JP6237696B2 - Water-based ink composition - Google Patents
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Landscapes
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Description
本発明は、発色性、粘度、分散安定性等に優れた水性インキ組成物に関する。 The present invention relates to a water-based ink composition having excellent color developability, viscosity, dispersion stability, and the like.
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出
し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式によれば、使用する装置の騒
音が小さく、操作性がよいという利点を有するのみならず、カラー化が容易であり、かつ
記録部材として普通紙を使用することができるという利点があるため、オフィスや家庭で
の出力機として広く用いられている。
The ink jet recording method is a recording method in which characters and images are obtained by ejecting ink droplets directly from a very fine nozzle onto a recording member and attaching them. According to this method, there is an advantage that not only the noise of the apparatus to be used is small and the operability is good, but also colorization is easy and plain paper can be used as a recording member. It is widely used as an output machine in offices and homes.
一方、産業用途においても、インクジェット技術の向上によりデジタル印刷の出力機と
しての利用が期待され、溶剤インキやUVインキによる非吸収性の基材(PVC、PETなどのプ
ラスチック基材)に対しても印刷が可能な印刷機が実際に市販されてきた。しかし、近年
、環境面への対応といった点から水性インキの需要が高まっている。
On the other hand, in industrial applications, it is expected to be used as an output machine for digital printing due to improvements in inkjet technology, and even for non-absorbable substrates (plastic substrates such as PVC and PET) using solvent inks and UV inks. Printing machines capable of printing have actually been marketed. However, in recent years, the demand for water-based inks has increased from the standpoint of environmental friendliness.
水性インキには顔料分散タイプと染料タイプに大別することができるが、顔料分散タイ
プは、顔料が水に不溶であるために、インキ中での顔料分散性を保持させるために顔料分
散樹脂を用いて水中での分散安定化を図っている。(特許文献1,2,3)。また、イン
クジェット記録方式の場合、ノズルの乾燥防止を目的として、保湿剤と位置づけられる高
沸点の水溶性溶剤が含まれている。
Water-based inks can be broadly classified into pigment dispersion types and dye types. Pigment dispersion types are not soluble in water, and pigment dispersion resins are used to maintain pigment dispersibility in ink. It is used to stabilize dispersion in water. (Patent Documents 1, 2, and 3). In the case of an ink jet recording system, a high-boiling water-soluble solvent that is positioned as a humectant is included for the purpose of preventing the nozzle from drying.
一般的に、水性インキの乾燥機構は、インキが基材へ着弾後、基材への浸透と蒸発に分
類されるが、浸透の寄与が非常に大きく、コート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの
疎水性が高い基材はインキの浸透が遅いため、多色印刷の場合はインキが混色してきれい
な画像を形成できない、印刷速度を上げられない等の問題があった。このため、インキ中
に浸透性の高い高沸点の水溶性溶剤を添加することにより乾燥性の向上を図る必要がある
。しかしながら、インキ中への浸透性溶剤の添加は、顔料分散状態を安定化させている顔
料分散樹脂の溶解状態を変化させ、顔料分散性および保存安定性を著しく低下させる場合
があった。即ち、浸透性の高い溶剤と、それが共存しても顔料分散性を低下させない顔料
分散樹脂の組み合わせが望まれていた。
Generally, the drying mechanism of water-based ink is classified into penetration and evaporation into the substrate after the ink has landed on the substrate, but the contribution of penetration is very large, such as coated paper, art paper, vinyl chloride sheet, etc. The base material having a high hydrophobicity has a slow ink permeation, and therefore, in the case of multicolor printing, there are problems that the inks are mixed to form a clean image and the printing speed cannot be increased. For this reason, it is necessary to improve the drying property by adding a high-boiling water-soluble solvent having high permeability to the ink. However, the addition of a penetrating solvent into the ink may change the dissolution state of the pigment dispersion resin that stabilizes the pigment dispersion state, and may significantly reduce the pigment dispersibility and storage stability. That is, a combination of a highly permeable solvent and a pigment-dispersed resin that does not decrease pigment dispersibility even when it coexists has been desired.
本発明は、発色性、粘度、分散安定性等に優れた水性インキ組成物を提供することにあ
る。
An object of the present invention is to provide a water-based ink composition having excellent color developability, viscosity, dispersion stability and the like.
すなわち、本発明は、水、1,2−アルカンジオール、顔料(ただし、有機化合物により顔料表面が処理された酸化チタンを除く)、顔料分散樹脂、及び、バインダー樹脂(ただし前記顔料分散樹脂である場合を除く)を含有する水性インキ組成物であって、
1,2−アルカンジオールの含有量がインキ組成物中11〜19重量%であり、
前記顔料分散樹脂は炭素数10〜36のアルキル基を有し、
前記顔料は、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Red 150、C.I.Pigment Violet 19、C.I.Pigment Yellow 74、150、185から選択される1種以上を含み、
前記バインダー樹脂のガラス転移点温度(Tg)が50〜120℃であることを特徴とする水性インキ組成物に関する。
That is, the present invention relates to water, 1,2-alkanediol, pigment (excluding titanium oxide whose pigment surface has been treated with an organic compound) , pigment dispersion resin , and binder resin (however, the pigment dispersion resin. If an aqueous ink composition containing the excluded),
The content of 1,2-alkanediol is 11 to 19% by weight in the ink composition,
The pigment dispersion resin has an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms,
The pigment is C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Red 150, C.I. I. Pigment Violet 19, C.I. I. Including one or more selected from Pigment Yellow 74, 150, 185,
The glass transition temperature (Tg) of the binder resin is 50 to 120 ° C. The present invention relates to a water-based ink composition.
また、本発明は、前記顔料分散樹脂の酸価が50〜400mgKOH/gであることを特徴とする上
記水性インキ組成物に関する。
The present invention also relates to the above water-based ink composition, wherein the pigment-dispersed resin has an acid value of 50 to 400 mgKOH / g.
また、本発明は、1,2−アルカンジオールが炭素数5〜6のアルカンジオールである上
記水性インキ組成物に関する。
The present invention also relates to the above water-based ink composition, wherein the 1,2-alkanediol is an alkanediol having 5 to 6 carbon atoms.
また、本発明は、インクジェット用途である上記水性インキ組成物に関する。 Moreover, this invention relates to the said water-based ink composition which is an inkjet use.
また、本発明は、上記水性インキ組成物が、印刷されてなる印刷物に関する。 Moreover, this invention relates to the printed matter formed by printing the said water-based ink composition.
本発明により一般の印刷基材、特にコート紙、アート紙や塩化ビニルシートなどの疎水
性の高い基材への印刷適性に優れ、粘度、分散安定性、ドット形成能、乾燥性に優れる水
性インキ組成物を提供することが可能となる。
Water-based ink with excellent viscosity, dispersion stability, dot-forming ability, and drying properties with excellent printability on general printing substrates, especially coated papers, art papers and vinyl chloride sheets, etc. It becomes possible to provide a composition.
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、本発明について説明する。 Hereinafter, the present invention will be described with reference to preferred embodiments.
本発明では、少なくとも水、1,2−アルカンジオール、顔料(ただし、有機化合物に
より顔料表面が処理された酸化チタンを除く)、及び、顔料分散樹脂を含有する水性イン
キ組成物であって、1,2−アルカンジオールの含有量がインキ組成物中10〜20重量
%であり、前記顔料分散樹脂は炭素数10〜36のアルキル基を有することにより、印刷によ
る発色性に優れ、インキの低粘度化を実現し、更には粘度、分散安定性に優れた水性イン
キ組成物を見出すに至った。
In the present invention, there is provided a water-based ink composition containing at least water, 1,2-alkanediol, a pigment (excluding titanium oxide whose pigment surface is treated with an organic compound), and a pigment dispersion resin. , 2-Alkanediol content is 10 to 20% by weight in the ink composition, and the pigment-dispersed resin has an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms. As a result, water-based ink compositions having excellent viscosity and dispersion stability have been found.
まず、本発明で使用することができる1,2−アルカンジオールについて説明する。本
発明で使用する1,2−アルカンジオールは、コート紙、アート紙やポリ塩化ビニルシー
トなどの疎水性の高い難浸透性基材上での濡れ性を高めるという観点から好ましい。1,
2−アルカンジオールとしては、1,2−プロパンジオール、1,2−ブタンジオール、
1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール等が挙げられる。この中でも炭素
数5〜6の1,2−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオールを用いることでより良好
な画質の印刷物が得られる点で好ましい。また、1,2−ブタンジオールと1,2−ヘキ
サンジオールあるいは1,2−ペンタンジオールとを併用することにより、更に高い効果
が得られることからより好ましい。
First, 1,2-alkanediol that can be used in the present invention will be described. The 1,2-alkanediol used in the present invention is preferable from the viewpoint of enhancing the wettability on a highly hydrophobic hardly-permeable substrate such as coated paper, art paper, and polyvinyl chloride sheet. 1,
As 2-alkanediol, 1,2-propanediol, 1,2-butanediol,
Examples include 1,2-pentanediol and 1,2-hexanediol. Among these, use of 1,2-pentanediol or 1,2-hexanediol having 5 to 6 carbon atoms is preferable in that a printed matter with better image quality can be obtained. Further, it is more preferable to use 1,2-butanediol in combination with 1,2-hexanediol or 1,2-pentanediol because a higher effect can be obtained.
1,2−アルカンジオールはインキ中に10〜20重量%含まれることが好ましく、1
1〜19重量%がより好ましい。10重量%よりも少ない場合はインキが乾燥し吐出性に
悪影響を与える可能性や、基材に対するインキの濡れ性が不十分となり画像形成に支障が
出る場合がある。また、20重量%よりも多い場合はドットの滲みや乾燥性不良、分散安
定性の低下が発生する場合がある。
The 1,2-alkanediol is preferably contained in the ink in an amount of 10 to 20% by weight.
1 to 19% by weight is more preferable. When the amount is less than 10% by weight, the ink may be dried to adversely affect the discharge property, and the ink wettability with respect to the substrate may be insufficient, which may hinder image formation. On the other hand, when the amount is more than 20% by weight, dot bleeding, poor drying properties, and a decrease in dispersion stability may occur.
また、その他の有機溶剤もインキの保湿性や基材への浸透性を調整するために併用する
ことができる。その他の有機溶剤としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノペンチルエーテル、
ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピル
エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ
メチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール
モノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレング
リコールメチルエチルエーテル、テトラエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエ
チレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールブチルメチルエーテル
、テトラエチレングリコールブチルメチルエーテル等のグリコールジアルキルエーテル類
、1, 3-プロパンジオール、1, 3-ブタンジオール、1, 5-ペンタンジオール、1, 6-ヘキサ
ンジオール、2-メチル-2, 4-ペンタンジオール等のジオール類、2-ピロリドン、N-メチル
ピロリドン、N-エチルピロリドン、N-メチルオキサゾリジノン、N-エチルオキサゾリジノ
ン、γ-ブチロラクトン、ε-カプロラクトン等の複素環化合物が挙げられ、これらの溶剤
は単独で使用しても良く、複数を混合して使用することもできる。
Further, other organic solvents can be used in combination for adjusting the moisture retention of the ink and the permeability to the substrate. Other organic solvents include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monopentyl ether,
Diethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene Glycol monoalkyl ethers such as glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, triethylene glycol Tylene glycol diethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol methyl ethyl ether, tetraethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, tetraethylene glycol butyl methyl ether, etc. Diols such as glycol dialkyl ethers, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 2- Heterocyclic compounds such as pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, N-ethylpyrrolidone, N-methyloxazolidinone, N-ethyloxazolidinone, γ-butyrolactone, ε-caprolactone, etc. These solvents may be used alone or in combination.
また、水の含有量としては、インキの全重量の20〜80重量%、更に好ましくは25
〜75重量%の範囲である。
The water content is 20 to 80% by weight, more preferably 25% of the total weight of the ink.
It is in the range of -75% by weight.
本発明で使用することができる顔料としては、有機化合物により顔料表面が処理された
酸化チタンを除き、従来既知のものが使用できる。本発明で使用することができるシアン
の顔料としては、例えば、C.I.Pigment Blue1、2、3、15:3、1
5:4、15:6、16、22、C.I.Vat Blue4、6等が挙げられる。
As the pigment that can be used in the present invention, conventionally known pigments can be used except titanium oxide whose pigment surface is treated with an organic compound. Examples of cyan pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15: 3, 1
5: 4, 15: 6, 16, 22, C.I. I. Vat Blue4, 6 etc. are mentioned.
本発明で使用することができるマゼンタの顔料としては、例えば、C.I.Pigme
nt Red5、7、12、22、23、31、48(Ca)、48(Mn)、49、5
2、53、57(Ca)、57:1、112、122;キナクリドン固溶体、146、1
47、150、238、242、254、255、269、C.I.Pigment V
iolet 19、23、29、30、37、40、50等が挙げられる。
Examples of magenta pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigme
nt Red5, 7, 12, 22, 23, 31, 48 (Ca), 48 (Mn), 49, 5
2, 53, 57 (Ca), 57: 1, 112, 122; quinacridone solid solution, 146, 1
47, 150, 238, 242, 254, 255, 269, C.I. I. Pigment V
iolet 19,23,29,30,37,40,50 etc. are mentioned.
本発明で使用することができるイエローの顔料としては、例えば、C.I.Pigme
nt Yellow12,13,14,17,20,24,74,83,86,93,9
4,95,109,110,117,120,125,128,137,138,139
,147,148,150,151,154,155,166,168,180,185
、213等が挙げられる。
Examples of yellow pigments that can be used in the present invention include C.I. I. Pigme
nt Yellow 12, 13, 14, 17, 20, 24, 74, 83, 86, 93, 9
4,95,109,110,117,120,125,128,137,138,139
, 147, 148, 150, 151, 154, 155, 166, 168, 180, 185
213 and the like.
本発明で使用することができるブラックの顔料としては、ファーネス法、チャネル法で
製造されたカーボンブラックが挙げられる。例えば、これらのカーボンブラックであって
、一次粒子径が11〜40mμm(nm)、BET法による比表面積が50〜400m2
/g、揮発分が0.5〜10重量%、pH値が2乃至10等の特性を有するものが好適で
ある。このような特性を有する市販品としては下記のものが挙げられる。例えば、
No.33、40、45、52、900、2200B、2300、MA7、MA8、MC
F88(以上、三菱化学製)、RAVEN1255(コロンビア製)、REGAL330
R、400R、660R、MOGUL L(以上、キャボット製)、Nipex 160I
Q、Nipex 170IQ、Nipex 75、Printex 85、Printex
95、Printex 90、Printex 35、Printex U(以上、オリオ
ンエンジニアドカーボンズ株式会社製)等があり、何れも好ましく使用することができる
。
Examples of the black pigment that can be used in the present invention include carbon black produced by a furnace method or a channel method. For example, these carbon blacks have a primary particle diameter of 11 to 40 mμm (nm) and a specific surface area by the BET method of 50 to 400 m 2.
/ G, having a volatile content of 0.5 to 10% by weight, a pH value of 2 to 10, and the like are preferable. The following are mentioned as a commercial item which has such a characteristic. For example,
No. 33, 40, 45, 52, 900, 2200B, 2300, MA7, MA8, MC
F88 (above, manufactured by Mitsubishi Chemical), RAVEN1255 (made in Colombia), REGAL330
R, 400R, 660R, MOGUL L (above, manufactured by Cabot), Nipex 160I
Q, Nipex 170IQ, Nipex 75, Printex 85, Printex
95, Printex 90, Printex 35, Printex U (manufactured by Orion Engineered Carbons Co., Ltd.) and the like, and any of them can be preferably used.
上述の中でもカラー顔料についてはシアン顔料としてC.I.Pigment Blu
e15:3、15:4、マゼンタ顔料としてC.I.Pigment Red122、1
50、C.I.Violet19、イエロー顔料としてC.I.Pigment Yel
low74、150、185を用いるのが好ましい。これらを使用することで極めて高い
耐候性、広い色域を実現することができる。
Among the above, color pigments include C.I. I. Pigment Blu
e15: 3, 15: 4, C.I. I. Pigment Red122, 1
50, C.I. I. Violet 19, C.I. I. Pigment Yel
Low 74, 150, and 185 are preferably used. By using these, extremely high weather resistance and a wide color gamut can be realized.
本発明では上述した顔料に限定されるものではなく、その他の顔料を使用してオレンジ
、グリーン等の特色や顔料を含まないクリアを組み合わせたインクセットとして使用する
こともできる。
In the present invention, the pigment is not limited to the above-described pigments, and may be used as an ink set in which other pigments are combined with special colors such as orange and green and clear not containing pigments.
本発明で使用することができる顔料の含有量としては、インク組成中で0.1〜20重
量%の範囲であり、好ましくは1〜15重量%である。
The content of the pigment that can be used in the present invention is in the range of 0.1 to 20% by weight, preferably 1 to 15% by weight in the ink composition.
本発明で用いられる顔料分散樹脂は炭素数10〜36のアルキル基を有することを特徴とし
ている。炭素数10〜36のアルキル基を有していれば樹脂の種類は特に限定されない。例え
ば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、
ウレタン樹脂、エステル樹脂等が挙げられる。中でもアクリル樹脂、スチレンアクリル樹
脂を使用することが好ましい。
The pigment dispersion resin used in the present invention is characterized by having an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms. The type of resin is not particularly limited as long as it has an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms. For example, acrylic resin, styrene acrylic resin, maleic resin, styrene maleic resin,
A urethane resin, an ester resin, etc. are mentioned. Among these, it is preferable to use an acrylic resin or a styrene acrylic resin.
アルキル基を有する樹脂の合成は基本となる樹脂骨格がもつカルボン酸などの官能基へ
アルキル基を有するアルコールやアミンを縮合させる方法や、樹脂合成時にアルキル基を
有するモノマーを使用することでアルキル基を有する樹脂を合成する方法が挙げられる。
Synthesis of resins having an alkyl group can be achieved by a method of condensing an alcohol or amine having an alkyl group to a functional group such as a carboxylic acid of the basic resin skeleton, or by using a monomer having an alkyl group during resin synthesis. And a method of synthesizing a resin having the following.
アルキル基は炭素数10〜36の範囲であれば、直鎖であっても分岐していても何れも使用
することができるが、直鎖状のものが好ましい。直鎖のアルキル基としてはラウリル基(C
12)、ミリスチル基(C14)、セチル基(C16)、ステアリル基(C18)、アラキル基(C20)、ベヘ
ニル基(C22)、リグノセリル基(C24)、セロトイル基(C26)、モンタニル基(C28)、メリッシ
ル基(C30)、ドトリアコンタノイル基(C32)、テトラトリアコンタノイル基(C34)、ヘキサ
トリアコンタノイル基(C36)等が挙げられる。
As long as the alkyl group is in the range of 10 to 36 carbon atoms, either a straight chain or a branched chain can be used, but a straight chain is preferable. As a linear alkyl group, a lauryl group (C
12), myristyl group (C14), cetyl group (C16), stearyl group (C18), aralkyl group (C20), behenyl group (C22), lignoceryl group (C24), serotoyl group (C26), montanyl group (C28) , A meristyl group (C30), a dotriacontanoyl group (C32), a tetratriacontanoyl group (C34), a hexatriacontanoyl group (C36), and the like.
本発明では顔料分散樹脂の有するアルキル基の炭素数を10〜36とすることで、顔料分散
体の低粘度化と粘度安定性を実現している。炭素数が10よりも小さいと粘度安定性が低下
し、長期の運用ができなくなるため実用に適さない。また、炭素数が36よりも大きいと顔
料分散体の粘度が高くなりすぎるため、インクジェット用途に適さなくなる。アルキル基
の炭素数として、好ましくは炭素数12〜30であり、更に好ましくは炭素数18〜24である。
In the present invention, the viscosity of the pigment dispersion and the viscosity stability are realized by setting the carbon number of the alkyl group of the pigment dispersion resin to 10 to 36. If the number of carbon atoms is less than 10, the viscosity stability is lowered and long-term operation becomes impossible, which is not suitable for practical use. On the other hand, if the number of carbon atoms is larger than 36, the viscosity of the pigment dispersion becomes too high, so that it is not suitable for inkjet applications. The alkyl group preferably has 12 to 30 carbon atoms, more preferably 18 to 24 carbon atoms.
本発明では顔料分散樹脂の酸価が50〜400mgKOH/gであることが好ましい。酸価が50mgKO
H/gよりも小さいと樹脂が水に対し溶解しにくくなるため、分散体の粘度が高くなる。ま
た、400mgKOH/gよりも大きい場合であっても樹脂間での相互作用が強まり、粘度が高くな
る場合がある。顔料分散樹脂の酸価は、好ましくは100〜350mgKOH/gであり、更に好まし
くは150〜300mgKOH/gである。
In the present invention, the acid value of the pigment dispersion resin is preferably 50 to 400 mgKOH / g. Acid value is 50mgKO
If it is smaller than H / g, the resin is difficult to dissolve in water, and the viscosity of the dispersion increases. Moreover, even when it is larger than 400 mgKOH / g, the interaction between the resins may be strengthened and the viscosity may be increased. The acid value of the pigment dispersion resin is preferably 100 to 350 mgKOH / g, and more preferably 150 to 300 mgKOH / g.
更に、顔料分散樹脂に芳香族基を導入することで、顔料分散性を高め、分散安定性を向
上させることが可能となる。芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基
、トリル基、キシリル基、メシチル基、アニシル基等が挙げられる。中でもフェニル基、
トリル基が分散安定性の面から好ましい。
Furthermore, by introducing an aromatic group into the pigment dispersion resin, it is possible to improve the pigment dispersibility and improve the dispersion stability. Examples of the aromatic group include phenyl group, naphthyl group, anthryl group, tolyl group, xylyl group, mesityl group, anisyl group and the like. Among them, phenyl group,
A tolyl group is preferred from the viewpoint of dispersion stability.
本発明の顔料分散樹脂は水へ溶解度を上げるために、樹脂中の酸基を塩基で中和してあ
ることが好ましい。塩基としてはアンモニア水、ジメチルアミノエタノール、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等の有機塩基や水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。
In order to increase the solubility of the pigment-dispersed resin of the present invention in water, the acid group in the resin is preferably neutralized with a base. As the base, organic bases such as aqueous ammonia, dimethylaminoethanol, diethanolamine, and triethanolamine, and inorganic bases such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide can be used.
本発明の顔料と顔料分散樹脂との重量比率は2/1〜100/1であることが好ましい。顔料分
散樹脂が2/1よりも多いと顔料分散体の粘度が高くなる傾向が見られる。また、100/1より
も少ないと分散性が低下し、粘度、分散等の安定性が低下する場合がある。顔料と顔料分
散樹脂の比率としてより好ましくは20/9〜50/1、更に好ましくは5/2〜25/1であり、最も
好ましくは20/7〜20/1である。
The weight ratio of the pigment of the present invention to the pigment dispersion resin is preferably 2/1 to 100/1. When the amount of the pigment dispersion resin is more than 2/1, the viscosity of the pigment dispersion tends to increase. On the other hand, when the ratio is less than 100/1, the dispersibility is lowered, and the stability such as viscosity and dispersion may be lowered. The ratio of the pigment to the pigment dispersion resin is more preferably 20/9 to 50/1, further preferably 5/2 to 25/1, and most preferably 20/7 to 20/1.
本発明の顔料分散体の製造方法としては下記の方法が挙げられるが、これに限定される
ものではない。まず顔料分散樹脂と水とが混合された水性媒体に顔料を添加し、混合攪拌
した後、分散機を用いて分散処理を行う。この後、必要に応じて遠心分離や濾過を行い、
顔料分散体を得ることができる。用いる分散機としては湿式分散機であれば何れであって
も使用することができるが、中でもビーズミルを用いることが好ましい。
Although the following method is mentioned as a manufacturing method of the pigment dispersion of this invention, It is not limited to this. First, a pigment is added to an aqueous medium in which a pigment dispersion resin and water are mixed, and after mixing and stirring, a dispersion treatment is performed using a disperser. After this, perform centrifugation or filtration as necessary,
A pigment dispersion can be obtained. As the disperser to be used, any wet disperser can be used, but it is preferable to use a bead mill.
本発明の水性インキ組成物はバインダー樹脂、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、防腐剤等
の添加物を加えることでインクジェット用インキとして用いることができる。
The water-based ink composition of the present invention can be used as an inkjet ink by adding additives such as a binder resin, a surfactant, an antifoaming agent, a thickener, and a preservative.
インクジェット用インキとして用いる場合にはインキ中の顔料濃度を0.1〜20重量
%にすることが好ましい。顔料濃度が0.1重量%よりも少ない場合は、一度の印刷では
十分な発色性が得られないことがある。一方、20重量%よりも高い場合ではインキの粘
度が高くなり、インクジェットヘッドからの吐出が困難となり、長期の印字安定性が低下
する場合がある。インキ中の顔料濃度として更に好ましくは1重量%〜15重量%であり
、最も好ましくは1.5重量%〜10重量%である。
When used as an inkjet ink, the pigment concentration in the ink is preferably 0.1 to 20% by weight. When the pigment concentration is less than 0.1% by weight, sufficient color developability may not be obtained by one printing. On the other hand, when it is higher than 20% by weight, the viscosity of the ink becomes high, and it becomes difficult to discharge from the inkjet head, and the long-term printing stability may be lowered. The pigment concentration in the ink is more preferably 1% by weight to 15% by weight, and most preferably 1.5% by weight to 10% by weight.
印刷物の耐性を高めるために、本発明ではバインダー樹脂を更に添加することもできる
。水性インキのバインダー樹脂としては大別して水溶性樹脂と樹脂微粒子が知られている
が、一般に樹脂微粒子は水溶性樹脂と比較して高分子量であり、高い耐性を実現すること
ができる。また、樹脂微粒子はインキ粘度を低くすることができ、より多量の樹脂をイン
キ中に配合することができることから、インクジェットインキの耐性を高めるのに適して
いる。樹脂の種類としてはアクリル系、ウレタン系、スチレンブタジエン系、塩化ビニル
系、ポリオレフィン系等が挙げられる。インキの安定性、印刷物の耐性の面を考慮すると
アクリル系の樹脂微粒子を使用することが望ましい。
In order to increase the resistance of the printed material, a binder resin can be further added in the present invention. Water-soluble resins and fine resin particles are generally known as binder resins for water-based inks. In general, resin fine particles have a higher molecular weight than water-soluble resins, and can achieve high resistance. In addition, the resin fine particles can lower the ink viscosity, and a larger amount of resin can be blended in the ink. Therefore, the resin fine particles are suitable for increasing the resistance of the ink-jet ink. Examples of the resin include acrylic, urethane, styrene butadiene, vinyl chloride, and polyolefin. In view of ink stability and printed material resistance, it is desirable to use acrylic resin fine particles.
バインダー樹脂のガラス転移点温度(Tg)を高くすることで耐擦性、耐薬品性等の耐性を
向上させることが可能であり、好ましくは50〜120℃、より好ましくは80〜100℃の範囲と
するのが良い。50℃よりも低い場合には十分な耐性が得られず、実用にて印刷物からイン
キ塗膜が剥がれる場合がある。また、120℃よりも高い場合には塗膜が非常に硬くなり、
印刷物を折り曲げた際に印刷面にワレ、ヒビが生じる場合がある。
By increasing the glass transition temperature (Tg) of the binder resin, it is possible to improve resistance such as abrasion resistance and chemical resistance, preferably in the range of 50 to 120 ° C, more preferably in the range of 80 to 100 ° C. It is good to do. When the temperature is lower than 50 ° C., sufficient resistance cannot be obtained, and the ink coating film may be peeled off from the printed matter in practical use. Also, if it is higher than 120 ° C, the coating becomes very hard,
When the printed material is bent, cracks and cracks may occur on the printed surface.
上記したようなバインダー樹脂のインキ中における含有量は、固形分でインキの全質量
の2重量%以上、30重量%以下の範囲であり、より好ましくは3重量%以上、20重量%以下
の範囲であり、特に好ましくは6重量%以上、15重量%以下の範囲である。
The content of the binder resin in the ink as described above is in the range of 2% by weight or more and 30% by weight or less, more preferably in the range of 3% by weight or more and 20% by weight or less of the total mass of the ink in solid content. Particularly preferably, it is in the range of 6 wt% or more and 15 wt% or less.
また、印刷物の画質を向上させるために界面活性剤を更に添加することができる。界面
活性剤としてはシリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、アセチレンジオール系界面
活性剤等が挙げられる。中でも印字安定性の面からもシリコン系の界面活性剤を使用する
ことが好ましい。界面活性剤の含有量としては0.05重量%以上2重量%以下の範囲が好ま
しい。
Further, a surfactant can be further added to improve the image quality of the printed matter. Examples of the surfactant include a silicon-based surfactant, a fluorine-based surfactant, and an acetylenic diol-based surfactant. Among these, it is preferable to use a silicon-based surfactant from the viewpoint of printing stability. The content of the surfactant is preferably in the range of 0.05% by weight to 2% by weight.
本発明のインクジェット用インキを印刷する基材は特に限定されないが、上質紙、コー
ト紙、アート紙、キャスト紙、合成紙の様な紙基材、ポリカーボネート、硬質塩ビ、軟質
塩ビ、ポリスチレン、発泡スチロール、PMMA、ポリプロピレン、ポリエチレン、PETの様
なプラスチック基材、ステンレスなどの金属基材、ガラス、木材等が使用できる。
The substrate for printing the ink-jet ink of the present invention is not particularly limited, but paper substrates such as fine paper, coated paper, art paper, cast paper, synthetic paper, polycarbonate, hard vinyl chloride, soft vinyl chloride, polystyrene, polystyrene foam, Plastic substrates such as PMMA, polypropylene, polyethylene, and PET, metal substrates such as stainless steel, glass, and wood can be used.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の記載において、「部」、「%」及び「比率」とあるものは特に断らない限り重量基準である。
ただし、実施例1〜14、19は、参考例である。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. In the following description, “part”, “%” and “ratio” are based on weight unless otherwise specified.
However, Examples 1 to 14 and 19 are reference examples.
本発明で使用した顔料は以下に示す通りである。
シアン:LIONOGEN BLUE 7351(トーヨーカラー株式会社製)
マゼンタ:FASTOGEN SUPER MAGENTA RG(DIC社製)
CINQUASIA PINK D 4450(BASF社製)
トーシキレッド150TR(東京色材工業株式会社製)
イエロー:FAST YELLOW 7416(山陽色素株式会社)
LIONOGEN YELLOW ID250(トーヨーカラー株式会社製)
PALIOTOL YELLOW D 1155(BASF社製)
ブラック:PRINTEX 85(オリオンエンジニアドカーボンズ株式会社製)
The pigments used in the present invention are as shown below.
Cyan: LIONOGEN BLUE 7351 (Toyo Color Co., Ltd.)
Magenta: FASTOGEN SUPER MAGENTA RG (manufactured by DIC)
CINQUASIA PINK D 4450 (BASF)
Toshiki Red 150TR (manufactured by Tokyo Color Material Industries Co., Ltd.)
Yellow: FAST YELLOW 7416 (Sanyo Color Co., Ltd.)
LIONOGEN YELLOW ID250 (Toyo Color Co., Ltd.)
PALIOTOL YELLOW D 1155 (manufactured by BASF)
Black: PRINTEX 85 (made by Orion Engineered Carbons)
(実施例1)
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ブタノール93.4部を
仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を110℃に加熱して、ラウリルメタクリレート9
5部、アクリル酸5部、および重合開始剤V-601(和光純薬製)6部の混合物を2時間かけて滴
下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに110℃で3時間反応させた後、V−601(
和光純薬製)0.6部を添加し、さらに110℃で1時間反応を続けて、分散樹脂1の溶液を得た
。さらに、室温まで冷却した後、ジメチルアミノエタノール37.1部添加し中和し、水を10
0部添加し、水性化した。その後、100℃以上に加熱し、ブタノールを水と共沸させてブタ
ノールを留去し、不揮発分が50%になるように調整した。これより、分散樹脂1の不揮発
分50%の水性化溶液を得た。
(Example 1)
A reaction vessel equipped with a gas introduction tube, a thermometer, a condenser, and a stirrer was charged with 93.4 parts of butanol and replaced with nitrogen gas. Heat the reaction vessel to 110 ° C to obtain lauryl methacrylate 9
A mixture of 5 parts, 5 parts of acrylic acid, and 6 parts of a polymerization initiator V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dropped over 2 hours to carry out a polymerization reaction. After the completion of the dropwise addition, the mixture was further reacted at 110 ° C. for 3 hours, and then V-601 (
0.6 parts of Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the reaction was further continued at 110 ° C. for 1 hour to obtain a dispersion resin 1 solution. Further, after cooling to room temperature, 37.1 parts of dimethylaminoethanol was added to neutralize, and 10 ml of water was added.
0 parts were added to make it aqueous. Then, it heated to 100 degreeC or more, butanol was azeotroped with water, butanol was distilled off, and it adjusted so that a non volatile matter might be 50%. As a result, an aqueous solution of the dispersion resin 1 having a nonvolatile content of 50% was obtained.
顔料としてLIONOGEN BLUE 7351を20部、分散樹脂1の水性化溶液を12部、水68部をディ
スパーで予備分散した後、直径0.5mmのジルコニアビーズ1800gを充填した容積0.6Lのダイ
ノーミルを用いて2時間本分散を行い、本発明の水性顔料分散体を得た。このとき、顔料
と分散樹脂の不揮発分の比率は、顔料/分散樹脂(不揮発分) = 10/3となっている。
20 parts of LIONOGEN BLUE 7351 as a pigment, 12 parts of an aqueous solution of dispersion resin 1 and 68 parts of water were predispersed with a disper, and then 2 using a 0.6 L capacity dyno mill filled with 1800 g of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. The main dispersion was performed for a time to obtain an aqueous pigment dispersion of the present invention. At this time, the ratio of the non-volatile component between the pigment and the dispersion resin is pigment / dispersion resin (non-volatile component) = 10/3.
得られた水性顔料分散体を20部、定着樹脂(スチレンアクリル樹脂エマルジョン、Tg80
℃、Nv.40%)を20部、1,2−プロパンジオールを10部、水50部を混合容器へディスパー
で撹拌を行いながら順次投入し、十分に均一になるまで撹拌を行い、インクジェット用イ
ンキを作成した。このインキの粘度は5mPa・sであった。
20 parts of the obtained aqueous pigment dispersion, fixing resin (styrene acrylic resin emulsion, Tg80
(20 ° C, Nv. 40%) 20 parts, 1,2-propanediol 10 parts, and water 50 parts into the mixing vessel while stirring with a disper, and stirring until fully uniform. An ink was created. The viscosity of this ink was 5 mPa · s.
(実施例2〜19、比較例1〜7)
表1に記載した組成の通り、分散樹脂2〜13を実施例1と同様にして作成した。得られた
分散樹脂を用いて、表2に記載した顔料分散樹脂、顔料で実施例1と同様に水性顔料分散体
の作成を行い、この水性顔料分散体を用いて実施例1と同様にインクジェット用インキを
作成し、評価を行った。なお、インクジェット用インキ作成時に粘度が高くなった場合に
は水を添加し、5mPa・sになるように粘度を調整した。
(Examples 2 to 19, Comparative Examples 1 to 7)
Dispersing resins 2 to 13 were prepared in the same manner as in Example 1 according to the composition described in Table 1. Using the obtained dispersion resin, an aqueous pigment dispersion was prepared in the same manner as in Example 1 using the pigment dispersion resin and pigment described in Table 2, and using this aqueous pigment dispersion, inkjet was conducted in the same manner as in Example 1. Ink was made and evaluated. In addition, when viscosity became high at the time of ink-jet ink preparation, water was added and the viscosity was adjusted to 5 mPa · s.
(発色性試験)
実施例1〜19、比較例1〜7で得られたインキについて、25℃の環境下でピエゾ素子を
有するインクジェットヘッドを搭載したインクジェットプリンター(武藤工業社製インク
ジェットプリンターVJ−1608HSJ)に充填し、下記基材を50℃に加温しながら印
字率100%のベタ印刷を実施。印刷物の白抜け度合の目視確認と、印字率100%の濃度(OD
値)を測色機(X−rite社製 eye−one pro)にて測定し確認。評価基準は
下記の通りであり、◎、○評価が実用可能領域である。
◎:基材に関わらずインキが十分に広がり目視で白抜けがない上に、印字率100%のOD値
差が±0.5以内である。
○:基材に関わらずインキが十分に広がり目視で白抜けがない上に、印字率100%のOD値
差が±1.0以内である。
△::基材に関わらずインキが十分に広がり目視で白抜けがないが、印字率100%のOD値
差が±1.0以上である。
×:基材によってインキの広がりが異なり、白抜けが存在する印刷物もあり、印字率100
%のOD値差が±1.0以上である。
(評価基材)
・ポリ塩化ビニルシート(PVC):メタマーク社製MD−5
・普通紙:日本製紙社製NPI−70
・布基材:デュポン社製TYVEK1082D
(Color development test)
About the inks obtained in Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 7, an ink jet printer (an ink jet printer VJ-1608HSJ manufactured by Muto Kogyo Co., Ltd.) equipped with an ink jet head having a piezo element in an environment of 25 ° C. was filled. Solid printing with 100% printing rate while heating the following substrate to 50 ° C. Visual confirmation of the degree of white spots on the printed material and density (OD) of 100% printing rate
Value) was measured with a colorimeter (eye-one pro manufactured by X-rite) and confirmed. The evaluation criteria are as follows, and 、 and ○ evaluations are practical areas.
A: The ink spreads sufficiently regardless of the base material, and there is no white spot visually, and the OD value difference at a printing rate of 100% is within ± 0.5.
◯: Regardless of the substrate, the ink spreads sufficiently and no white spots are visually observed, and the OD value difference with a printing rate of 100% is within ± 1.0.
Δ: The ink spreads sufficiently regardless of the substrate, and no white spots are visually observed, but the OD value difference at a printing rate of 100% is ± 1.0 or more.
×: The spread of ink differs depending on the base material, and some prints have white spots, and the printing rate is 100.
% OD value difference is ± 1.0 or more.
(Evaluation substrate)
-Polyvinyl chloride sheet (PVC): MD-5 manufactured by Metamark
-Plain paper: NPI-70 manufactured by Nippon Paper Industries
・ Cloth base material: TYVEK1082D manufactured by DuPont
(インキの粘度測定)
インキの粘度をE型粘度計(東機産業社製TVE−20L)を用いて、25℃において回転
数50rpmという条件で測定を行った。
(Ink viscosity measurement)
The viscosity of the ink was measured using an E-type viscometer (TVE-20L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at 25 ° C. under the condition of a rotational speed of 50 rpm.
(インキの粘度安定性)
インキを70℃の恒温器に保存し、経時促進させた後、経時前後でのインキの粘度変化を
評価した。
◎:六週間保存後の粘度変化率が±10%未満
○:四週間保存後の粘度変化率が±10%未満
△:二週間保存後の粘度変化率が±10%未満
×:一週間保存後の粘度変化率が±10%以上
(Ink viscosity stability)
After the ink was stored in a thermostat at 70 ° C. and accelerated with time, the change in viscosity of the ink before and after aging was evaluated.
◎: Viscosity change rate after storage for 6 weeks is less than ± 10% ○: Viscosity change rate after storage for 4 weeks is less than ± 10% △: Viscosity change rate after storage for 2 weeks is less than ± 10% ×: Storage for one week Later viscosity change rate is more than ± 10%
(インキの分散安定性)
作成したインキの分散粒子径を、マイクロトラックUPA150(日機装株式会社製)を
用いて測定した。測定に関しては、インキをイオン交換水で200倍に希釈して測定した
。また70℃の恒温器に保存し、経時促進させた後、経時前後でのインキの分散粒子径を評
価した。
◎:六週間保存後の粒径変化率が±50nm未満
○:四週間保存後の粘度変化率が±50nm未満
△:二週間保存後の粘度変化率が±50nm未満
×:一週間保存後の粘度変化率が±50nm以上
(Ink dispersion stability)
The dispersed particle diameter of the prepared ink was measured using Microtrac UPA150 (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Regarding the measurement, the ink was diluted 200 times with ion-exchanged water and measured. In addition, after being stored in a thermostat at 70 ° C. and accelerated with time, the dispersed particle diameter of the ink before and after aging was evaluated.
◎: Change rate of particle size after storage for 6 weeks is less than ± 50 nm ○: Change rate of viscosity after storage for 4 weeks is less than ± 50 nm △: Change rate of viscosity after storage for 2 weeks is less than ± 50 nm ×: After storage for 1 week Viscosity change rate is more than ± 50nm
(ドット形成)
インキをインクジェットプリンター(エプソン社製「PM−750C」)のカートリッ
ジに詰めて、コート紙(王子製紙製OKトップコート+、米坪104.7g/m2)およ
び
上質紙(日本製紙製NPI上質紙、米坪81.4g/m2)に印刷した。印刷したサンプルを
ル
ーペで観察し、ドット同士のつながりや滲み等、ドット形成について評価した。
◎:ドット同士のつながりがなく、滲み発生なし
〇:ドット同士のつながりが僅かにみられるが、滲み発生なし
△:ドット同士のつながりが僅かにみられ、若干滲みあり
×:ドット同士がつながっており、滲みも発生
(Dot formation)
Ink is packed in the cartridge of an ink jet printer ("PM-750C" manufactured by Epson), coated paper (Oji Paper's OK Top Coat +, 104.7g / m 2 ) and high quality paper (NPI high quality paper made by Nippon Paper Industries) And 81.4 g / m 2 ). The printed sample was observed with a magnifying glass, and dot formation such as dot connection and bleeding was evaluated.
◎: There is no connection between dots, and no bleeding occurs. ○: There is a slight connection between dots, but there is no bleeding. Δ: There is a slight connection between dots, and there is a slight blur. X: The dots are connected. And bleeding
(乾燥性評価)
武藤工業社製インクジェットプリンターVJ−1608HSJにて印刷パス数を変化さ
せ、PVCシートに印字率100%のベタ印刷を行った。それぞれの印刷物のモットリング
(むら)発生状況を観察し、乾燥性の評価を行った。評価基準は以下の通りとした。
◎:印刷パス数を4パスとして印刷した時にモットリングが発生しない
〇:印刷パス数を16パスとして印刷した時にモットリングが発生しない
△:印刷パス数を32パスとして印刷した時にモットリングが発生しない
×:印刷パス数を32パスとして印刷したときでもモットリングが発生する
(Dryness evaluation)
The number of printing passes was changed with an inkjet printer VJ-1608HSJ manufactured by Muto Kogyo Co., Ltd., and solid printing with a printing rate of 100% was performed on the PVC sheet. The state of mottling (unevenness) occurrence of each printed matter was observed, and the drying property was evaluated. The evaluation criteria were as follows.
◎: Mottling does not occur when printing with 4 printing passes ○: Mottling does not occur when printing with 16 printing passes △: Mottling occurs when printing with 32 printing passes No ×: Mottling occurs even when the number of printing passes is 32.
評価の結果、実施例1〜19では1,2−アルカンジオールの含有量が10〜20重量
%で、炭素数10〜36のアルキル基を有する顔料分散樹脂を使用することによって発色性や
粘度、分散安定性、ドット形成、乾燥性が良好となることが見出された。また、顔料分散
樹脂の酸価の調整、芳香族基の導入、1,2−アルカンジオール量の最適化により更に高
い効果を得ることができている。
As a result of evaluation, in Examples 1 to 19, the content of 1,2-alkanediol is 10 to 20% by weight, and by using a pigment dispersion resin having an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms, color developability and viscosity, It has been found that the dispersion stability, dot formation and drying properties are good. Further, higher effects can be obtained by adjusting the acid value of the pigment-dispersed resin, introducing an aromatic group, and optimizing the amount of 1,2-alkanediol.
一方、比較例に関しては顔料分散樹脂が炭素数10〜36のアルキル基を有さない、もしく
は1,2−アルカンジオールの含有量が10〜20重量%の範囲外であることから、何れ
の性能も実施例と比べて低い結果となっている。
On the other hand, regarding the comparative example, the pigment-dispersed resin does not have an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms, or the content of 1,2-alkanediol is out of the range of 10 to 20% by weight. Also, the result is lower than that of the example.
Claims (5)
1,2−アルカンジオールの含有量がインキ組成物中11〜19重量%であり、
前記顔料分散樹脂は炭素数10〜36のアルキル基を有し、
前記顔料は、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Red 150、C.I.Pigment Violet 19、C.I.Pigment Yellow 74、150、185から選択される1種以上を含み、
前記バインダー樹脂のガラス転移点温度(Tg)が50〜120℃であることを特徴とする水性インキ組成物。 Contains water, 1,2-alkanediol, pigment (excluding titanium oxide whose pigment surface has been treated with an organic compound) , pigment dispersion resin , and binder resin (except for the case of the pigment dispersion resin) A water-based ink composition comprising:
The content of 1,2-alkanediol is 11 to 19% by weight in the ink composition,
The pigment dispersion resin has an alkyl group having 10 to 36 carbon atoms,
The pigment is C.I. I. Pigment Blue 15: 4, C.I. I. Pigment Red 150, C.I. I. Pigment Violet 19, C.I. I. Including one or more selected from Pigment Yellow 74, 150, 185,
The water-based ink composition, wherein the binder resin has a glass transition temperature (Tg) of 50 to 120 ° C.
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