044 〜Ａ10411はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ1041を表し、Ｒ1041は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ1041は同一でも異なっていてもよい。Ａｒ104は芳香族炭化水素環又は芳香族複素環を表し、環の大きさは５〜６員環である。Ａｒ104はＡ1041〜Ａ10411中のＣ原子のいずれかと連結する。Ｒ1042は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ1042は同一でも異なっていてもよい。ｍは２以上の整数を表す。ｎは０以上の整数を表す。
  20. 下記一般式（１０−５）で表される化合物。
    Figure 0005483962
     一般式（１０−５）中、Ａ 1051 〜Ａ 1053 はそれぞれ独立にＣ−Ｒ 1051 を表し、Ａ 1054 〜Ａ10511はそれぞれ独立に窒素原子又はＣ−Ｒ1051を表し、Ｒ1051は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ1051は同一でも異なっていてもよい。Ｒ1052は水素原子又は置換基を表す。複数のＲ1052は同一でも異なっていてもよい。ｎは１以上の整数を表す。ケイ素置換基はＡ1051〜Ａ10511中のＣ原子のいずれかと連結する。
  21. 一対の電極間に発光層を含む少なくとも一層の有機層を有する有機電界発光素子であって、前記有機層のうちの少なくとも一層に請求項１１〜２０に記載の一般式（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を含有することを特徴とする有機電界発光素子。
  22. 前記発光層に燐光発光材料を含有することを特徴とする請求項１〜１０、２１のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  23. 前記燐光発光材料がイリジウム錯体又は白金錯体であることを特徴とする請求項２２に記載の有機電界発光素子。
  24. 前記一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を、発光層に含有することを特徴とする請求項１〜１０、２１〜２３のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  25. 前記電極が陽極を含み、前記発光層と陽極の間に正孔輸送層を有し、一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を、正孔輸送層に含有することを特徴とする請求項１〜１０、２１〜２４のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  26. 前記電極が陰極を含み、前記発光層と陰極の間に電子輸送層を有し、一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物を、電子輸送層に含有することを特徴とする請求項１〜１０、２１〜２５のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  27. 前記一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物のガラス転移温度が１３０℃以上、４５０℃以下であることを特徴とする請求項１〜１０、２１〜２６のいずれかに記載の有機電界発光素子。
  28. 前記一般式（１）〜（１０）、（４−１）〜（４−５）、及び（１０−１）〜（１０−５）のいずれかで表される化合物の最低励起三重項エネルギー準位が６０ｋｃａｌ／ｍｏｌ（２５１．４ｋＪ／ｍｏｌ）以上、９５ｋｃａｌ／ｍｏｌ（３９８．１ｋＪ／ｍｏｌ）以下であることを特徴とする請求項１〜１０、２１〜２７のいずれかに記載の有機電界発光素子。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008056799A1 (en) 2006-11-07 2008-05-15 Showa Denko K.K. Iridium complex compound, organic electroluminescent device obtained by using the same, and uses of the device
KR101506919B1 (ko) * 2008-10-31 2015-03-30 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
JP5627883B2 (ja) * 2009-01-07 2014-11-19 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
JP2010205815A (ja) * 2009-03-02 2010-09-16 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
DE102009053836A1 (de) * 2009-11-18 2011-05-26 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102010005697A1 (de) * 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
JP5671248B2 (ja) * 2010-03-31 2015-02-18 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機薄膜及び有機電界発光素子
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
JP5656534B2 (ja) 2010-09-29 2015-01-21 キヤノン株式会社 インドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾール化合物及びこれを有する有機発光素子
JP5505315B2 (ja) * 2011-01-05 2014-05-28 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、および有機エレクトロルミネッセンス素子、これを用いた表示装置、照明装置、並びに複合縮環化合物
KR101809899B1 (ko) 2011-02-14 2017-12-21 에스에프씨 주식회사 피리딘 유도체 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
EP2697225B1 (de) * 2011-04-13 2015-10-07 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
EP2699571B1 (de) * 2011-04-18 2018-09-05 Merck Patent GmbH Materialien für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
US8652656B2 (en) * 2011-11-14 2014-02-18 Universal Display Corporation Triphenylene silane hosts
TWI606051B (zh) * 2011-11-22 2017-11-21 Ｕｄｃ愛爾蘭有限公司 有機電場發光元件、有機電場發光元件用材料以及使用該元件之發光裝置、顯示裝置、照明裝置及用於該元件之化合物
JP5814141B2 (ja) * 2012-01-23 2015-11-17 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 合成法、その合成法を用いて合成された化合物および有機電界発光素子
JP5981770B2 (ja) * 2012-01-23 2016-08-31 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、有機電界発光素子用電荷輸送材料、並びに、該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP5926580B2 (ja) 2012-03-01 2016-05-25 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、有機電界発光素子用材料、並びに、該素子を用いた発光装置、表示装置、照明装置及び該素子に用いられる化合物
KR102028204B1 (ko) 2012-05-24 2019-10-02 유디씨 아일랜드 리미티드 유기 전계 발광 소자, 유기 전계 발광 소자용 전하 수송 재료, 그리고 그 소자를 사용한 발광 장치, 표시 장치 및 조명 장치
JP2014105206A (ja) * 2012-11-30 2014-06-09 Samsung Display Co Ltd インドロ［３，２，１−ｊｋ］カルバゾール誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR102238075B1 (ko) * 2013-05-03 2021-04-07 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 복소환 화합물, 발광 소자, 디스플레이 모듈, 조명 모듈, 발광 장치, 표시 장치, 조명 장치, 및 전자 기기
US9929353B2 (en) 2014-04-02 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9911931B2 (en) 2014-06-26 2018-03-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20160011463A (ko) 2014-07-22 2016-02-01 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물로서의 퀴놀린 또는 퀴녹살린이 융합된 피롤-카바졸 유도체 및 그 제조 방법
KR102491211B1 (ko) 2014-09-29 2023-01-26 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
EP3010052B1 (en) * 2014-10-17 2017-08-09 LG Display Co., Ltd. Delayed fluorescence compound, and organic light emitting diode and display device using the same
US10177316B2 (en) 2015-02-09 2019-01-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10686143B2 (en) * 2015-03-05 2020-06-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102395818B1 (ko) * 2015-08-03 2022-05-09 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
CN106928237B (zh) * 2017-01-24 2020-12-29 北京绿人科技有限责任公司 N杂双咔唑类化合物及其制备方法、中间体和应用以及有机电致发光器件
US10249832B1 (en) 2017-12-06 2019-04-02 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and novel compound
JP7207331B2 (ja) * 2018-01-24 2023-01-18 コニカミノルタ株式会社 発光性薄膜、発光性積層膜、有機エレクトロルミネッセンス素子、及びその製造方法
US10593889B1 (en) 2018-09-26 2020-03-17 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Compound and organic electroluminescence device
US20200111962A1 (en) * 2018-10-03 2020-04-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence device and electronic apparatus provided with the same
KR102655912B1 (ko) * 2019-01-25 2024-04-11 엘티소재주식회사 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US11708355B2 (en) * 2019-08-01 2023-07-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US12209095B2 (en) 2019-11-22 2025-01-28 Lg Chem, Ltd. Compound and organic light-emitting device comprising same
CN111004243B (zh) * 2019-12-02 2021-08-03 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 吲哚并[3,2,1-jk]咔唑衍生物、有机电致发光器件及显示面板
CN111233897B (zh) * 2020-01-15 2022-07-05 广东聚华印刷显示技术有限公司 化合物及其制备方法与发光二极管
EP3865486A1 (en) 2020-02-13 2021-08-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Heterocyclic compound and an organic electroluminescence device comprising the heterocyclic compound
CN111704621B (zh) * 2020-06-24 2021-11-30 武汉天马微电子有限公司 化合物、显示面板及显示装置
US20240124769A1 (en) 2020-12-18 2024-04-18 Merck Patent Gmbh Nitrogenous compounds for organic electroluminescent devices
EP4263544A1 (de) 2020-12-18 2023-10-25 Merck Patent GmbH Indolo[3.2.1-jk]carbazole-6-carbonitril-derivate als blau fluoreszierende emitter zur verwendung in oleds
WO2022129113A1 (de) 2020-12-18 2022-06-23 Merck Patent Gmbh Stickstoffhaltige heteroaromaten für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN112778319A (zh) * 2021-01-20 2021-05-11 陕西莱特迈思光电材料有限公司 一种有机化合物及包含其的电子元件和电子装置
EP4482913A1 (de) 2022-02-23 2025-01-01 Merck Patent GmbH Stickstoffhaltige heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2023161168A1 (de) 2022-02-23 2023-08-31 Merck Patent Gmbh Aromatische heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2024056625A1 (de) * 2022-09-15 2024-03-21 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von materialien für die verwendung in elektronischen vorrichtungen

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000268962A (ja) * 1999-03-18 2000-09-29 Futaba Corp 有機ｅｌ素子
JP3929690B2 (ja) 1999-12-27 2007-06-13 富士フイルム株式会社 オルトメタル化イリジウム錯体からなる発光素子材料、発光素子および新規イリジウム錯体
US6821645B2 (en) * 1999-12-27 2004-11-23 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-emitting material comprising orthometalated iridium complex, light-emitting device, high efficiency red light-emitting device, and novel iridium complex
ATE482476T1 (de) * 2000-07-17 2010-10-15 Fujifilm Corp Lichtemittierendes element und azolverbindung
JP4712232B2 (ja) 2000-07-17 2011-06-29 富士フイルム株式会社 発光素子及びアゾール化合物
JP4427947B2 (ja) 2002-11-18 2010-03-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
US7351395B1 (en) * 2003-05-06 2008-04-01 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogen storage by reversible hydrogenation of pi-conjugated substrates
KR101030010B1 (ko) * 2004-09-18 2011-04-20 삼성모바일디스플레이주식회사 청색 발광 고분자 및 이를 채용한 유기 전계 발광 소자
JP4399429B2 (ja) 2005-03-16 2010-01-13 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
EP1919928B1 (en) * 2005-03-16 2012-10-24 Fujifilm Corporation Platinum complex compound and organic electroluminescent device

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