JPS62321A - 医療用導電性粘着剤およびそれを用いた医療用粘着電極 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、Ｉ］のｉ　な１−ｌ （産業上の利用分野） 本発明は優れた導電性と粘着性とを有する医療用粘着剤
およびそれを用いた医療用粘着電極に関する。

（従来の技術） 心電計、筋電計、脳波計などの電気的医療用測定機器や
低周波治療器などの電気的治療器を使用する場合には、
皮膚表面に電極を貼付し皮膚表面の所定場所とこれら機
器とを電気的に接続することが行われる。医療用電極の
素材や形状、さらにはその電極の皮膚表面への固定手段
について種々の改良がなされている。その例を以下に示
す。

（１）水を含浸させたスポンジを電極とし、これを皮膚
の所定部位に圧接する方法は、低周波治療器などに利用
されているが１次の欠点を有する：（１）−１使用する
たびにスポンジに水を含浸させる操作が繁雑であり、し
かもスポンジを皮膚表面に圧接すると周囲に水が滲み出
すこともある。

（２）　−２使用中に水分が蒸発した場合は、再び水を
含浸させる必要がある。

（１）　−３電極を皮膚表面に固定するための固定手段
が必要である。

（２）電解質を含有する導電性の液体、ペースト。

ゼリー、水性ゲルなどの導電性媒体を介して金属製電極
板を皮膚表面に貼付する方法は、皮膚表面と電極とがこ
の導電性媒体により密着するため。

微弱電流を測定する心電計などに好適に用いられる。し
かし、この方法は次の欠点を有する：（２）−１上記導
電性媒体を皮膚表面または電極板表面に均一に塗擦する
には熟練を要し、塗擦作業が煩雑でもある。使用後も皮
膚表面を清拭する必要がある： ＋２）　−２電極板は皮膚表面に吸引具などを用いて圧
接して固定されるが、測定が長時間にわたる場合や被測
定者が運動しながら測定がなされる場合には、電極が皮
膚から持ち上がりやすく、皮膚表面と測定機器との間の
信号伝達が不完全となる。

（３）特開昭５４−２１０８０号公報には、導電性液体
またはゲル状物質を包含したスポンジを介して、生体か
らの電気信号を外部へとり出すための電気端子をもうけ
た医療用電極が開示されている。この電極では多孔性粘
着シートによりスポンジを皮膚表面に圧接させている。

このような医療用電極は。

粘着シートにより皮膚表面に簡単に固定することができ
、被測定者の身体の動きにより電極が皮膚表面から持ち
上がることもない。しかし、この医療用電極にも次のよ
うな欠点がある； （３１−１導電性液体またはゲル状物質を含むスポンジ
自体には粘着力はなく粘着シートによる圧接力のみで皮
膚表面に圧着されるため、電気的接触が不完全であった
り経時的に電気的接触が不完全となり、そのために、測
定値にバラツキを生じる。

（３１−２スポンジに含有される導電性液体の水分が蒸
発して導電性が変化し、測定値にバラツキが生じやすい
。水分の蒸発を防ぐために製品（電極）を密封包装する
必要があり、コスト高となる。

（３）　−３電極を皮膚から剥離したときに導電性液体
やゲルの一部が皮膚表面に付着・残留するため、これを
清拭する必要がある。

（３）　−４スポンジ部分の面積を測定に充分な大きさ
に設定すると、粘着シートを含む電極全体の面積が大き
くなるため、電極の使用範囲が限定される。コスト高に
もなる。

（４）特開昭５１−１２４０８２号公報には、貼付剤に
通常用いられる粘着剤（ゴム系粘着剤ニアクリレート系
などの樹脂系粘着剤）に金属などの無機導電性粒子を配
合して得られた導電性粘着剤の層が金属製の電極表面に
設けられた医療用電極が開示されている。このような電
極は（３）の導電性液体を含むスポンジを粘着シートで
圧接する方式の電極と同様、皮膚表面に容易に固定する
ことができるうえ。

粘着剤自身が導電性を有するため電極全体を小型にする
ことが可能である。粘着剤は水分を含有しないため、水
分の蒸発による導電性の変化もない。

また、水分蒸発を防ぐための特殊包装を必要としない。

しかし、このような粘着剤およびそれを用いた電極は次
のような欠点を有する： （４１−１粘着剤の導電性は、配合される導電性粒子の
配合量９粒度９公散状態などに影響され。

計測に必要な安定した導電性を有する粘着剤が得られに
くい。また、導電性粒子は大量に粘着剤中に配合しない
と所定の導電性が得られない。そのために、導電性微粒
子を大量に粘着剤中に配合すると粘着力が著しく低下す
る。

（４）　−２この電極を用いると、粘着剤中の導電性粒
子と粘着剤との間隙に起因する電気的ノイズが混入しや
すい。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記従来の欠点を解決するものであり。

その目的とするところは、各種医療用測定機器などに利
用され得、Ｎ単な操作で皮膚の所定場所に貼付されうる
医療用電極を提供することにある。

本発明の他の目的は、優れた導電性と粘着性とを有する
粘着剤層が電極板表面に設けられた医療用粘着電極を提
供することにある。本発明のさらに他の目的は、上記電
極に用いられうる。優れた導電性と粘着性とを有し、か
つ次の特徴を有する粘着剤を提供することにある。

（１１粘着剤の構成成分として水が必須成分ではなく、
そのため水分蒸発により導電性の変化をきたさない粘着
剤； （２）内部凝集力に優れ、電極を剥離したあとに糊残り
のない粘着剤； （３）皮膚刺激性のない粘着剤；および（４）電極の使
用目的に応じて粘着性や導電性の度合を調整しうる粘着
剤。

本発明のさらに他の目的は、上記導電性粘着剤が電極板
表面に設けられ、そして次の特徴を有する医療用粘着電
極を提供することにある。

（１）長時間使用しても皮膚表面から剥離せず、所定の
導電性を維持しうる電極； （２）電気的騒音が混入しにくい電極；および（３）簡
単な構造でかつ、充分な性能を有し、低コストで製造さ
れうる電極。

（問題点を解決するための手段） 本発明の医療用導電性粘着剤は、水および／もしくはア
ルコールに可溶なポリマーを主成分とする粘着基剤にア
ンモニウム化合物を均一に混合してなり、そのことによ
り上記目的が達成される。

本発明の医療用粘着電極は、導電性粘着剤層が電極板の
片面に設けられた医療用粘着電極であって。

該粘着剤が水および／もしくはアルコールに可溶なポリ
マーを主成分とする粘着基剤にアンモニウム化合物を均
一に混合してなり、そのことにより上記目的が達成され
る。

本発明の医療用導電性粘着剤に含有される粘着基剤は水
および／もしくはアルコールに可溶なポリマーを主成分
とする。このようなポリマーには。

例えば、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢
酸ビニル共重合体、アクリル酸アルキルエステル−ビニ
ルピロリドン共重合体、アクリル酸アルキルエステル−
ジアセトンアクリルアミド共重合体、アクリル酸アルキ
ルエステル−アクリル酸ヒドロキ？アルキルエステル共
重合体、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエー
テル−無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、アク
リル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、ボリヒ
ニ）Ｌｔフルコール、部分鹸化ポリビニルアルコール、
ポリエチレンイミン、ヒドロキシエチルセルローズなど
がある。

粘着基剤には上記ポリマーのほかに可塑剤を含有する。

この可塑剤は水および／もしくはアルコールに可溶で上
記ポリマーと相溶性を有する液体もしくは固体である。

上記ポリマーを塗布して得られる被膜は硬く、その表面
は非粘着性であるが。

上記可塑剤が加えられるとポリマーが粘着性と粘弾性的
性質を有するようになる。このような可塑剤には、グリ
セリン；ジグリセリン；プロピレンクリコール；α−ブ
チレングリコール、２・３−ブチレングリコール、β−
ブチレングリコールなどのブチレングリコール類；アミ
レンゲリコール類；１・５−ベンタンジオール；トリメ
チロールエタン；ジプロピレングリコール；ポリプロピ
レングリコール；ポリエチレングリコール；ポリオキシ
エチレン・ポリオキシプロピレングリコール；ポリオキ
シエチレン・ポリオキシプロピレンブチルエーテル；ポ
リオキシプロピレンブチルエーテル；アルキル硫酸トリ
エタノールアミン；ジェタノールアミン；トリエタノー
ルアミン；アミノアルキルプロパツール；アルキルトリ
メチルアンモニウムクロライド；脂肪酸ジェタノールア
ミド；ソルビタンアルキルエーテル；ソルビタンポリオ
キシエチレンアルキルエーテル；ジメチルアルキルベタ
インなどがある。特に、ジグリセリン、グリセリンおよ
びポリプロピレングリコールが好適に用いられる。可塑
剤は２種以上混合されていてもよい。上記ポリマーと可
塑剤との混合比率は。

それぞれの化学構造や調製すべき粘着剤の粘着性の度合
、粘着剤層の厚みなどにより異なるが１通常、ポリマー
１００重量部あたり可塑剤が１０〜１００重量部、好ま
しくは３０〜７０重量部である。可塑剤量が過少である
と得られる粘着剤の粘着性が低く。

過剰であると粘着剤の流動性が大きすぎる。

このようにして得られる粘着基剤は粘着剤として充分な
粘着性を有してはいるが導電性をもたない０本発明の医
療用導電性粘着剤は上記粘着基剤のほかにアンモニウム
化合物が含有される。そのため、良好な導電性が付与さ
れる。このようなアンモニウム化合物としては４級アン
モニウム塩および／もしくはアンモニウム塩が用いられ
る。４級アンモニウム塩には１例えば、ドデシルトリメ
チルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチル
アンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアン
モニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウム
クロライド、ヤシアルキルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムク
ロライド、ジメチルアルキルベタインなどがある。アン
モニウム塩には１例えば、スルファミン酸アンモニウム
。

サリチル酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム。

クエン酸アンモニウム、琥珀Ｍアンモニウム、吉草酸ア
ンモニウム、ヤシアルキルアミン塩酸塩。

りん酸アンモニウムナトリウム、硫酸アンモニウムなど
がある。上記アンモニウム化合物の上記粘着基剤に対す
る混合比率は、それぞれの化学構造（特にアンモニウム
化合物の化学構造）や調製すべき粘着剤の導電性および
粘着性の度合により異なるが９通常、粘着基剤１００重
量部あたり１０〜１００重量部、好ましくは２５〜５５
重量部である。過少であると充分な導電性が得られず、
過剰であると粘着性が低下する。本発明の粘着剤には上
記粘着基剤およびアンモニウム化合物のほかに、これら
の成分の特徴に影響を与えない範囲で充填剤などが含有
されていてもよい。例えば、粘着剤中に水分を含有させ
ることが好ましい場合は、塩化マグネシウム、ソルビト
ール、砂Ｗ、！粉等を保水剤として添加することができ
、この保水剤によって水分の含有量が蒸発によって減少
することなく一定に保たれるという効果が得られる。

本発明の医療用導電性粘着剤を得るには上記ポリマーと
可塑剤とを含有する粘着基剤に上記アンモニウム化合物
が混合される。通常、まず、ポリマーを含む溶液が調製
される。ポリマーが市販されている場合は、この−ポリ
マーを適当な溶媒に溶解して得られる。ポリマーを新た
に調製する場合は９通常の溶液重合などの方法により所
望のポリマー溶液が得られる。このポリマー溶液に可塑
剤を添加して粘着基剤溶液が得られる。次に、この粘着
基剤溶液にアンモニウム化合物が加えられて粘着剤溶液
が得られる。アンモニウム化合物はそのまま、もしくは
少量の水やアルコールなどの溶媒に溶解して上記粘着基
剤溶液に加えられる。粘着剤溶液は、適宜、メチルアル
コールなどの溶媒を加えて希釈され、塗工もしくは流延
に適した粘度とされる。

粘着剤溶液中のポリマー、可塑剤およびアンモニウム化
合物の含有割合は、調製すべき粘着剤の粘着性と導電性
とを考慮して適宜定められる。例えば、まず、ポリマー
と可塑剤との混合比率を最高の粘着特性が得られるよう
に設定する。次に。

粘着剤を用いて形成される電極の面積や基板の材質など
も考慮して最適な導電性が得られるようにアンモニウム
化合物の添加量を定める。さらに。

そのアンモニウム化合物を加えることによって粘着特性
がどのように変化するかを実験的に確かめたうえで、上
記ポリマー、可塑剤およびアンモニウム化合物の含有割
合を最終的に定めるのが好適である。

粘着基剤溶液調製時やアンモニウム化合物添加時にジブ
チル錫ジラウレートなどの架橋剤を加えることも可能で
ある。架橋剤が加えられ゛るとポリマーが架橋するため
、得られる粘着剤が水やアルコール系溶媒に難溶もしく
は不溶となる。このような粘着剤の層を設けた電極を使
用すると粘着剤の流動性が極度に抑制されるため、使用
中に位置がずれたり２周辺に粘着剤がはみ出して周辺を
汚したりすることが少なくなる。また何回も使用するこ
とも可能となってくる。

上記粘着剤溶液の溶媒を除去して得られる本発明の粘着
剤は優れた粘着性と導電性とを有する。

このような導電性粘着剤の層が導電性基材（電極板）の
片面に設けられて医療用粘着電極が調製される。電極板
の材質としては錫、アルミニウム。

ニッケル、銀やこれらの合金などが用いられる。

これら金属を厚さ３０〜５００μｍの金属箔として。

あるいは補強用裏打部材とのラミネート体として電極板
が形成される。補強用裏打部材には１例えば、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン。

ポリプロピレン、半硬質ポリ塩化ビニル、ナイロン、可
塑化酢酸繊維素などの樹脂でなるフィルム；再生繊維素
フィルム；あるいは天然繊維１合成繊維などを用いた紙
、織布および不織布；がある。

補強用裏打部材自体がラミネート体であってもよい、そ
のほか２例えば、織布表面に金属を蒸着した導電性織布
や表面に金属を蒸着した糸を＆Ｉ織した導電性織布も皮
膚の屈伸に追従して変形可能であるため好適に用いられ
る。

粘着剤を電極板表面に設゛けるには１例えば、得られた
粘着剤溶液を上記導電性基村上に流延・乾燥する。粘着
剤溶液を剥離紙上に流延・乾燥した後、導電性基材表面
に転写してもよい。このようにして粘着剤層が形成され
た導電性基材は１例えば、打抜加工に供され、所望の形
状の粘着電極が得られる。導電性基材を所望の形状に調
製してからこれに粘着剤層を形成してもよい。

本発明の粘着電極の一例を第１図〜第３図に示す。

第１図〜第３図の粘着電極１は、金属箔製電極板１１と
、この電極板１１の片面に設けた導電性粘着剤層１３と
を有する。電極板１１の一端には突起部１１０が設けら
れ、これに導線を介して図外の心電計などの医療用測定
機器に電気的に連結される。突起部１１０の導線の連結
はクリップなどを介して行われる。この突起部１１０に
は、その一部に浅い切込み溝１１３が設けられている。

この粘着電極１の使用に際し、この切込み溝１１３にて
突起部１１０を折り返し、これに導線連結用のクリップ
などをはさみつけることにより、クリップなどを皮膚に
接触させることなく、電極板１１上の粘着剤層１３を皮
膚に密着させることができる。電極板としては９例えば
、第４図および第５図に示すように、金属箔２１２と裏
打部材２１１とのラミネート体を用いることもできる。

電極が心電計用の電極である場合には、電極板の直径は
２０〜４０ｍｍが好適である。粘着剤７１１３もしくは
２３の厚みは２００〜１．ＯＯＯμｍである。その厚み
が比較的厚い場合には電極全体を所定の形状に保つため
に、第５図に示すように、補強材２３０を用いてもよい
。補強材としては１通常。

ガーゼなどの粗いメツシュの織布が利用される。

この補強材２３０を用いた粘着電極３は２例えば。

上記補強材２３０に粘着剤溶液を含浸・乾燥した後。

これを電極板２１表面に接着させることにより得られる
。

（作用） 本発明の医療用粘着剤は優れた導電性を有する。

この粘着剤の層を電極板表面に付与して得られた粘着電
極に１０Ｈｚの正弦波交流を１００μ八以下で通電する
と、電極のインピーダンスはｌ　ｃｔＡあたり１００に
Ω以下である。このような導電性に優れた粘着電極を１
例えば、心電図計などの測定機器に利用すると良好な測
定感度が得られる。粘着剤は粘着性にも優れ、　　ｉｓ
ｏ”折り返し法帖着力（ＪＩＳ−Ｚ−１５２２）は４０
０ｇ／１５＋ｎｍ、そしてボールタック値（医薬品製造
指針（１９８４）　５１頁）は１４以上である。このよ
うに粘着力に優れた粘着剤を用いた本発明の粘着電極は
所定の皮膚表面に簡単に接着・固定でき、固定用の補強
手段を用いずとも長時間にわたり、皮膚表面へ密着させ
ることが可能である。水性ゲルを用いた従来の電極のよ
うに、使用中に皮膚表面から浮き上がり測定値にバラツ
キを生じることがない。粘着剤自体が導電性を有するた
め。

導電性ゲルを粘着シートで固定する形態の従来の電極の
ように大型になることがなく、小型でかつ簡単な形状で
あっても性能を有する電極が形成されうる。そのため、
電極が安価に提供されうる。

粘着剤には水を可塑剤や電解質の溶媒として含有する必
要がないため、電極の使用中あるいは保存中に水の蒸発
により導電性が変化して、測定値に影響を与えることが
ない。さらに、金属粉末などを含有しないため電気的な
ノイズの混入もほとんど認められない。粘着剤の内部凝
集力も大きいため、いわゆる糊残り現象を生じることが
ない。皮膚刺激性もないため電極を長時間皮膚に貼付し
ても粘着剤によるかぶれが生じにくい。粘着剤に含有さ
れるポリマー、可塑剤、アンモニウム化合物などの組成
を調整することにより、所望の度合の導電性や粘着性を
有する粘着剤が得られうる。そのため、使用目的に応じ
た粘着性や導電性を有する電極が調製され得る。このよ
うな電極は各種医療用測定機器や治療器などに広く用い
られる。

（以下余白） （実施例） 以下に本発明を実施例につき説明する。

大施桝土 、　　（Ａ）粘着剤溶液の調製：ポリビニルピロリドン
（Ｋｏｌｌｉｄｏｎ　Ｋ−９０；商品名）２０％を含有
するメチルアルコール溶液を調製した。これに上記ポリ
ビニルピロリドン１００重量部に対して可塑剤としてジ
グクセ９フ６０重量部を加えて粘着基剤溶液を得た。さ
らにアンモニウム化合物としてドデシルトリメチルアン
モニウムクロライド４０重量部を加えて粘着剤溶液を得
た。粘着剤溶液の全溶質成分は２８重景％である。

（Ｂ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価：（Ａ）
項で得られた粘着剤溶液を厚さ５０μｍの不溶化ポリビ
ニルアルコールフィルム基村上に乾燥後の厚さが４０μ
−となるように流延し乾燥させた。

このようにして得られた粘着シートの粘着物性を下記の
方法により（１）１８０”折り返し法帖着力、（２）ポ
ールタック値および（３）凝集破壊性について試験した
。１８０　’折り返し法帖着力は５００ｇ／１５ｍ＋ｉ
幅。

ポールタック値は２１であり、凝集破壊は認められなか
った。

（１１１８０°折り返し法粘着カニ　（Ｂ）項で得られ
た粘着シートを幅１５　ｔｍ　・、長さ約１８０ｍ５に
切断し粘着テープを得た。この粘着テープをサンドペー
パー（ＪＩＳ　１１２８０）で研摩したステンレス鋼板
（５ＣＩＩＸＩＱｃｍ）面に約８０鰭の長さにわたって
貼付し、２ｋｇのゴム張りのローラーを用い１往復して
圧着した。圧着後、２１℃で３０分間放置した後、その
一端を１８０°折り返して３００ｍｍ／分の定速強制剥
離を行い、このときの粘着力をテンシロン剥離力テスタ
ーテ測定した（ＪＩＳ−Ｚ−１５２２）。

（２）ポールタック値：　（Ｂ）項で得られた粘着シー
トを幅約３０ｍ■、長さ約１２０鶴に切断し粘着テープ
を得た。室温でこの粘着テープの粘着面を外側にして傾
斜が３０″で３０ｃｍ以上の斜面を存する傾斜面に固定
した。粘着面の斜面上部から下方に向かってほぼ中程の
部分を、２０μｍの厚さのセロハンフィルムで覆った。

その境界線から斜面上へ１００鰭の個所から、清浄に拭
かれたボールベアリング球を自然転走させた。粘着面と
非粘着面の境界線から１００ｍｍ以内で自然停止する球
のうちの最大法の直径（１／３２インチ単位とし、その
分子の数をもって示す；例えば１５／３２インチであれ
ば１５）をポールタンク値とした（医薬品製造指針（１
９８４）　５１頁）。

（３）凝集破壊性；１８０°折り返し法帖着力を測定し
たときにステンレス鋼板表面に粘着剤の一部が残留する
か否かを調べた。粘着剤が残留した場合は凝集破壊が生
じたと判断する。

（Ｃ）粘着剤層の導電性評価：導電性基材として厚さ５
０μｍのポリエチレンテレフタレート延伸フィルムと厚
さ２０μｍの錫箔とのドライボンド法によるラミネート
板を用いた。剥離紙上に（Ａ）項で得られた粘着剤溶液
を乾燥後の厚みが４００μｍとなるように塗布・乾燥し
て約４　ｃｍ　Ｘ　４　ｃｍの粘着剤層を形成した。こ
の粘着剤層をラミネート板の錫表面に転写した。別に同
質のラミネート板を２ｃｔｍ　Ｘ　３　ｃｍの大きさに
切り取り、その長手方向の一端部を端部から１　ｃｍの
位置でポリエチレンテレフタレート面側へ９０°折り返
した。これを上部電極とし、２Ｃ１ｌｌＸ２Ｃ１ｌの正
方形の銀表面部分を上記粘着剤層に密着させた。最初に
粘着剤層が形成されたラミネート板を下部電極とし、上
部電極と下部電極との錫箔間に１０Ｈｚで１０ｏ＋Ｖの
正弦電圧を印加した。電圧印加時の電流値（μＡ）を測
定し、その値（１）を用いて下式からｌｅｄ当たりの電
気抵抗（インピーダンス；Ｒ）を算出した：Ｒ＝　−（
ＫΩ）×４ ■ インピーダンスは４１．９にΩであった。

止較炎土 （Ａ）粘着剤溶液の調製：実施例１　（Ａ）項の粘着基
剤溶液を粘着剤溶液とした。

（Ｂ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価：本比較
例（Ａ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　　（
Ｂ）項に準じて行った。１８０　’折り返し法帖着力は
５３０ｇ／１５ＩＩ１ｍ、ポールタック値は２３であり
、凝集破壊は認められなかった。

（Ｃ）粘着剤層の導電性評価：本比較例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは１．
０ＯＯＫΩ以上であった。

実施例１および比較例１から１本発明の粘着剤（実施例
１）は従来の粘着剤（比較例１）と粘着物性に関しては
ほぼ同等であり、かつ従来の粘着剤にはみられない高い
導電性を示すことが明らかである。

ス１１引１ （Ａ）粘着剤溶液の調製：ポリビニルピロリドン（Ｋｏ
ｌｌｉｄｏｎ　Ｋ−９０）２０％を含有するメチルアル
コール溶液を調製した。これに上記ビニルピロリドン１
００重量部に対して可塑剤としてジグリセリン７０重量
部を加えて粘着基剤溶液を得た。クエン酸アンモニウム
５０重量部を１８０重量部の水に溶解し。

これを上記粘着基剤溶液に加えて粘着剤溶液を得た。粘
着剤溶液の全溶質成分は２８重量％である。

（Ｂ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価：本実施
例（Ａ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８０　’折り返し法帖着力は５
６０ｇ／１５ｍｍ、ポールタック値は２４であり、凝集
破壊は認められなかった。

（Ｃ）粘着剤層の導電性評価：本実施例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは３９
．６にΩであった。

を校炭Ｉ （Ａ）粘着剤溶液の調製：実施例２　（Ａ）項の粘着基
剤溶液を粘着剤溶液とした。

（Ｂ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価二本比較
例（Ａ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８０　”折り返し法帖着力は５
５０ｇ／１５ｍｍ、ポールタック値は２４であり、凝集
破壊は認められなかった。

（Ｃ）粘着剤層の導電性評価：本比較例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは１．
０ＯＯＫΩ以上であった。

スｆｆ１ （Ａ）粘着剤溶液の調製：ポリビニルピロリドン（Ｋｏ
ｌｌｉｄｏｎ　Ｋ−９０）２０％を含有するメチルアル
コール溶液を調製した。別にポリアクリル酸２０％を含
有する水溶液を調製し、これを上記メチルアルコール溶
液に、ポリビニルピロリドン１００重量部に対してポリ
アクリル酸が５重量部となるように加えた。さらに、ポ
リプロピレングリコール（ユニオールＰ−４００；商品
名）１２０重量部を加えて粘着基剤溶液を得た。これに
イオン架橋剤としてジブチル錫ジラウレート５重量部、
そしてアンモニウム化合物としてジメチルアルキルベタ
イン（アノンＢＦ　、商品名）６０重量部を加えた。さ
らにメチルアルコールで希釈し、全溶質成分が３８重景
％の粘着剤溶液を得た。

（Ｂ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価二本実施
例（Ａ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８ｏ０折り返し法帖着力は６１
０ｇ／１５ｍｍ、ポールタック値は２５であり、凝集破
壊は認められなかった。

（Ｃ）粘着剤層の導電性評価二本実施例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは３７
．２にΩであった。

此ｌｕ九走 （Ａ）粘着剤溶液の調製：実施例３（Ａ）項の粘着基剤
溶液を粘着剤溶液とした。

（Ｂ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価：本比較
例（Ａ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８０°折り返し法帖着力は６４
０ｇ／１５ｍｍ、ボールタック値は２６であり、凝集破
壊は認められなかった。

（Ｃ）粘着剤層の導電性評価二本比較例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは１．
００ＯＫΩ以上であった。

大施■土 （Ａ）粘着剤溶液の調製：平均重合度５００のポリエチ
レンイミン５０％を含有する水溶液を調製した。別に平
均重合度４００のポリビニルアルコール（ＰＶＣ）　２
０％を含有する水溶液を調製し、これを上記ポリエチレ
ンイミン水溶液に、ポリエチレンイミン７０重量部に対
してＰｖＣが３０重量部となるように、加えた。さらに
平均重合度２０のポリエチレングリコール２０重量部を
加えて粘着基剤溶液を得た。

これにアンモニウム化合物としてヘキサデシルトリメチ
ルアンモニウムクロライド３０重量部を加え。

さらに硫酸アンモニウム３０重量部を水８０重量部に溶
解した水溶液を加えた。これをメチルアルコールで希釈
し、全溶質成分が３８重量％の粘着剤溶液を得た。

（Ｂ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価二本実施
例（Ａ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　　（
Ｂ）項に準じて行った。１８０°折り返し法帖着力は４
６０ｇ／１５ｍｍ、ポールタック値は１５であり１ｗｉ
集破壊は認められなかった。

（Ｃ）粘着剤層の導電性評価：本実施例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　　（Ｃ）項に準じて
粘着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは４
４．２にΩであった。

此ｌピ」１ （Ａ）粘着剤溶液の調製：実施例４（Ａ）項の粘着基剤
溶液を粘着剤溶液とした。

（Ｂ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価：本比較
例（Ａ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８０°折り返し法帖着力は４５
０ｇ／１５ｍｍ、ボールタック値は１８であり、凝集破
壊は認められなかった。

（Ｃ）粘着剤層の導電性評価二本比較例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは１　
、０００にΩ以上であった。

大隻五】 （Ａ）ポリマーの合成ニアクリル酸ブチル５０ｇ。

Ｎ−ビニル２ピロリドン１３０　ｇおよびポリエチレン
グリコールジメタクリレート（ＮＫエステル４Ｇ；商品
名）０．１ｇを反応容器に仕込み、エチルアルコールを
加えて７０％溶液とした。アゾビスイソブチロニトリル
０．４ｇに酢酸エチル１００ｎｌを加えて触媒溶液を調
製し、これを用いて通常の溶液重合法により加熱・撹拌
し重合反応を開始させた。重合反応開始後、適宜エチル
アルコールにより希釈して粘度制御を行いながら６０℃
で３０時間、さらに７０℃で８時間反応液の攪拌を継続
した。その結果。

ポリマー濃度３７．０％、２１℃での粘度が約２４．０
ＯＯｃｐｓの白濁した粘稠なポリマー溶液が得られた。

ＣＢ）粘着剤溶液の調製二本実施例（Ａ）項で得られた
ポリマー溶液１００重量部（ポリマー重量換算）に可塑
剤としてジグリセリンおよびブチレングリコールをそれ
ぞれ２５重量部および２０重量部加えて粘着基剤溶液を
得た。これにドデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド３０重量部を加え。

さらに安息香酸アンモニウム２０重量部を水８０重量部
に溶解した水溶液を加えた。これをメチルアルコールで
希釈し、全溶質成分が４０重重量の粘着剤溶液を得た。

（Ｃ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価；本実施
例（Ｂ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８０　”折り返し法帖着力は６
２０ｇ／１５ｍｍ、ポールタック値は２３であリ、凝集
破壊は認められなかった。

（Ｄ）粘着剤層の導電性評価二本実施例（Ｂ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは４７
．４にΩであった。

几較五工 （Ａ）ポリマーの合成：実施例５（Ａ）項と同様である
。

（Ｂ）粘着剤溶液の調製：実施例５（Ｂ）項の粘着基剤
溶液を粘着剤溶液とした。

（Ｃ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価二本比較
例（Ｂ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８０　”折り返し法帖着力は６
３０ｇ／１５ｍ請、ボールタック値は２４であり、凝集
破壊は認められなかった。

（Ｄ）粘着剤層の導電性評価二本比較例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは１．
０ＯＯＫΩ以上であった。

大族五旦 （Ａ）ポリマーの合成ニアクリル酸ブチル４５重量部、
アクリル酸２ヒドロキシプロピル１３０ｆｆｉｔ部およ
びメタクリル酸グリシジル５重量部を反応容器に仕込み
、エチルアルコールを加えて７０％溶液とした。実施例
５　（Ａ）項の方法に準じて重合反応を行い、ポリマー
濃度３８．４％、２１℃での粘度が約２０．０ＯＯｃｐ
ｓの透明なポリマー溶液を得た。

（Ｂ）粘着剤溶液の調製二本実施例（Ａ）項で得られた
ポリマー溶液１００重量部（ポリマー重置換算）に可塑
剤としてポリプロピレングリコール（ユニオール５Ｈ−
５００：商品名）４０重量部を加えて粘着基剤溶液を得
た。これにオクタデシルトリメチルアンモニウムクロラ
イド３０ｇを加え、さらにスルファミン酸アンモニウム
１０重量部を水４０重量部に溶解した水溶液を加えた。

これをメチルアルコールで希釈し全溶質成分が４０重量
％の粘着剤溶液を得た。

（Ｃ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価：本実施
例（Ｂ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　　（
Ｂ）項に準じて行った。１８００折り返し法帖着力は４
３０ｇ／１５ｍｍ、ボールタック値は２１であり、凝集
破壊は認められなかった。

（Ｄ）粘着剤層の導電性評価：本実施例（Ｂ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは５１
．８にΩであった。

、を較韮」− （Ａ）ポリマーの合成：実施例６（Ａ）項と同様である
。

（Ｂ）粘着剤溶液の調製：実施例６（Ｂ）項の粘着基剤
溶液を粘着剤溶液とした。

（Ｃ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価二本比較
例（Ｂ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８０°折り返し法帖着力は４１
０ｇ／１５ｍｍ、ボールタック値は１８であり、凝集破
壊は認められなかった。

（Ｄ）粘着剤層の導電性評価：本比較例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは１．
００ＯＫΩ以上であった。

ス財Ｉ生１ （Ａ）ポリマーの合成：メチルビニルエーテルー無水マ
レイン酸共重合体（ＧＡＮＴＲＥＺ−１３９；商品名）
１００重量部およびアミノメチルプロパツール５０重量
部をメチルアルコール中、６０℃で５時間反応させた。

得られたポリマー溶液のポリマー濃度は４０％であった
。

（Ｂ）粘着剤溶液の調製：本実施例（Ａ）項で得られた
ポリマー溶液６０重量部（ポリマー重量換算）にポリビ
ニルピロリドン（Ｋｏｌ　１１ｄｏｎに〜９０）の２０
％メチルアルコール溶液をポリビニルピロリドンが４０
重量部となるように加えた。次に可塑剤としてジグリセ
リンおよび平均分子ｆｆｌ　８，０００のポリプロピレ
ングリコールをそれぞれ３５重置部ずつ加えて粘着基剤
溶液を得た。これにヤシアルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド３０重量部を加えた。別にクエン酸アンモ
ニウムとリン酸アンモニウムナトリウムの５０％水溶液
をそれぞれ調製し。

クエン酸アンモニウムおよびリン酸アンモニウムナトリ
ウムの量がそれぞれ２０重量部となるように上記溶液に
加えた。これをメチルアルコールで希釈し、全溶質成分
が３８重量％の粘着剤溶液を得た。

（Ｃ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価二本実施
例（Ｂ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８０　”折り返し法帖着力は５
７０ｇ／１５＋ｍ＋＋、ボールタック値は２６であり、
凝集破壊は認められなかった。

（Ｄ）粘着剤層の導電性評価：本実施例（Ｂ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　　（Ｃ）項に準じて
粘着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは３
６．５にΩであった。

ル較開工 （Ａ）ポリマーの合成：実施例７と同様である。

（Ｂ）粘着剤溶液の調製：実施例７　（Ｂ）項の粘着基
剤溶液を粘着剤溶液とした。

（Ｃ）粘着剤層の形成および粘着力の性能評価：本比較
例（Ｂ）項で得られた粘着剤溶液を用い実施例１　（Ｂ
）項に準じて行った。１８０　”折り返し法帖着力は５
９０ｇ／１５ｎ＋ｍ、ポールタック値は２６であり、凝
集破壊は認められなかった。

（Ｄ）粘着剤層の導電性評価二本比較例（Ａ）項で得ら
れた粘着剤溶液を用いて実施例１　（Ｃ）項に準じて粘
着剤層を形成し、測定を行った。インピーダンスは１，
０ＯＯＫΩ以上であった。

（発明の効果） 本発明によれば、このように、優れた導電性と粘着性と
を有する粘着剤が得られる。この粘着剤を電極板上に付
与して得られた医療用電極は皮膚表面へ節単に貼付され
得、固定用の補助手段を必要としない。その高い導電性
ゆえ、電極を医療用測定機器に用いると精度の高い測定
値が得られる。

粘着剤自体が導電性を有するため、簡単な構成で小型の
電極が形成され得、そのため電極が安価に供給されうる
。粘着剤には可塑剤や電解質の溶媒として水を含有させ
る必要がないため、電極の使用中あるいは保存中に水の
蒸発による導電性の変化がなく、シたがって測定値が正
確に得られる。

また、水の蒸発を防止するための特殊な包装を必要とし
ない。電気的なノイズの混入もほとんど認められない。

粘着剤の内部凝集力も大きいため。

糊割れ現象や糊残りの現象が生じない。粘着剤は皮膚刺
激性がないため、電極を長時間皮膚に貼付してもかぶれ
を生じにくい。粘着剤の粘着性や導電性は所望の度合に
調整されうるため、目的に応じた電極が得られる。この
ような皮膚電極は各種医療用測定装置や治療器に利用さ
れ得、簡単かつ正確に所望の測定がなされうる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図はそれぞれ本発明の医療用粘着電極
の一例を示す平面図および底面図、第３図はその側面図
、そして第４図および第５図はそれぞれ本発明の医療用
粘着電極の他の例を示す側面図である。 １．２．３・・・粘着電極、　１１．２１・・・電極板
、１３゜２３・・・導電性粘着剤層、　１１０．２１０
・・・突起部。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水および／もしくはアルコールに可溶なポリマーを
   主成分とする粘着基剤にアンモニウム化合物を均一に混
   合してなる医療用粘着剤。 ２、前記粘着基剤が可塑剤を含有する特許請求の範囲第
   １項に記載の粘着剤。 ３、前記アンモニウム化合物がアンモニウム塩および／
   もしくは４級アンモニウム塩である特許請求の範囲第１
   項に記載の粘着剤。 ４、導電性粘着剤層が電極板の片面に設けられた医療用
   粘着電極であって、 該粘着剤が水および／もしくはアルコールに可溶なポリ
   マーを主成分とする粘着基剤にアンモニウム化合物を均
   一に混合してなる医療用粘着電極。 ５、前記粘着基剤が可塑剤を含有する特許請求の範囲第
   ４項に記載の電極。 ６、前記アンモニウム化合物がアンモニウム塩および／
   もしくは４級アンモニウム塩である特許請求の範囲第４
   項に記載の電極。 ７、前記粘着剤層の粘着剤が架橋処理されたものである
   特許請求の範囲第４項に記載の電極。