JPH0386775A - Floor polishing emulsion - Google Patents

Floor polishing emulsion

Info

Publication number
JPH0386775A
JPH0386775A JP22254489A JP22254489A JPH0386775A JP H0386775 A JPH0386775 A JP H0386775A JP 22254489 A JP22254489 A JP 22254489A JP 22254489 A JP22254489 A JP 22254489A JP H0386775 A JPH0386775 A JP H0386775A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
emulsion
group
formula
groups
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP22254489A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2698447B2 (en
Inventor
Shuichi Iida
飯田 秀一
Hiroshi Saga
嵯峨 博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissin Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nissin Chemical Industry Co Ltd filed Critical Nissin Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP22254489A priority Critical patent/JP2698447B2/en
Publication of JPH0386775A publication Critical patent/JPH0386775A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP2698447B2 publication Critical patent/JP2698447B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the title emulsion which gives a durable coating film improved in uniformity, toughness, the adhesiveness to a base material, and water resistance by the emulsion polymerization of an oil-in-water organopolysiloxane emulsion and a specified monomer mixture. CONSTITUTION:The title emulsion is obtained by the emulsion polymerization of an oil-in-water emulsion (A) of an organopolysiloxane of formula I [wherein R<1>, R<2>, and R<3> are each a 1-20C monovalent (halogenated) hydrocarbon group; Y is an organic group containing a group undergoing radical reaction and/or an SH group; X is H, monovalent lower alkyl or a group of the formula R<1>R<2>R<4> Si (wherein R<1> and R<2> are as defined above; R<4> is R<1> or the same group as Y; is (m) is 10,000 or smaller; and (n) is 1 or greater] and a monomer mixture (B) comprising an alpha,beta-unsaturated monomer (a) and a (meth)acrylic monomer (b) of formula II [wherein R<5> is H or CH3; R<6> is 1-18C (alkoxy-substituted) alkyl] in the presence of a radical polymerization initiator. The obtained emulsion can dispense with the use of waxes hitherto employed and gives a floor polish film improved in uniformity, toughness, the adhesiveness to a base material, and water resistance.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はフロア−ポリッシュ用エマルジョンに関する。[Detailed description of the invention] (Industrial application field) The present invention relates to emulsions for floor polishes.

更に詳しくは、フロア−ポリッシュ皮膜の均一性、強靭
性、下地に対する密着性、耐水性を向上させた耐久性の
あるフロア−ポリッシュ組成物用エマルジョンに関する
ものである。
More specifically, the present invention relates to an emulsion for use in a durable floor polish composition that has improved uniformity, toughness, adhesion to a substrate, and water resistance of the floor polish film.

(従来の技術及び解決すべき課題) 従来使用されているフロア−ポリッシュ組成物は、ポリ
マービヒクル、アルカリ可溶性樹脂、ワックス類、造膜
助剤、その他添加助剤(多価金属イオン架橋剤、濡れ剤
、泡消剤等)からなる組成物であり、これらの成分はフ
ロア−ポリッシュとしての要求性能を満たすためには欠
くことのできないものである。
(Prior Art and Problems to be Solved) Conventionally used floor polish compositions contain polymer vehicles, alkali-soluble resins, waxes, film-forming agents, and other additives (polyvalent metal ion cross-linking agents, wetting agents, etc.). These components are indispensable in order to meet the required performance as a floor polish.

このうちワックス類は、例えばカルナウバワックス、ラ
ノリン、キャンデリラワックス等の天然ワックス類、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、パラフィン等の合成ワッ
クス類が使用され、フロア−ポリッシュ皮膜の光沢、耐
水性、耐洗剤性、再塗布性、パフ適性、耐損傷性、耐摩
耗性、耐ブラックヒールマーク性等の性能に影響を与え
るものである。特に皮膜の摩擦係数を下げ、耐損傷性、
耐ブラックヒールマーク性を高めるには重要な成分であ
る。しかし、一方ではこれらのワックス類は真の皮膜形
成性を有するものではなく、フロア−ポリッシュ皮膜と
して必要な造膜性、強靭性、下地に対する密着性に悪い
影響を及ぼすため、皮膜の強度低下、耐汚れ性、耐水性
、再剥離性低下の原因となっており、これら性能の改善
向上が望まれていた。
Among these waxes, for example, natural waxes such as carnauba wax, lanolin, and candelilla wax, and synthetic waxes such as polyethylene, polypropylene, and paraffin are used. This affects performance such as reapplicability, puffability, damage resistance, abrasion resistance, and black heel mark resistance. In particular, it lowers the coefficient of friction of the film, improves damage resistance,
It is an important component for increasing black heel mark resistance. However, on the other hand, these waxes do not have true film-forming properties, and have a negative effect on the film-forming properties, toughness, and adhesion to the substrate necessary for a floor polish film, resulting in a decrease in film strength and This causes a decrease in stain resistance, water resistance, and removability, and improvements in these properties have been desired.

(課題を解決するための手段) 本発明は、前記の課題を解決するため、ワックス類の有
用な機能を兼備したポリマービヒクルとしてのフロア−
ポリッシュ用エマルジョンを提供し、ワックス類自体は
不要にしようとするものであり、これは、 (A)一般式(I) [式中、R’、R”、R3はそれぞれ炭素数1〜20の
1価の炭化水素基及び1価のハロゲン化炭化水素基から
選択される1種又は2種以上の基であり、Yはラジカル
反応性基及び/又はSR基を含む有機基から選択される
1種又は2種以上の基であり、Xは水素原子、1価の低
級アルキル基及び式R’R”R’Siで示される基(R
1,R2は前記と同じであり、R4はR1又はYと同一
の基である)から選択される同種又は異種の原子又は基
であり、mはio、 ooo以下の正の整数、れは1以
上の整数である]で示されるオルガノポリシロキサンの
水中油型エマルジョンと (BM)α、β不飽和カルボン酸単量体口)一般式(n
) 6 CHa”C−C0OR’ (式中、R8は水素原子又はメチル基、R6は炭素数1
〜18のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基であ
る)で示されるアクリル及び/又はメタクリル単量体 からなる混合単量体 とからなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化
重合して得られるフロア−ポリッシュ用エマルジョン、 または、 (C)前記(A)成分であるオルガノポリシロキサンの
水中油型エマルジョンと (D)前記(B)成分のイ)及び口)成分のほかにハ)
前記イ)及び口)成分以外の共重合可能なエチレン性不
飽和単量体から選択される1種又は2種以上の単量体 を含有してなる混合単量体 とからなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化
重合して得られるフロア−ポリッシュ用エマルジョン、 に係るものである。
(Means for Solving the Problems) In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a floor as a polymer vehicle that has the useful functions of waxes.
The present invention aims to provide an emulsion for polishing, which eliminates the need for waxes themselves. One or more groups selected from monovalent hydrocarbon groups and monovalent halogenated hydrocarbon groups, and Y is 1 selected from organic groups containing radically reactive groups and/or SR groups. X is a hydrogen atom, a monovalent lower alkyl group, and a group represented by the formula R'R''R'Si (R
1, R2 is the same as above, R4 is the same group as R1 or Y), m is a positive integer less than or equal to io or ooo, and is 1 An oil-in-water emulsion of an organopolysiloxane represented by (BM) α, β unsaturated carboxylic acid monomer (integer greater than or equal to)) and general formula (n
) 6 CHa"C-C0OR' (In the formula, R8 is a hydrogen atom or a methyl group, R6 has 1 carbon number
~18 alkyl group or alkoxy-substituted alkyl group) A floor obtained by emulsion polymerization of a mixture consisting of acrylic and/or methacrylic monomers represented by (18) in the presence of a radical polymerization initiator. - Emulsion for polishing, or (C) an oil-in-water emulsion of organopolysiloxane, which is the component (A), and (D) in addition to the components (a) and (b) of the component (B), c)
Radical polymerization of a mixture consisting of the above a) and a mixed monomer containing one or more monomers selected from copolymerizable ethylenically unsaturated monomers other than component The present invention relates to an emulsion for floor polish obtained by emulsion polymerization in the presence of an initiator.

すなわち、本発明者らは従来のフロア−ポリッシュ用エ
マルジョン(ポリマービヒクル)にワックス類のもつ有
用な性能をも付与し、ワックス類を不要とすることがで
きないかと考え、オルガノポリシロキサンに着目し、滑
性、ゴム弾性、靭性、造膜性、低温特性を付与すべく鋭
意研究の結果、ラジカルとの反応性をもつ基を有するオ
ルガノポリシロキサンのエマルジョンに、α、β不飽和
カルボン酸単量体と一般式 %式% (式中のR11,R@は前記のとおり)で示されるアク
リル及び/又はメタクリル系単量体との混合単量体、あ
るいはこれに他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体
を加えた混合単量体を添加し、この混合物を乳化重合す
れば、得られるエマルジョンが目的の性能を有すること
を見出して本発明を完成させた。
That is, the present inventors thought that it would be possible to provide the useful performance of waxes to conventional floor polish emulsions (polymer vehicles) and eliminate the need for waxes, and focused on organopolysiloxanes. As a result of extensive research to impart lubricity, rubber elasticity, toughness, film-forming properties, and low-temperature properties, we have added α,β-unsaturated carboxylic acid monomers to organopolysiloxane emulsions that have groups that are reactive with radicals. and a mixed monomer with an acrylic and/or methacrylic monomer represented by the general formula % (R11, R@ are as described above), or other copolymerizable ethylenic monomers. The present invention was completed based on the discovery that if a mixed monomer containing a saturated monomer is added and this mixture is emulsion polymerized, the resulting emulsion has the desired performance.

以下に本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明のエマルジョンの製造に用いる(A)成分のオル
ガノポリシロキサンは前記のとおり一般式() で示され、式中のR1,R1、R3はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基
、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基で
例示される炭素数1〜20の1価炭化水素基及びこれら
の基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハ
ロゲン原子で置換した基から選ばれるものであり、Xは
式R’R”R’5i(nl、nlは前記と同じ、R4は
R1又はYと同じ基)で示されるトリオルガノシリル基
、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基等の炭素数1〜5の低級アルキル基から選ばれるもの
であり、Yはビニル基、アリル基、γ−アクリロキシプ
ロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−メルカ
プトプロピル基で例示されるラジカル反応性基やSH基
含有有機基から選ばれるものである。また、mは10.
000以下の正の整数であり、nは1以上の整数である
が、望ましくは500<m <8、000.1<n<5
00の範囲にあるのがよい。
The organopolysiloxane component (A) used in the production of the emulsion of the present invention is represented by the general formula () as described above, where R1, R1, and R3 are methyl, ethyl, propyl, butyl, etc. Monovalent hydrocarbon groups having 1 to 20 carbon atoms, exemplified by aryl groups such as alkyl groups, phenyl groups, tolyl groups, xylyl groups, and naphthyl groups, and some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups. is selected from the group substituted with a halogen atom, and X is a triorganosilyl group represented by the formula R'R''R'5i (nl, nl are the same as above, R4 is the same group as R1 or Y), It is selected from a hydrogen atom, a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, and Y is a vinyl group, an allyl group, a γ-acryloxypropyl group, a γ-methacrylic group. It is selected from radically reactive groups such as roxypropyl group and γ-mercaptopropyl group, and SH group-containing organic groups.
A positive integer of 000 or less, and n is an integer of 1 or more, preferably 500<m<8, 000.1<n<5
It is better to be in the range of 00.

一般式(I)で示されるオルガノポリシロキサンを製造
するための原料としては、式 で示される環状オルガノポリシロキサン、式 で示される分子鎖両末端が水酸基で封鎖された液状ジメ
チルポリシロキサン、式 (式中、rは正の整数)で例示される分子鎖両末端がア
ルコキシ基で封鎖された液状ジメチルポリシロキサン及
び式 (式中、S=O又は正の整数)で示される分子鎖両末端
がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキ
サン等が、また、ラジカル反応性基あるいはSR基を導
入するための原料として、式CH。
Raw materials for producing the organopolysiloxane represented by the general formula (I) include a cyclic organopolysiloxane represented by the formula, a liquid dimethylpolysiloxane whose molecular chain ends are blocked with hydroxyl groups represented by the formula, and a liquid dimethylpolysiloxane represented by the formula ( liquid dimethylpolysiloxane in which both ends of the molecular chain are capped with alkoxy groups (wherein r is a positive integer) and both ends of the molecular chain represented by the formula (in the formula, S=O or a positive integer) Dimethylpolysiloxane blocked with a trimethylsilyl group can also be used as a raw material for introducing a radically reactive group or an SR group with the formula CH.

等のシラン類及びこれらの加水分解生成物として(式中
、t =3..4,5.6)が例示される。
(In the formula, t = 3..4, 5.6) are exemplified as silanes such as and their hydrolysis products.

なお、本発明の目的を妨げない程度の少量であれば、3
官能性であるトリアルコキシシラン及びその加水分解生
成物も使用可能である。
In addition, if it is a small amount that does not impede the purpose of the present invention, 3.
Functional trialkoxysilanes and their hydrolysis products can also be used.

一般式(I)で示されるオルガノポリシロキサンのエマ
ルジョンの製造については公知の方法番こ従えばよい。
The emulsion of the organopolysiloxane represented by the general formula (I) can be produced by following any known method.

その一つの方法は、原料として例えば上記したオクタメ
チルシクロテトラシロキサンのごとき環状低分子シロキ
サンとラジカル反応性基及び/又はSH基を含有するジ
アルコキシシラン化合物及び/又はその加水分解物とを
用い、強アルカリ性触媒あるいは強酸性触媒の存在下に
重合して高分子量のオルガノポリシロキサンを得、しか
る後に適当な乳化剤の存在下に水中に乳化分散すること
によるものである。
One method uses as raw materials a cyclic low-molecular siloxane such as the above-mentioned octamethylcyclotetrasiloxane and a dialkoxysilane compound containing a radically reactive group and/or an SH group and/or a hydrolyzate thereof, A high molecular weight organopolysiloxane is obtained by polymerization in the presence of a strong alkaline catalyst or a strong acidic catalyst, and is then emulsified and dispersed in water in the presence of a suitable emulsifier.

また、他の一つの方法は、原料として例えば上記した低
分子オルガノポリシロキサンとラジカル反応性基及び/
又はSH基を含有するジアルコキシシラン化合物及び/
又はその加水分解物とを用い、スルホン酸系界面活性剤
及び/又は硫酸エステル系界面活性剤の存在下に水中で
乳化重合させることによるものである。また、この乳化
重合の場合、同様な原料を用い、アルキルトリメチルア
ンモニウムクロライドあるいはアルキルベンジルアンモ
ニウムクロライドのごときカチオン系界面活性剤により
水中に乳化分散させた後、適量の水酸化カリウム、水酸
化ナトリウム等の強アルカリ性物質を添加して重合させ
ることもできる。
Another method is to use, for example, the above-mentioned low-molecular-weight organopolysiloxane as a raw material and a radical-reactive group and/or
or a dialkoxysilane compound containing an SH group and/or
or a hydrolyzate thereof, and emulsion polymerization in water in the presence of a sulfonic acid surfactant and/or a sulfuric acid ester surfactant. In the case of this emulsion polymerization, similar raw materials are emulsified and dispersed in water with a cationic surfactant such as alkyltrimethylammonium chloride or alkylbenzylammonium chloride, and then an appropriate amount of potassium hydroxide, sodium hydroxide, etc. Polymerization can also be carried out by adding a strong alkaline substance.

上記したオルガノポリシロキサンのエマルジョンの製造
方法のうち、あらかじめ高分子量のオルガノポリシロキ
サンを得る場合の強アルカリ性重合触媒としては水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウム、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホ
ニウムヒドロキシド等が、また、強酸性重合触媒として
は硫酸、トリフロロメタンスルホン酸等が例示され、い
ずれも重合終了後に中和して触媒活性をなくすればその
後の使用に供することができる。
Among the methods for producing an emulsion of organopolysiloxane described above, the strong alkaline polymerization catalyst used to obtain a high molecular weight organopolysiloxane in advance is potassium hydroxide, sodium hydroxide, cesium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, and tetrabutyl. Examples of strong acidic polymerization catalysts include phosphonium hydroxide, and sulfuric acid, trifluoromethanesulfonic acid, etc. All of them can be used for subsequent use if they are neutralized to eliminate the catalytic activity after completion of polymerization.

得られた高分子量のオルガノポリシロキサンを乳化する
ための界面活性剤としては非イオン系の各種ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が
、アニオン系のラウリル硫酸ソーダ、ポリオキシエチレ
ンドデシル硫酸ソーダ等が、カチオン系のアルキルトリ
メチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアン
モニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウム
クロライド等が例示される。
Examples of surfactants for emulsifying the obtained high molecular weight organopolysiloxane include various nonionic polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene alkyl esters, sorbitan fatty acid esters, and polyoxyethylene. Examples include sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, anionic sodium lauryl sulfate, sodium polyoxyethylene dodecyl sulfate, etc., and cationic alkyltrimethylammonium chloride, alkylbenzylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride, etc.

また、乳化重合法によりオルガノポリシロキサンのエマ
ルジョンを製造する場合、上記したスルホン酸系界面活
性剤及び硫酸エステル系界面活性剤は乳化剤と重合触媒
を兼ねるものであり、これには C1oHa l (OCJ4)lOs03Hラウリル硫
酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニル硫酸ソ
ーダ等が例示される。これらのうち、硫酸エステル塩類
は乳化終了後に陽イオン交換樹脂と接触させることによ
り相当する酸に変えれば、重合触媒として機能するよう
になる。乳化重合終了後は酸型となっている界面活性剤
を中和して触媒活性を消失させればよい。また、カチオ
ン系乳化剤としては上記のごとき第4級アンモニウム塩
系を主として用い、乳化重合後は塩基型となっている界
面活性剤を中和して触媒活性を消失させればよい。
In addition, when producing an emulsion of organopolysiloxane by the emulsion polymerization method, the above-mentioned sulfonic acid surfactant and sulfuric acid ester surfactant serve as both an emulsifier and a polymerization catalyst, and include C1oHa l (OCJ4). Examples include lOs03H sodium lauryl sulfate and sodium polyoxyethylene dodecylphenyl sulfate. Among these, sulfuric acid ester salts can function as polymerization catalysts by contacting them with a cation exchange resin after emulsification and converting them into the corresponding acids. After the emulsion polymerization is completed, the surfactant in the acid form may be neutralized to eliminate the catalytic activity. Further, as the cationic emulsifier, the above-mentioned quaternary ammonium salts are mainly used, and after emulsion polymerization, the surfactant in the basic form may be neutralized to eliminate the catalytic activity.

一般式(I)で示されるオルガノポリシロキサンは、そ
の分子量が小さいと目的とする塗膜の靭性が乏しいので
できるだけ分子量の大きい方が望ましい。このため、あ
らかじめ重合して得たオルガノポリシロキサンを乳化分
散する場合、このオルガノポリシロキサンを高分子量の
ものとしておく必要があり、乳化重合による場合は、重
合後に行なう熟成の際の温度を低くすればオルガノポリ
シロキサンの分子量が大きくなるので、熟成温度を望ま
しくは30℃以下、さらに望ましくは15℃以下とする
のがよい。
The organopolysiloxane represented by the general formula (I) preferably has a molecular weight as large as possible because if the molecular weight is small, the intended coating film will have poor toughness. Therefore, when emulsifying and dispersing organopolysiloxane obtained by polymerization in advance, it is necessary to have a high molecular weight organopolysiloxane, and when emulsion polymerization is used, the temperature during aging after polymerization must be kept low. Since the molecular weight of the organopolysiloxane increases, the aging temperature is desirably 30°C or lower, more preferably 15°C or lower.

次に、(B)及び(D)成分について説明する。これは
上記の(A)成分のオルガノポリシロキサンにグラフト
共重合させるための重合性単量体混合物であり、(B)
は下記のイ)、口)、(D)はイ)、口)、ハ)の単量
体成分からなるものである。
Next, components (B) and (D) will be explained. This is a polymerizable monomer mixture for graft copolymerization with the organopolysiloxane of component (A) above, and (B)
is composed of the following monomer components (A), (D) is (A), (A), (C) is shown below.

イ)成分のα、β不飽和カルボン酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン
酸、アコニット酸等が例示される。
Examples of the α,β unsaturated carboxylic acid of component (a) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and aconitic acid.

U)成分は一般式(II) 6 CH*=C−C0OR@ (式中のR1、R@は前記に同じ)で示される(メタ)
アクリル単量体[ここで(メタ)アクリルなる表現はア
クリル及びメタクリルの両者をまとめて表わすもので、
以下同様である]であり、これにはメチル(メタ)アク
リレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メ
タ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソ
ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリ
レート、ヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メ
タ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリ
レート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(
メタ)アクリレート等のアルキル(メタ)アクリレート
及びメトキシエチル(メタ)アクリレート、ブトキシエ
チル(メタ)アクリレート等のアルコキシアルキル(メ
タ)アクリレートが例示される。
U) component is represented by the general formula (II) 6 CH*=C-C0OR@ (R1 and R@ in the formula are the same as above) (meta)
Acrylic monomer [here, the expression (meth)acrylic refers to both acrylic and methacrylic,
The same applies hereinafter], and these include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, and hexyl (meth)acrylate. ) acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, stearyl (
Examples include alkyl (meth)acrylates such as meth)acrylate, and alkoxyalkyl (meth)acrylates such as methoxyethyl (meth)acrylate and butoxyethyl (meth)acrylate.

ハ)成分は上記の単量体と共重合可能な上記以外のエチ
レン性不飽和単量体であり、これにはスチレン、α−メ
チルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等が例示される。
Component c) is an ethylenically unsaturated monomer other than the above that can be copolymerized with the above monomers, and includes aromatic vinyl compounds such as styrene and α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. unsaturated nitrile compounds, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate,
Examples include vinyl chloride and vinylidene chloride.

上記イ)成分は(B)成分全量の1〜30重量%とする
ことが好ましく、より好ましくは5〜20重量%である
。イ)成分の使用量が1重量%以下では、ポリマー重合
時の安定性、フロア−ポリッシュ配合時のエマルジョン
の安定性、フロア−ポリッシュ皮膜の光沢が低下し、ま
た、塗りかえ時の再剥離性が低下する。30重量%以上
では、フロア−ポリッシュ配合物の粘度上昇による塗工
性の低下及び皮膜の耐水性の低下の原因となるので好ま
しくない。
The amount of the above component (a) is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 20% by weight, based on the total amount of component (B). b) If the amount of the component used is less than 1% by weight, the stability during polymerization, the stability of the emulsion when blending the floor polish, the gloss of the floor polish film will decrease, and the removability when recoating will decrease. decreases. If it exceeds 30% by weight, it is not preferable because it causes a decrease in coatability due to an increase in the viscosity of the floor polish formulation and a decrease in the water resistance of the film.

a)及びハ)成分は、フロア−ポリッシュ皮膜の光沢、
強度、耐水性、下地に対する密着性など、フロア−ポリ
ッシュの性能に大きな影響を与える。
Components a) and c) are the gloss of the floor polish film;
It has a major impact on the performance of floor polish, including strength, water resistance, and adhesion to the substrate.

良好な性能を得るためには、口)成分は(B)成分全量
の70〜99重量%とすることが好ましく、ハ)成分は
30重量%以下とすることが好ましい。
In order to obtain good performance, the amount of component (i) is preferably 70 to 99% by weight of the total amount of component (B), and the amount of component (c) is preferably 30% by weight or less.

イ)〜ハ)成分は、その各々から1種類又は2種類以上
が選択され、組合せて使用されるが、この単量体混合物
が共重合した時のポリマーのガラス転移点が20℃以上
となるように組合せを設計することが好ましく、より好
ましくは40℃以上となるような組合せである。ガラス
転移点が20℃以下ではフロア−ポリッシュ皮膜の物理
的強度が低下し、耐久性が悪くなる。なお、後記の実施
例における混合単量体のポリマー化物のガラス転移点は
、1956年発行のBull、Am、 Phys、 S
ac、第1巻123頁に記載のT、 G、 Faxの方
法によって計算で求められる数値を示すものである。
One type or two or more types of components a) to c) are selected from each of them and used in combination, and the glass transition point of the polymer when copolymerized with this monomer mixture is 20°C or higher. It is preferable to design a combination such that the temperature is 40° C. or more, and more preferably a combination that provides a temperature of 40° C. or higher. If the glass transition point is below 20°C, the physical strength of the floor polish film will decrease, resulting in poor durability. In addition, the glass transition point of the polymerized product of the mixed monomer in the examples described later is described in Bull, Am, Phys, S, published in 1956.
ac, Vol. 1, page 123, by the T, G, Fax method.

次に、(A)成分と (Bl成分の窮什#重合について
説明する。まず、(A)成分と (B)成分の比率につ
いては、(B)成分95重量部に対して(A)成分中の
オルガノポリシロキサンが5重量部未満ではオルガノポ
リシロキサンポリマーの特性である表面滑性が乏しくな
り、従来のワックス類が有していたパフ適性、耐損傷性
、耐摩耗性、耐ブラックヒールマーク性を本発明に係る
ポリマーに付与することが難しく、また、(B)成分5
重量部に対して(A)成分中のオルガノポリシロキサン
が95重量部を超えるとポリマーの皮膜の強靭性、下地
に対する密着性、耐スリップ性、さらには耐久性等が低
下して実用的でない。従って、(A) 成分中のオルガ
ノポリシロキサン/(B)成分の重量比を5795〜9
515とすることが好ましい。
Next, we will explain the ultimate polymerization of component (A) and component (Bl). First, regarding the ratio of component (A) and component (B), we will explain the ratio of component (A) to 95 parts by weight of component (B). If the organopolysiloxane content is less than 5 parts by weight, the surface smoothness, which is a characteristic of organopolysiloxane polymers, will be poor, and conventional waxes will have poor puffability, damage resistance, abrasion resistance, and black heel mark resistance. It is difficult to impart properties to the polymer according to the present invention, and (B) component 5
If the amount of organopolysiloxane in component (A) exceeds 95 parts by weight, the toughness of the polymer film, adhesion to the substrate, slip resistance, durability, etc. will deteriorate, making it impractical. Therefore, the weight ratio of organopolysiloxane in component (A)/component (B) is 5795 to 9.
515 is preferable.

(A)成分と (B)成分の乳化共重合は通常のラジカ
ル開始剤を用いて公知の乳化重合法により行なうことが
できる。
The emulsion copolymerization of component (A) and component (B) can be carried out by a known emulsion polymerization method using an ordinary radical initiator.

ここで使用されるラジカル開始剤としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素水
、t−ブチルハイドロパーオキサイド、アゾビスアミジ
ノプロパンの塩酸塩等の水溶性タイプ、ベンゾイルパー
オキシド、キュメンハイドロパーオキシド、ジブチルパ
ーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート
、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキ
シオクトエート、アゾビスイソブチロニトリル等の油溶
性タイプが例示される。また、必要に応じて酸性亜硫酸
ソーダ、ロンガリット、L−アスコルビン酸、糖類、ア
ミン類等の還元剤を併用したレドックス系も使用するこ
とができる。
The radical initiators used here include persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate, water-soluble types such as hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, azobisamidinopropane hydrochloride, and benzoyl persulfate. Examples include oil-soluble types such as oxide, cumene hydroperoxide, dibutyl peroxide, diisopropyl peroxydicarbonate, cumyl peroxy neodecanoate, cumyl peroxy octoate, and azobisisobutyronitrile. Further, a redox system can also be used in which a reducing agent such as acidic sodium sulfite, Rongalite, L-ascorbic acid, sugars, amines, etc. is used in combination, if necessary.

(A) fi分と (B)成分の乳化共重合に際しては
、(A)成分の乳化物中に乳化剤が含有されているので
乳化剤を必ずしも新たに使用しなくてもよいが、重合中
の凝塊発生防止やエマルジョンの安定性向上のため、必
要量の乳化剤を添加してもよい、ここで使用される乳化
剤としては、例えばアルキル又はアルキルアリル硫酸塩
もしくはスルホン酸塩、アルキルアリルコハク酸塩等の
アニオン性乳化剤、アルキルトリメチルアンモニウムク
ロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド等
のカチオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノニオン性
乳化剤が好適なものとして挙げられろ。
In the emulsion copolymerization of (A) fi component and (B) component, since the emulsifier is contained in the emulsion of component (A), it is not necessarily necessary to newly use the emulsifier, but coagulation during polymerization In order to prevent lump formation and improve emulsion stability, a necessary amount of emulsifier may be added. Examples of emulsifiers used here include alkyl or alkylaryl sulfates or sulfonates, alkylaryl succinates, etc. Anionic emulsifiers such as alkyltrimethylammonium chloride, alkylbenzylammonium chloride, etc., polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether,
Suitable examples include nonionic emulsifiers such as polyoxyethylene carboxylic acid esters.

本発明のエマルジョンを使用したフロア−ポリッシュ組
成物の標準的な配合は下記のとおりである。なお、下記
配合中の数値は各成分の固形分又は有効成分換算重量部
である。
A typical formulation for a floor polish composition using the emulsion of the present invention is as follows. The numerical values in the formulation below are the solid content of each component or parts by weight in terms of active ingredient.

(I)本発明のエマルジョン (ポリマー分として)100  重量部(2)アルカリ
可溶性樹脂    0〜50〃(3)多価金属イオン化
合物   1〜10   //(4)造膜助剤    
     O〜50〃(5)湿潤剤、安定剤、消泡剤、
0.1〜10  1t(6)アンモニア       
 θ〜10〃(7)水          フロア−ポ
リッシュ組成物の全固形分を 10〜40重量%にする 量 以下に、上記配合中の(2)〜(5)成分について説明
する。
(I) Emulsion of the present invention (as polymer content) 100 parts by weight (2) Alkali-soluble resin 0-50 (3) Polyvalent metal ion compound 1-10 // (4) Film-forming aid
O ~ 50〃(5) Wetting agent, stabilizer, antifoaming agent,
0.1~10 1t(6) Ammonia
θ~10〃(7) Water Components (2) to (5) in the above formulation will be described below in an amount that makes the total solid content of the floor polish composition 10 to 40% by weight.

(2)のアルカリ可溶性樹脂としては、スチレン−無水
マレイン酸樹脂のような、スチレン又はビニルトルエン
と少なくとも一つのα、β−モノエチレン性不飽和酸又
は酸無水物との共重合体、多価アルコールでエステル化
されたロジン−無水マレイン酸反応生成物、及びC,〜
C1l+脂肪酸及び08〜C4脂肪酸のグリセロールエ
ステルで変性することができる、脂肪族多価アルコール
との脂肪族ジカルボン酸のポリエステルであるアルカリ
可溶性アルキドがある。他のアルカリ可溶性樹脂には、
マニラ樹脂、シェラツク、アルカリ可溶性であるように
充分のシェラツクを含有するアルキルアクリレート−シ
ェラツク共重合体等がある。
The alkali-soluble resin (2) may be a copolymer of styrene or vinyltoluene and at least one α,β-monoethylenically unsaturated acid or acid anhydride, such as a styrene-maleic anhydride resin, or a polyvalent rosin-maleic anhydride reaction product esterified with alcohol, and C, ~
There are alkali-soluble alkyds that are polyesters of aliphatic dicarboxylic acids with aliphatic polyhydric alcohols that can be modified with glycerol esters of C11+ fatty acids and 08-C4 fatty acids. Other alkali-soluble resins include
These include Manila resins, shellac, alkyl acrylate-shellac copolymers containing sufficient shellac to be alkali soluble.

(3)の多価金属化合物としては、酢酸亜鉛、酢酸カド
ミウム、亜鉛グリシネート、カドミウムグリシネート、
炭酸亜鉛、炭酸カドミウム、安息香酸亜鉛、亜鉛サリチ
レート、亜鉛グリコレート及びカドミウムグリコレート
等が挙げられる。多価金属化合物は、粉末のような乾燥
形態で組成物に加えることができるけれども、アンモニ
ア、アミン等を用いて多価金属化合物を最初に可溶化す
るのが好ましい。
(3) Polyvalent metal compounds include zinc acetate, cadmium acetate, zinc glycinate, cadmium glycinate,
Examples include zinc carbonate, cadmium carbonate, zinc benzoate, zinc salicylate, zinc glycolate, and cadmium glycolate. Although the polyvalent metal compound can be added to the composition in dry form, such as a powder, it is preferred to first solubilize the polyvalent metal compound using ammonia, amines, and the like.

(4)の造膜助剤としては、多価アルコール類、セロソ
ルブ類、アミノアルコール類、カルピトール類が用いら
れるが、好ましい例としてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール七ノエチルエーテル、ジエチレングリ
コール七ツメチルエーテル及び2−ピロリドン等の高沸
点溶剤、ベンジルブチルフタレート、ジブチルフタレー
ト、ジメチルフタレート、トリフェニルホスフェート、
2−エチルへキシルベンジルフタレート、ブチルシクロ
へキシルフタレート、ペンタエリスリトールの安息香酸
及び脂肪酸エステルの混合物、ポリ(プロピレンアジペ
ート)ジペンゾエート、ジエチレングリコールジベンゾ
エート、カプロラクタム、テトラブチルチオジサクシネ
ート、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルト
リブチルシトレート、ジベンジルセバケート、トリクレ
ジルホスフェート、トルエンエチルスルホンアミド、ヘ
キサメチレングリコールシフタレートのジー2−エチル
ヘキシルエステル、ジ(メチルシクロヘキシル)フタレ
ート、トリブトキシエチルホスフェート及びトリブチル
ホスフェート等の可塑剤が挙げられる。
As the film-forming agent (4), polyhydric alcohols, cellosolves, amino alcohols, and calpitols are used, and preferred examples include ethylene glycol, diethylene glycol heptamethyl ether, diethylene glycol heptamethyl ether, and diethylene glycol heptamethyl ether. High boiling point solvents such as pyrrolidone, benzyl butyl phthalate, dibutyl phthalate, dimethyl phthalate, triphenyl phosphate,
2-Ethylhexylbenzyl phthalate, butylcyclohexyl phthalate, mixture of benzoic acid and fatty acid esters of pentaerythritol, poly(propylene adipate) dipenzoate, diethylene glycol dibenzoate, caprolactam, tetrabutylthiodisuccinate, butyl phthalyl butyl glycolate , acetyl tributyl citrate, dibenzyl sebacate, tricresyl phosphate, toluene ethyl sulfonamide, di-2-ethylhexyl ester of hexamethylene glycol siphthalate, di(methylcyclohexyl) phthalate, tributoxyethyl phosphate, tributyl phosphate, etc. Examples include agents.

(5)の湿潤剤、安定剤、消泡剤としては、炭素数12
〜18の高級脂肪酸のアルカリ金属及びアミン塩、例え
ばナトリウム、カリウム、アンモニウム又はモルホリン
オレエート又はリシルレート、フッ素系界面活性剤等、
通常のノニオン界面活性剤及び一般にエマルジョンの消
泡に使用されている消泡剤が挙げられる。
The wetting agent, stabilizer, and antifoaming agent in (5) has a carbon number of 12
-18 alkali metal and amine salts of higher fatty acids, such as sodium, potassium, ammonium or morpholine oleate or lysyllate, fluorosurfactants, etc.
Examples include common nonionic surfactants and antifoaming agents commonly used for defoaming emulsions.

(発明の効果) 本発明のエマルジョンは、エマルジョン中のポリマーが
α、β−不飽和カルボン酸と(メタ)アクリル系とを主
体とする混合単量体とワックス類的機能を受持つ成分と
がグラフト重合により化学的に結合したものであるため
、フロア−ポリッシュ組成物の成分として従来用いられ
てきたフックス類を不要にし、この本発明のエマルジョ
ンを使用したフロア−ポリッシュ組成物から形成される
皮膜を均質、強靭で、下地に対して密着性の良好なもの
とし、その耐久性を向上させた。また、従来のワックス
類が不要になったことによりワックス類の乳化工程が省
略されて合理化され、しかもワックス類の乳化工程で使
用する乳化剤による弊害が無くなり、耐水性が向上した
。さらに、ワックス類的機能を受持つ成分それ自身がα
、β−不飽和カルボン酸のグラフト重合により高い酸価
を有しているため、皮膜の再剥離性(除去性)が改良さ
れ、作業性が向上した。本発明のエマルジョンは、同じ
用途に用いられてきた従来型のエマルジョンとの相溶性
もよく、併用することによって従来型の性質を改良し、
均一で強靭な皮膜の形成を可能とした。
(Effects of the Invention) In the emulsion of the present invention, the polymer in the emulsion is composed of a mixed monomer mainly consisting of α, β-unsaturated carboxylic acid and (meth)acrylic acid, and a component having a wax-like function. Since the emulsion of the present invention is chemically bonded by graft polymerization, it eliminates the need for hooks conventionally used as a component of floor polish compositions, and the film formed from the floor polish composition using the emulsion of the present invention. The material is homogeneous, strong, and has good adhesion to the substrate, improving its durability. In addition, since conventional waxes are no longer required, the wax emulsification process is omitted and streamlined, and the harmful effects of emulsifiers used in the wax emulsification process are eliminated, resulting in improved water resistance. Furthermore, the component itself that has wax-like functions is α
Since it has a high acid value due to graft polymerization of β-unsaturated carboxylic acid, re-peelability (removability) of the film was improved and workability was improved. The emulsion of the present invention has good compatibility with conventional emulsions that have been used for the same purpose, and when used together, improves the properties of conventional emulsions.
This makes it possible to form a uniform and tough film.

(実施例) 次に本発明を実施例に基き具体的に説明する。(Example) Next, the present invention will be specifically explained based on examples.

なお、例中の部はすべて重量部を表わす。Note that all parts in the examples represent parts by weight.

参考例1 〔オルガノポリシロキサンエマルジョンの調製]オクタ
メチルシクロテトラシロキサン1500部、メタクリロ
キシプロピルメチルシロキサン19部及び純水1500
部を混合し、これにラウリル硫酸ナトリウム15部、ド
デシルベンゼンスルホン酸10部を添加してからホモミ
キサーで撹拌して乳化した後、圧力3.000psiの
ホモジナイザーに2回通して安定なエマルジョンを作っ
た。これを70℃で12時間加熱後、25℃まで冷却し
て24時間熟成した後、炭酸ナトリウムを用いてこのエ
マルジョンのpHを7に調整し、4時間Nmを吹き込ん
でから水蒸気蒸留して揮発性のシロキサンを留去し、つ
ぎに純水を加えて不揮発分を45%に調整したところ、
メタクリル基を0.5モル%含有するポリシロキサンの
エマルジョンが得られた(以下これをE−1と略記する
)6また、第1表に示すようにシロキサンの種類、量及
び熟成条件を変えた他はE−1の場合と同様の方法でポ
リシロキサンエマルジョンE−2〜E−4を得た。
Reference Example 1 [Preparation of organopolysiloxane emulsion] 1500 parts of octamethylcyclotetrasiloxane, 19 parts of methacryloxypropylmethylsiloxane and 1500 parts of pure water
15 parts of sodium lauryl sulfate and 10 parts of dodecylbenzenesulfonic acid were added thereto, stirred with a homomixer to emulsify, and then passed twice through a homogenizer at a pressure of 3,000 psi to make a stable emulsion. Ta. After heating this at 70°C for 12 hours, cooling it to 25°C and aging it for 24 hours, the pH of this emulsion was adjusted to 7 using sodium carbonate, and Nm was bubbled in for 4 hours, followed by steam distillation to reduce volatility. The siloxane was distilled off, and then pure water was added to adjust the nonvolatile content to 45%.
A polysiloxane emulsion containing 0.5 mol% of methacrylic groups was obtained (hereinafter abbreviated as E-1).6 In addition, the type and amount of siloxane and aging conditions were changed as shown in Table 1. Polysiloxane emulsions E-2 to E-4 were obtained in the same manner as in the case of E-1.

実施例1 [フロア−ポリッシュ用共重合エマルジョンの製造] 撹拌機、コンデンサー、温度計及びN2ガス導入口を備
えた反応容器に、参考例1で得たエマルジョンE−13
33部(シロキサ79150部)と純水567部を仕込
み、N2ガス気流下に器内を30℃に調整した後、t−
ブチルハイドロパーオキサイド1.0部、L−アスコル
ビン酸0.5部、硫酸第1鉄7永和物0.002部を加
え、次いで器内部を30℃に保ちながら、メタクリル酸
メチル210部、アクリル酸ブチル90部及びメタクリ
ル酸50部の混合物を3時間かけて滴下し、滴下終了後
さらに1時間撹拌を続けて反応を完結させた。得られた
共重合エマルジョン(以下これをp−tと略記)は固形
分濃度39.8%、(メタ)アクリル系単量体等のポリ
マー化物のガラス転移点計算値は53.5℃であった。
Example 1 [Manufacture of copolymer emulsion for floor polish] Emulsion E-13 obtained in Reference Example 1 was placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer, and an N2 gas inlet.
After charging 33 parts (79,150 parts of Siloxa) and 567 parts of pure water and adjusting the temperature inside the vessel to 30°C under a N2 gas flow, t-
Add 1.0 part of butyl hydroperoxide, 0.5 part of L-ascorbic acid, and 0.002 part of ferrous sulfate 7-peroxide, and then, while keeping the inside of the vessel at 30°C, 210 parts of methyl methacrylate, acrylic acid. A mixture of 90 parts of butyl and 50 parts of methacrylic acid was added dropwise over 3 hours, and after the addition was completed, stirring was continued for another 1 hour to complete the reaction. The resulting copolymer emulsion (hereinafter abbreviated as pt) had a solid content concentration of 39.8% and a calculated glass transition point of the polymerized material such as (meth)acrylic monomers of 53.5°C. Ta.

上記と同様にして、第2表に示されるポリシロキサンエ
マルジョン及び(メタ)アクリル系単量体等の種類、量
で共重合し、固形分濃度39〜40%の共重合エマルジ
ョンP−2〜P−5を得た。
In the same manner as above, the types and amounts of polysiloxane emulsions and (meth)acrylic monomers shown in Table 2 were copolymerized to form copolymerized emulsions P-2 to P-2 with a solid content concentration of 39 to 40%. -5 was obtained.

上表の ( ) 内の数字はポリシロキサン分を表わす 実施例2、比較例1 [性能評価] 実施例1で得られた共重合エマルジョンP−1〜P−5
をそれぞれ単独で用いて、下記の配合処方Aでフロア−
ポリッシュに配合し、各共重合エマルジョンに対応した
フロア−ポリッシュ配合物1〜5を得た。これらの配合
物の性能評価の結果は第3表に示すとおりであった。
The numbers in parentheses in the above table represent the polysiloxane content. Example 2, Comparative Example 1 [Performance evaluation] Copolymer emulsions P-1 to P-5 obtained in Example 1
Using each alone, the floor with the following formulation A.
Floor polish formulations 1 to 5 corresponding to each copolymer emulsion were obtained. The results of performance evaluation of these formulations are shown in Table 3.

配合処方A (固形分18%) また、比較例1として、ポリシロキサンエマルジョンを
用いず、実施例1と同じ(メタ)アクリル系単量体組成
のみで通常の方法により乳化重合を行ない、固形分40
%、重量平均分子量440,000のポリマーエマルジ
ョンをつくり、これを水で固形分32%に希釈し、下記
の従来型の配合処方Bによりフロア−ポリッシュに配合
してフロア−ポリッシュ配合物6を得た。この配合物の
性能評価の結果は第3表に示すとおりであった。
In addition, as Comparative Example 1, emulsion polymerization was carried out using the same (meth)acrylic monomer composition as in Example 1 in a conventional manner without using a polysiloxane emulsion (solid content 18%). 40
%, weight average molecular weight 440,000, diluted with water to 32% solids and formulated into a floor polish according to conventional formulation B below to obtain Floor Polish Formulation 6. Ta. The results of the performance evaluation of this formulation are shown in Table 3.

配合処方B 部 製、 ポリエチレンワックスエマルンヨン 前記の配合処方AあるいはBにより得られたフロア−ポ
リッシュ配合物の性能評価は下記のようにして行なった
Blending Formula B Polyethylene Wax Emulsion, manufactured by Div. Performance evaluation of the floor polish formulations obtained according to the above Blending Formula A or B was carried out as follows.

大きさ303mm角の黒色及び白色アスベストタイルの
各々に、配合物を2ccずつ2回重ね塗りしく1回目塗
布後室源にて30分乾燥)24時間放置したものを試験
片とした。なお、塗り重ね性については塗布の際に評価
した。
Each of black and white asbestos tiles with a size of 303 mm square was coated with 2 cc of the compound twice, and after the first application, the test pieces were left to stand for 24 hours (drying in a room for 30 minutes). The recoatability was evaluated at the time of coating.

(イ)光沢二目視により判定した。(b) Gloss Judgment was made by two-eye inspection.

(ロ)密着性:セロテープを圧着させ、90度剥離の際
の塗膜の状態で判定した。
(b) Adhesion: Cellotape was pressed and the state of the coating film was judged when peeled off at 90 degrees.

(ハ)耐水性二日本フロアーボリッシュ工業会規格の方
法で判定した。(試験片に蒸留水を滴下し、カバーグラ
スで覆う。30分後カバーグラスを除き、水をろ紙で吸
い取る。1時間放置後の試験片の白化状態を目視で判定
。) (ニ)耐ブラックヒールマーク性:靴のかかとで強くた
たいて、汚れの付き具合を判定した。
(c) Water resistance (2) Determined according to the method specified by the Japan Floor Borish Industry Association. (Drop distilled water onto the test piece and cover with a cover glass. After 30 minutes, remove the cover glass and absorb the water with filter paper. Visually judge the whitening state of the test piece after leaving it for 1 hour.) (d) Black resistance Heel mark property: The degree of staining was determined by tapping strongly with the heel of the shoe.

(ネ)塗り重ね性:目視により判定した。(f) Repeatability: Judging by visual inspection.

性能表示:良0〜○〜Δ〜×不良 第 表Performance display: Good 0 ~ ○ ~ Δ ~ × Bad No. table

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、(A)一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R^1、R^2、R^3はそれぞれ炭素数1〜
20の1価の炭化水素基及び1価のハロゲン化炭化水素
基から選択される1種又は2種以上の基であり、Yはラ
ジカル反応性基及び/又はSH基を含む有機基から選択
される1種又は2種以上の基であり、Xは水素原子、1
価の低級アルキル基及び式R^1R^2R^4Siで示
される基(R^1、R^2は前記と同じであり、R^4
はR^1又はYと同一の基である)から選択される同種
又は異種の原子又は基であり、mは10,000以下の
正の整数、nは1以上の整数である]で示されるオルガ
ノポリシロキサンの水中油型エマルジョンと (B)イ)α,β不飽和カルボン酸単量体 ロ)一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R^5は水素原子又はメチル基、R^6は炭素
数1〜18のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基
である)で示されるアクリル及び/又はメタクリル単量
体 からなる混合単量体 とからなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化
重合して得られるフロアーポリッシュ用エマルジョン。 2、(C)請求項1記載の(A)成分と (D)請求項1記載の(B)成分のイ)及びロ)成分の
ほかに ハ)前記イ)及びロ)成分以外の共重合可能なエチレン
性不飽和単量体から選択される1種又は2種以上の単量
体 を含有してなる混合単量体 とからなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化
重合して得られるフロアーポリッシュ用エマルジョン。
[Claims] 1. (A) General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, R^1, R^2, and R^3 each have a carbon number of 1 to
Y is one or more groups selected from 20 monovalent hydrocarbon groups and monovalent halogenated hydrocarbon groups, and Y is selected from organic groups containing radical reactive groups and/or SH groups. one or more groups, X is a hydrogen atom, 1
a lower alkyl group and a group represented by the formula R^1R^2R^4Si (R^1 and R^2 are the same as above, and R^4
is the same group as R^1 or Y), m is a positive integer of 10,000 or less, and n is an integer of 1 or more]. Oil-in-water emulsion of organopolysiloxane and (B) a) α, β unsaturated carboxylic acid monomer b) General formula (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R^5 is hydrogen or a methyl group, and R^6 is an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms or an alkoxy-substituted alkyl group). An emulsion for floor polish obtained by emulsion polymerization in the presence of an agent. 2. (C) Copolymerization of component (A) according to claim 1 and (D) component (B) according to claim 1, in addition to components a) and b), and c) components other than components a) and b) above. and a mixed monomer containing one or more monomers selected from possible ethylenically unsaturated monomers, obtained by emulsion polymerization in the presence of a radical polymerization initiator. Emulsion for floor polish.
JP22254489A 1989-08-29 1989-08-29 Emulsion for floor polish Expired - Lifetime JP2698447B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22254489A JP2698447B2 (en) 1989-08-29 1989-08-29 Emulsion for floor polish

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP22254489A JP2698447B2 (en) 1989-08-29 1989-08-29 Emulsion for floor polish

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0386775A true JPH0386775A (en) 1991-04-11
JP2698447B2 JP2698447B2 (en) 1998-01-19

Family

ID=16784109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP22254489A Expired - Lifetime JP2698447B2 (en) 1989-08-29 1989-08-29 Emulsion for floor polish

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2698447B2 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0391509A (en) * 1989-09-04 1991-04-17 Shin Etsu Chem Co Ltd Block copolymer of dimethylsiloxane/vinyl polymer and coating composition containing same
JP2005325253A (en) * 2004-05-14 2005-11-24 Shin Etsu Chem Co Ltd Emulsion composition for functional inorganic filler-containing coating
JP2006035239A (en) * 2004-07-22 2006-02-09 Hitachi Via Mechanics Ltd Oscillating actuator device and laser processing device
US8258243B2 (en) 2007-04-27 2012-09-04 3M Innovative Properties Company Grafted silicone polymer and products made therewith
JP2014125559A (en) * 2012-12-26 2014-07-07 Henkel Japan Ltd Composition for floor polish
WO2014125687A1 (en) * 2013-02-13 2014-08-21 花王株式会社 Organopolysiloxane graft polymer

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0391509A (en) * 1989-09-04 1991-04-17 Shin Etsu Chem Co Ltd Block copolymer of dimethylsiloxane/vinyl polymer and coating composition containing same
JP2005325253A (en) * 2004-05-14 2005-11-24 Shin Etsu Chem Co Ltd Emulsion composition for functional inorganic filler-containing coating
JP2006035239A (en) * 2004-07-22 2006-02-09 Hitachi Via Mechanics Ltd Oscillating actuator device and laser processing device
US8258243B2 (en) 2007-04-27 2012-09-04 3M Innovative Properties Company Grafted silicone polymer and products made therewith
JP2014125559A (en) * 2012-12-26 2014-07-07 Henkel Japan Ltd Composition for floor polish
WO2014125687A1 (en) * 2013-02-13 2014-08-21 花王株式会社 Organopolysiloxane graft polymer
JP2014177447A (en) * 2013-02-13 2014-09-25 Kao Corp Organopolysiloxane graft polymer
CN104981492A (en) * 2013-02-13 2015-10-14 花王株式会社 Organopolysiloxane graft polymer
US20150374612A1 (en) * 2013-02-13 2015-12-31 Kao Corporation Organopolysiloxane graft polymer
US10195135B2 (en) * 2013-02-13 2019-02-05 Kao Corporation Organopolysiloxane graft polymer

Also Published As

Publication number Publication date
JP2698447B2 (en) 1998-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101511889B (en) Polymer compositions
US3244655A (en) Polymer latex
US4150005A (en) Internally plasticized polymer latex
US4017662A (en) Polishing method
CN104105727B (en) The useful latex adhesive in zero or low VOC coatings composition
JP3963498B2 (en) Emulsion polymer composition
JP2934328B2 (en) Polyorganosiloxane emulsion
CA2846819A1 (en) Water-based polymer emulsions for opaque films and coatings applications
CN107163198A (en) The useful polymeric latex binder in zero or low VOC coatings composition
JP2002256035A (en) Vinylic copolymer emulsion and coating additive
JP2533974B2 (en) Coating composition
SE444441B (en) INTERNAL SOFT ADDITION POLYMER PARTICLES IN THE FORM OF A LATEX OR PARTICULAR PARTICLES OR AS A COMPONENT IN A WATER BASED POLISH COMPOSITION
JPH0386775A (en) Floor polishing emulsion
JP7346545B2 (en) Vinyl chloride copolymer and its manufacturing method
JP2685600B2 (en) Aqueous surface treatment agent for polyvinyl chloride
US3457208A (en) Alkaline floor polish containing polyvalent metal chelate
JP2978577B2 (en) Coating composition
US3766112A (en) Latex for high gloss floor polish formulations
JPH06279232A (en) Eye makeup cosmetic
JP3951135B2 (en) Emulsion composition for building material and building material
JPS60219274A (en) Aqueous polishing composition
JPH0578681A (en) Slipperiness-imparting resin composition
US20040266935A1 (en) Emulsion composition for building materials
JP2006265348A (en) Floor polish composition and its manufacturing method
JP2005036187A (en) Emulsion composition used as building material

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313532

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080919

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090919

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term