NO140729B

NO140729B - ARTICLE FOR MOVING ITEMS

Info

Publication number: NO140729B
Application number: NO750514A
Authority: NO
Inventors: Goeran Arvid Henn Ridderstroem
Original assignee: Electrolux Ab
Priority date: 1974-02-18
Filing date: 1975-02-17
Publication date: 1979-07-23
Also published as: NL7501907A; DK42275A; SU568346A3; CH588919A5; JPS50141067A; FR2261100A1; FI59544C; DE2506396A1; FI59544B; ATA119975A; IT1029723B; DK137073C; GB1493193A; DK137073B; FI750389A; DD121085A5; CA1039322A; FR2261100B1; AT340830B; SE7402128L

Description

Fremgangsmåte til fremstilling av lysstabile polyamider. Process for the production of light-stable polyamides.

Det er kjent at polyamidgarn når de It is known that polyamide yarns reach

utsettes for lys undergår en vesentlig degradering som er særlig utpreget når gar-net inneholder titandioksyd som avglans-middel. Garnets følsomhet overfor lys øker med titandioksydinnholdet og når dette innhold er mellom 0,5 og 3 vekts-pst. er degraderingen hurtig. exposed to light undergoes a significant degradation which is particularly pronounced when the yarn contains titanium dioxide as a brightening agent. The yarn's sensitivity to light increases with the titanium dioxide content and when this content is between 0.5 and 3% by weight. the degradation is rapid.

Det er blitt foreslått å innføre i den polymere manganforbindelser for å redu-sere titandioksydets katalytiske virkning med hensyn på lysindusert degradering. It has been proposed to introduce manganese compounds into the polymer in order to reduce the catalytic effect of the titanium dioxide with regard to light-induced degradation.

Generelt anvendes uorganiske man-gansalter særlig fosfater, da disse er stabile ved de temperaturer ved hvilke den polymere fremstilles og etterpå smeltes og ekstruderes. In general, inorganic manganese salts, particularly phosphates, are used, as these are stable at the temperatures at which the polymer is produced and subsequently melted and extruded.

Det er videre nødvendig å anvende manganforbindelser som ikke i noen vesentlig grad farger den polymere. It is also necessary to use manganese compounds which do not color the polymer to any significant extent.

Organiske manganforbindelser er hit-til ikke blitt anvendt da disse er meget føl-somme like overfor de temperaturer ved hvilke polymerisasjonen utføres og er videre følsom overfor nærvær av eddiksyre eller andre syrer som generelt anvendes som stabiliseringsmidler, det vil si for å begrense lengden av de polymere kjeder. Det er således blitt foreslått å anvende som mangansalt oksalat. Dette salt er i seg selv stabilt ved polymerisasjonstemperatu-ren, men det reagerer med eddiksyre i nærvær av vann og overføres til manganacetat som under oppvarmning og i nærvær av vann blir brunt og farger den polymere. Organic manganese compounds have so far not been used as these are very sensitive to the temperatures at which the polymerization is carried out and are also sensitive to the presence of acetic acid or other acids which are generally used as stabilizers, i.e. to limit the length of the polymeric chains. It has thus been proposed to use oxalate as a manganese salt. This salt is itself stable at the polymerization temperature, but it reacts with acetic acid in the presence of water and is transferred to manganese acetate which, under heating and in the presence of water, turns brown and colors the polymer.

Det er imidlertid tidligere funnet at lysstabile polyamider i nærvær av titandioksyd , og en manganforbindelse kan fremstilles når polymerisasjonen av de monomere, fortrinsvis kaprolaktam, utføres i nærvær av en vandig oppløsning som inneholder som lysstabilisator et dibasisk mangansalt av en mettet alifatisk dikarbonsyre, fortrinsvis adipinsyre eller sebasin-syre i en liten mengde, og som kjedestabilisator en mettet alifatisk dikarbonsyre og/ eller acetylamidet av e-aminokapronsyre. However, it has previously been found that light-stable polyamides in the presence of titanium dioxide, and a manganese compound can be produced when the polymerization of the monomers, preferably caprolactam, is carried out in the presence of an aqueous solution containing as light stabilizer a dibasic manganese salt of a saturated aliphatic dicarboxylic acid, preferably adipic acid or sebacic acid in a small amount, and as a chain stabilizer a saturated aliphatic dicarboxylic acid and/or the acetylamide of ε-aminocaproic acid.

Foreliggende oppfinnelse går ut på en fremgangsmåte til fremstilling av lysstabile polyamider i nærvær av titandioksyd og en manganforbindelse hvor polymerisasjonen av de monomere, fortrinsvis kaprolaktam, utføres i nærvær av en vandig opp-løsning som inneholder en kjedestabilisator som består av acetylamid av e-aminokapronsyre i en mengde på mellom 1 mol pr. The present invention concerns a method for the production of light-stable polyamides in the presence of titanium dioxide and a manganese compound, where the polymerization of the monomers, preferably caprolactam, is carried out in the presence of an aqueous solution containing a chain stabilizer consisting of acetylamide of e-aminocaproic acid in an amount of between 1 mol per

80 mol monomere, og 1 mol pr. 320 mol 80 mol monomers, and 1 mol per 320 mol

monomer, og oppfinnelsen karakteriseres ved at det ved polymeriseringen er tilstede en lysstabilisator som består av et enverdig mangansalt av acetylamid av E-aminokapronsyre anvendt i en mengde beregnet som mangan på mellom 0,007 pst. og 0,07 vekt-pst., og fortrinsvis 0,03 og 0,04 vekt-pst. av de monomere. monomer, and the invention is characterized by the fact that during the polymerization a light stabilizer is present which consists of a monovalent manganese salt of acetylamide of E-aminocaproic acid used in an amount calculated as manganese of between 0.007% and 0.07% by weight, and preferably 0 .03 and 0.04 weight percent. of the monomers.

Acetylamidet tjener som polymerkje-destabilisator og det tilsettes derfor ikke noen annen stabilisator, slik som eddiksyre. Det fremstilles fortrinsvis ved å reagere e-aminokapronsyre med eddiksyreanhydrid. The acetylamide serves as a polymer chain stabilizer and no other stabilizer, such as acetic acid, is therefore added. It is preferably produced by reacting ε-aminocaproic acid with acetic anhydride.

Fremstillingen utføres ifølge følgende eksempel: I et 1000 ml beger bringes 181 g (1 mol) e-aminokapronsyre til å reagere med 204 g (2 mol) eddiksyreanhydrid ved romtempe-ratur. Ved slutten av reaksjonen som er eksoterm, fortynnes oppløsningen med 100 cm<3> vann og overskudd av tilsatt vann og dannet eddiksyre destilleres under et vakuum (12 mm Hg resttrykk) ved en temperatur på 110° C. Residuet (fast ved rom-temperatur) oppløses i 150 cm<3> kokende vann. The preparation is carried out according to the following example: In a 1000 ml beaker, 181 g (1 mol) of ε-aminocaproic acid are brought to react with 204 g (2 mol) of acetic anhydride at room temperature. At the end of the reaction, which is exothermic, the solution is diluted with 100 cm<3> of water and the excess of added water and acetic acid formed is distilled under a vacuum (12 mm Hg residual pressure) at a temperature of 110° C. The residue (solid at room temperature ) dissolve in 150 cm<3> of boiling water.

Ved avkjøling krystalliseres acetylamidet og oppsamles og tørkes i en ovn under et vakuum med et utbytte på 120 g tørt produkt. Produktet er et hvitt krystallinsk fast stoff som har et smeltepunkt på 105— 108° C som ifølge foreliggende oppfinnelse anvendes som kjedestabilisator sammen med et mangansalt av det samme acetylamid. On cooling, the acetylamide crystallizes and is collected and dried in an oven under a vacuum with a yield of 120 g of dry product. The product is a white crystalline solid which has a melting point of 105-108°C which, according to the present invention, is used as a chain stabilizer together with a manganese salt of the same acetylamide.

Mangansaltet av acetylamidet fremstilles som følger. Acetylamidet reageres i kokende vandig oppløsning med mangankarbonat i like mengder inntil CO., er fullstendig utviklet. Den således erholdte opp-løsning anvendes ved å tilsette den monomere som skal polymeriseres i mengder beregnet som mangansalt av acetylamidet som ligger mellom 0,007 og 0,07 og for-trinnsvis mellom 0,003 og 0,04 vekts-pst. av den monomere. Tilsvarende anvendes en mengde av acetylamidet som svarer til gjennomsnittsmolekylarvekten av den polymere som det er ønskelig å fremstille, og ligger mellom 1 mol pr. 80 mol monomere og 1 mol pr. 320 mol monomer, som stabilisator av den polymere kjede i polymerisasjonen. The manganese salt of the acetylamide is prepared as follows. The acetylamide is reacted in boiling aqueous solution with equal amounts of manganese carbonate until CO. is completely evolved. The solution thus obtained is used by adding the monomer to be polymerized in quantities calculated as the manganese salt of the acetylamide which is between 0.007 and 0.07 and preferably between 0.003 and 0.04 wt%. of the monomeric. Correspondingly, an amount of the acetylamide is used which corresponds to the average molecular weight of the polymer which it is desirable to produce, and lies between 1 mol per 80 mol monomers and 1 mol per 320 mol of monomer, as a stabilizer of the polymeric chain in the polymerization.

En annen fremgangsmåte som kan anvendes består i at det fremstilles en opp-løsning av acetylamidet av aminokapronsyre inneholdende den mengde som kreves for å stabilisere polymerkj edene med et overskudd som er proporsjonalt med den anioniske mengde som kreves for å oppnå mangansaltet i en mengde som kreves for stabilisering av den polymere mot lys, idet det tilsettes og reageres i varmen mangankarbonat i støkiometriske mengder sva-rende til det nevnte overskudd, og idet den således erholdte oppløsning anvendes som kjedestabilisator og lysstabilisator. Another method that can be used consists in preparing a solution of the acetylamide of aminocaproic acid containing the amount required to stabilize the polymer chains with an excess that is proportional to the anionic amount required to obtain the manganese salt in the amount required for stabilizing the polymer against light, manganese carbonate being added and reacted in the heat in stoichiometric amounts corresponding to the aforementioned excess, and the solution thus obtained being used as chain stabilizer and light stabilizer.

I hvert tilfelle settes acetylamidet av aminokapronsyre og dets mangansalt til de monomere eller oppløsninger av disse sammen med katalysatorene (hvis det kreves) og avglans-midler og polymerisasjonen utføres på vanlig måte i porsjoner eller kontinuerlig, nemlig når den monomere er kaprolaktam ved å oppvarme i nærvær av til å begynne med minst 0,1 vekts-pst. vann med hensyn til den monomere, ved temperaturer på 100—350° C, og fortrinsvis 240— 300° C, inntil den ønskede viskositet er nådd (vanligvis 6—36 timer) idet det anvendes et trykk på 1—20 atmosfærer, er gunstig, men idet trykket i ethvert tilfelle senkes og hvis ønskelig, men ikke nødven-dig, anvendes det redusert trykk mot slutten av reaksjonen. Når den monomere er adipatet av heksametylen-diammonium eller metaxylylendiammonium, oppvarmes til å begynne med i nærvær av tilstrekkelig vann til å gjøre reaksjonsmassen flytende In each case the acetylamide of aminocaproic acid and its manganese salt are added to the monomers or solutions thereof together with the catalysts (if required) and brighteners and the polymerization is carried out in the usual manner in portions or continuously, namely when the monomer is caprolactam by heating in presence of initially at least 0.1 wt. water with respect to the monomer, at temperatures of 100-350° C, and preferably 240-300° C, until the desired viscosity is reached (usually 6-36 hours) using a pressure of 1-20 atmospheres, is favorable , but as the pressure is lowered in any case and if desired, but not necessary, a reduced pressure is used towards the end of the reaction. When the monomer is the adipate of hexamethylenediammonium or metaxylylenediammonium, initially heated in the presence of sufficient water to liquefy the reaction mass

(fortrinsvis 30—60 vekts-pst. av monomer) (preferably 30-60% by weight of monomer)

i et lukket kar ved temperaturer på minst 180° C og fortrinsvis 180—240° C og fortrinsvis ved trykk på 2—20 atmosfærer, fortrinsvis inntil det er nådd en vesentlig likevekt ved dannelse av en forholdsvis lavmolekylar polymer, idet det trykk som er oppstått i det lukkede kar deretter frigjøres og det oppvarmes kontinuerlig ved temperaturer på 240—350° C og fortrinsvis 260— 290° C, fortrinsvis under en strøm av inert gass eller redusert trykk, inntil den ønskede viskositet er nådd, vanligvis i 1—10 timer. Når den monomere er 11-aminoundekan-syre ved å oppvarme en blanding av monomer og vann, idet den siste utgjør 10— 300 pst. og fortrinsvis 20—60 vekts-pst. av den monomere i et lukket kar og temperaturer på 150—230° C og fortrinsvis ved trykk på 3—15 atmosfærer, fortrinsvis inntil det er nådd en vesentlig likevekt ved dannelse av en forholdsvis lavmolekylar polymer hvoretter trykket frigjøres og det oppvarmes kontinuerlig ved temperaturer på 190—320° C og fortrinsvis 230—280° C fortrinsvis under en strøm av inert gass eller redusert trykk, inntil den ønskede viskositet er nådd, vanligvis i 2—15 timer, eller ved å danne en oppløsning eller sus-pensjon av den monomere i vann, idet den samme atomiseres og vannet hurtig for-dampes ved kontakt med overflater som er oppvarmet til minst 180 C°, hvilket frem-kaller dannelse av forholdsvis lavmolekylar polymer, hvoretter kondensasjonen fort-settes som angitt ovenfor. in a closed vessel at temperatures of at least 180° C and preferably 180-240° C and preferably at pressures of 2-20 atmospheres, preferably until a substantial equilibrium has been reached in the formation of a relatively low molecular weight polymer, the pressure that has arisen in the closed vessel is then released and it is heated continuously at temperatures of 240-350°C and preferably 260-290°C, preferably under a stream of inert gas or reduced pressure, until the desired viscosity is reached, usually for 1-10 hours . When the monomer is 11-aminoundecanoic acid by heating a mixture of monomer and water, the latter constituting 10-300% and preferably 20-60% by weight. of the monomer in a closed vessel and temperatures of 150-230° C and preferably at pressures of 3-15 atmospheres, preferably until a substantial equilibrium has been reached by the formation of a relatively low molecular weight polymer after which the pressure is released and it is continuously heated at temperatures of 190-320°C and preferably 230-280°C preferably under a stream of inert gas or reduced pressure, until the desired viscosity is reached, usually for 2-15 hours, or by forming a solution or suspension of the monomer in water, as the same is atomized and the water quickly evaporates on contact with surfaces that are heated to at least 180 C°, which induces the formation of a relatively low molecular weight polymer, after which the condensation continues as indicated above.

I alle tilfelle oppnås hvite polymere som gir garn som er stabile like overfor lys, endog i nærvær av et høyt innhold av mattgjørende TiO, (2—3 pst). In all cases, white polymers are obtained which give yarns which are stable to light, even in the presence of a high content of matting TiO, (2-3 percent).

Oppfinnelsen vil forstås lettere ved hjelp av beskrivelsen av følgende utførel-seseksempler. The invention will be understood more easily with the help of the description of the following design examples.

Eksempel 1. Example 1.

I en 20 liters autoklav innføres 12 kg g-kaprolaktam inneholdende 54 g titandioksyd type Anatase, 500 cm<3> vann, 54,78 g av acetylamidet av aminokapronsyre og 150 cm<:i> av en kokende vandig oppløsning inneholdende 4,36 g av mangansaltet av acetylamidet av aminokapronsyre' erholdt ved å reagere inntil fullstendig utvikling av C02 i vandig oppløsning av 3,78 g av acetylamidet av aminokapronsyre med 1,25 g frisk fremstilt mangankarbonat. 12 kg g-caprolactam containing 54 g titanium dioxide type Anatase, 500 cm<3> of water, 54.78 g of the acetylamide of aminocaproic acid and 150 cm<:i> of a boiling aqueous solution containing 4.36 g are introduced into a 20 liter autoclave of the manganese salt of the acetylamide of aminocaproic acid' obtained by reacting until complete evolution of CO 2 in aqueous solution of 3.78 g of the acetylamide of aminocaproic acid with 1.25 g of freshly prepared manganese carbonate.

Autoklaven bringes i løpet av 2 timer til en temperatur på 260° C mens vann-dampen suksessivt uttømmes og det holdes ved en slik temperatur og ved atmosfærisk trykk i 14 timer under omrøring. Ved dette punkt bringes autoklaven i løpet av to timer ved suksessiv anvendelse av vakuum til et trykk på 240 mm Hg. Endelig ekstruderes den dannede polymere ved hjelp av trykk av inert gass og avkjøles og skjæres til regulære biter. The autoclave is brought to a temperature of 260° C within 2 hours while the water vapor is successively exhausted and it is kept at such a temperature and at atmospheric pressure for 14 hours with stirring. At this point, the autoclave is brought to a pressure of 240 mm Hg over the course of two hours by successive application of vacuum. Finally, the formed polymer is extruded using inert gas pressure and cooled and cut into regular pieces.

Den erholdte polymere fremkommer fullstendig hvit og har en relativ viskositet i svovelsyre (konsentrasjon 1 pst.) på 2,70. Etter vasking og tørking spinnes den polymere i et spinnehode forsynt med en smel-teanordning i 15 deniers monofilament og 30 deniers 6 filamenter. The resulting polymer appears completely white and has a relative viscosity in sulfuric acid (concentration 1 per cent) of 2.70. After washing and drying, the polymer is spun in a spinning head equipped with a melting device in 15 denier monofilament and 30 denier 6 filaments.

Stabiliteten like overfor lys bestemmes ved å beregne seighetsfallet som finnes hos bånd som er vasket og fremstilt fra det erholdte garn etter at dette har vært ut-satt for lyset i et Fade-Ometer fremstilt av Atlas Electric Devices Co., Chicago under de betingelser som er angitt av ASTM — Standards on Textile Materials — D. 506 — 50 T — utgave 1951 side 174 og følgende. The light stability is determined by calculating the drop in tenacity found in ribbons that have been washed and made from the obtained yarn after it has been exposed to the light in a Fade-Ometer manufactured by Atlas Electric Devices Co., Chicago under the conditions is specified by ASTM — Standards on Textile Materials — D. 506 — 50 T — edition 1951 page 174 et seq.

Den forbedrede stabilitet like overfor lys for garnene som er fremstilt av denne polymere kan lett sees. The improved light stability of the yarns made from this polymer can be easily seen.

Etter 100 timers eksponering i Fade-Ometret finnes et gjennomsnittsprosent-seighetsfall på 2 pst. for trådnummer 15/1 og 3,5 pst. for trådnummer 30/6 mens gar-net fra en polymer som er fremstilt under de samme betingelser som beskrevet, men uten tilsetning av mangansaltet av acetylamidet av aminokapronsyren viser etter 100 timers eksponering et gjennomsnitts-seighetsfall på 43 pst. for trådnummer 15/1 og 57 pst. for trådnummer 30/6. After 100 hours of exposure in the Fade-Ometre, there is an average percent toughness drop of 2 per cent for thread number 15/1 and 3.5 per cent for thread number 30/6, while the yarn from a polymer produced under the same conditions as described, but without the addition of the manganese salt of the acetylamide of the aminocaproic acid shows, after 100 hours of exposure, an average toughness drop of 43 per cent for thread number 15/1 and 57 per cent for thread number 30/6.

Eksempel 2. Example 2.

De operasjoner som er angitt i eksempel 1 gjentas men det anvendes 240 g (2 vekts-pst. av den monomere) av titandioksyd type Anatase avglansmiddel. The operations indicated in example 1 are repeated, but 240 g (2 wt.-percent of the monomer) of titanium dioxide type Anatase brightener are used.

Den erholdte polymere synes fullstendig hvit og har en relativ viskositet i svo-velsyreoppløsning på 2,81. Gjennomsnitts-prosent-seighetsfall for det erholdte garn fra denne polymere etter 100 timers eksponering i Fade-Ometer under de betingelser som er beskrevet i eksempel 1 er 6 pst. for trådnummer 15/1 og 10 pst. for trådnummer 40/10 mot et gjennomsnitts-tall på 41 pst. for 15/1 og 70 pst. for 40/10 funnet i det garn som fåes av en polymer erholdt under de samme betingelse^ men uten tilsetning av mangansaltet av acetylamidet av e-aminokapronsyre. The resulting polymer appears completely white and has a relative viscosity in sulfuric acid solution of 2.81. The average percentage drop in toughness for the obtained yarn from this polymer after 100 hours of exposure in the Fade-Ometer under the conditions described in example 1 is 6 per cent for thread number 15/1 and 10 per cent for thread number 40/10 against an average -figures of 41 per cent for 15/1 and 70 per cent for 40/10 found in the yarn obtained from a polymer obtained under the same conditions^ but without the addition of the manganese salt of the acetylamide of e-aminocaproic acid.

Eksempel 3. Example 3.

Operasjonen ifølge eksempel 1 gjentas, men det anvendes 54 g titandioksyd type Anatase LF som avglans-middel. Denne type Ti02 er et produkt av British Titan Products som særlig er behandlet for å forbedre motstandsevnen mot lys. Den erholdte polymere synes fullstendig hvit og har en relativ viskositet i svovelsyreopp-løsning på 2,77. Gjennomsnittsprosent-seighetsfall for garn erholdt fra denne polymere etter 100 timers eksponering i Fade-Ometret under de betingelser som er beskrevet i eksempel 1 er 3 pst. for trådnummer 15/1 og 7 pst. for trådnummer 30/6 mot et gjennomsnittsfall på 29 pst. for 15/1 og 42 pst. for 30/6 funnet i garn fra en polymer som er fremstilt under de samme betingelser, men uten tilsetning av mangansaltet av acetylamidet av aminokapronsyre. The operation according to example 1 is repeated, but 54 g of titanium dioxide type Anatase LF is used as a deglossing agent. This type of Ti02 is a product of British Titan Products which has been specially treated to improve its resistance to light. The resulting polymer appears completely white and has a relative viscosity in sulfuric acid solution of 2.77. The average percentage drop in tenacity for yarn obtained from this polymer after 100 hours of exposure in the Fade-Ometer under the conditions described in example 1 is 3 per cent for thread number 15/1 and 7 per cent for thread number 30/6 against an average drop of 29 per cent .for 15/1 and 42 per cent for 30/6 found in yarns from a polymer prepared under the same conditions, but without the addition of the manganese salt of the acetylamide of aminocaproic acid.

Eksempel 4. Example 4.

Operasjonen ifølge eksempel 1 gjentas, men det anvendes 54 g titandioksyd type Unitane 0—310 som avglans-middel. Denne type titan er et produkt fra Ameri-can Cyanamid Corporation som særlig er behandlet for å forbedre motstandsevnen mot lys. The operation according to example 1 is repeated, but 54 g of titanium dioxide type Unitane 0-310 is used as a polishing agent. This type of titanium is a product of Ameri-can Cyanamid Corporation which has been specially treated to improve its resistance to light.

Den erholdte polymere synes fullstendig hvit og har en relativ viskositet i svo-velsyreoppløsning på 2,73. The resulting polymer appears completely white and has a relative viscosity in sulfuric acid solution of 2.73.

Gj ennomsnittsprosent-seighetsfall for garn som fåes fra denne polymere etter 100 timers eksponering i Fade-Ometer under betingelsene som er beskrevet i eksempel 1 er 1 pst. for trådnummer 15/1 og 3 pst. for nr. 30/6 mot et gjennomsnittsfall på 25 pst. for trådnummer 15/1 og 38 pst. for nr. 30/6 funnet i garn fra en polymer erholdt under de samme betingelser, men uten tilsetning av mangansalt av acetylamidet av aminokapronsyre. The average percentage drop in tenacity for yarn obtained from this polymer after 100 hours of exposure in the Fade-Ometer under the conditions described in example 1 is 1 per cent for thread number 15/1 and 3 per cent for No. 30/6 against an average drop of 25 per cent for thread number 15/1 and 38 per cent for number 30/6 found in yarn from a polymer obtained under the same conditions, but without the addition of manganese salt of the acetylamide of aminocaproic acid.

Eksempel 5. Example 5.

I en 20 liters autoklav innføres 7 kg heksametylen-diammoniumadipat innehol- In a 20 liter autoclave, introduce 7 kg of hexamethylene diammonium adipate containing

dende 0,45 vekts-pst. titandioksyd type Anatase og 130 cm<3> av en kokende vandig oppløsning fremstilt ved å reagere inntil fullstendig utvikling av C02, av 76,5 g av acetylamidet av aminokapronsyre med 0,73 g friskt fremstilt mangankarbonat. Polymerisasjonen utføres på følgende måte: dende 0.45 weight percent. titanium dioxide type Anatase and 130 cm<3> of a boiling aqueous solution prepared by reacting until complete evolution of CO 2 , 76.5 g of the acetylamide of aminocaproic acid with 0.73 g of freshly prepared manganese carbonate. The polymerization is carried out as follows:

50 pst. av det vann som er innført elimine- 50 percent of the water that is introduced to eliminate

res ved 110° C ved destillering, deretter he- res at 110° C during distillation, then he-

ves temperaturen i løpet av 1 time til 180° ves the temperature within 1 hour to 180°

C og trykket til 5 atmosfærer. Temperatu- C and the pressure to 5 atmospheres. temperature

ren heves deretter videre opp til 250° C clean is then raised further up to 250° C

idet det samme trykk vedlikeholdes. while maintaining the same pressure.

Trykket senkes suksessivt i løpet av The pressure is lowered successively during

1 time til atmosfærisk trykk idet massen bringes opp til 275° C og den holdes ved denne temperatur under omrøring i 2 ti- 1 hour to atmospheric pressure while the mass is brought up to 275° C and it is kept at this temperature with stirring for 2 hours

mer. Ved dette punkt bringes autoklaven suksessivt ved anvendelse av vakuum i 1 more. At this point, the autoclave is brought successively by applying vacuum in 1

time til et sluttrykk på noen få mm Hg og holdes under disse betingelser i videre en halv time. Til slutt etableres et trykk av en inert gass og den dannede polymere ekstruderes, avkjøles og skjæres til regu- hour to a final pressure of a few mm Hg and kept under these conditions for a further half an hour. Finally, a pressure of an inert gas is established and the polymer formed is extruded, cooled and cut to regu-

lære fliser. Den erholdte polymere er fullstendig hvit og har en indre viskositet på learn tiles. The resulting polymer is completely white and has an intrinsic viscosity of

1,12 i en metakresoloppløsning. 1.12 in a metacresol solution.

Gjennomsnittsseighetsfallet for garn Average toughness drop for yarn

som er fremstilt fra denne polymere etter 100 timers eksponering i Fade-Ometer un- which is produced from this polymer after 100 hours of exposure in the Fade-Ometer un-

der de betingelser som er beskrevet i eksempel 1 er 2 pst. for trådnummer 15/1 og 4 pst. for nr. 30/6 mot et gjennomsnittsfall på 32 pst. for trådnummer 15/1 og 48 pst. where the conditions described in example 1 are 2 per cent for thread number 15/1 and 4 per cent for no. 30/6 against an average drop of 32 per cent for thread number 15/1 and 48 per cent.

for 30/6 i garn fra en polymer som er frem- for 30/6 in yarn from a polymer that is

stilt under de samme betingelser, men uten tilsetning av mangansaltet av acetylami- placed under the same conditions, but without the addition of the manganese salt of acetylami-

det av aminokapronsyre. that of aminocaproic acid.

Eksempel 6. Example 6.

Operasjonen ifølge eksempel 5 gjen- The operation according to example 5 again

tas, men den anvendte monomere består av 7 kg metaxylylendiammoniumadipat. Polymerisasjonen utføres ifølge den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 5 is taken, but the monomer used consists of 7 kg of metaxylylene diammonium adipate. The polymerization is carried out according to the method described in example 5

for heksametylendiammoniumadipat. Den erholdte polymere synes fullstendig hvit og har en indre viskositet i metakresoloppløs- for hexamethylenediammonium adipate. The resulting polymer appears completely white and has an intrinsic viscosity in metacresol soln.

ning på 0,92. Gjennomsnittsseighetsfallet for garn som fåes fra denne polymere etter 100 timers eksponering i Fade-Ometer, un- ning of 0.92. The average drop in toughness for yarns obtained from this polymer after 100 hours of exposure in the Fade-Ometer, un-

der de betingelser som er beskrevet i eks- where the conditions described in ex-

empel 1, er 6 pst. for trådnummer 15/1 og 9 pst. for nr. 30/6 mot et gjennomsnittsfall empel 1, is 6 per cent for thread number 15/1 and 9 per cent for no. 30/6 against an average drop

på 52 pst. for 15/1 og 58 pst. for 30/6 funnet i et garn fra en polymer som er fremstilt under de samme betingelser, men uten tilsetning av mangansaltet av acetylamidet av aminokapronsyre. of 52 per cent for 15/1 and 58 per cent for 30/6 found in a yarn from a polymer prepared under the same conditions but without the addition of the manganese salt of the acetylamide of aminocaproic acid.

Eksempel 7. Example 7.

Operasjonene ifølge eksempel 5 gjen- The operations according to example 5 re-

tas, men den monomere som anvendes be- is taken, but the monomer used be-

står av 12 kg 11-amino-undekansyre inneholdende 54 g titandioksyd type Anatase, consists of 12 kg of 11-amino-undecanoic acid containing 54 g of titanium dioxide type Anatase,

3,800 kg destillert vann og 150 cm<3> av en kokende vandig oppløsning erholdt ved re-aksjon av 98,7 g av acetylamidet av aminokapronsyre med 1,25 g friskt fremstilt mangankarbonat. 3,800 kg of distilled water and 150 cm<3> of a boiling aqueous solution obtained by reaction of 98.7 g of the acetylamide of aminocaproic acid with 1.25 g of freshly prepared manganese carbonate.

Autoklaven bringes opp til 180° C og 8 atmosfærers trykk i løpet av ca. 2 timer. Temperaturen heves deretter videre til 225° The autoclave is brought up to 180° C and 8 atmospheres pressure during approx. 2 hours. The temperature is then raised further to 225°

C mens trykket holdes ved 8 atmosfærer C while the pressure is maintained at 8 atmospheres

ved uttømning av gassene. Deretter senkes trykket suksessivt i løpet av 2 timer til atmosfærisk trykk mens massen bringes til en temperatur på 260° C og holdes un- when exhausting the gases. The pressure is then successively lowered over the course of 2 hours to atmospheric pressure while the mass is brought to a temperature of 260° C and kept un-

der disse betingelser under omrøring i 4 timer. Ved dette punkt sendes en moderat strøm av en inert gass i løpet av en halv time gjennom og endelig blir den polymere ekstrudert, avkjølt og skjært til regulære fliser. Den erholdte polymer synes fullsten- where these conditions with stirring for 4 hours. At this point, a moderate flow of an inert gas is passed through for half an hour and finally the polymer is extruded, cooled and cut into regular tiles. The obtained polymer appears fully

dig hvit og har en indre viskositet i meta-kresoloppløsning på 0,97. Gjennomsnittsseighetsfallet for garn fremstilt fra denne polymere etter eksponering i Fade-Ometer under de betingelser som er beskrevet i eksempel 1, er 3 pst. for tråd nr. 15/1 og 6 pst. for tråd nr. 30/6 mot et gjennomsnittsfall på 38 pst. for tråd nr. 15/1 og white and has an intrinsic viscosity in meta-cresol solution of 0.97. The average drop in toughness for yarns made from this polymer after exposure in the Fade-Ometer under the conditions described in Example 1 is 3 per cent for thread No. 15/1 and 6 per cent for thread No. 30/6 against an average drop of 38 pst. for thread no. 15/1 and

42 pst. for tråd nr. 30/6 funnet i garn fra en 42 per cent for thread no. 30/6 found in yarn from a

polymer som er erholdt under de samme betingelser, men uten tilsetning av mangansaltet av acetylamidet av aminokapron- polymer obtained under the same conditions, but without the addition of the manganese salt of the acetylamide of aminocapron-

syre. acid.

Claims

Process for the production of light-stable polyamides in the presence of titanium dioxide

oxide and a manganese compound, where the polymerization of the monomers, preferably caprolactam, is carried out in the presence of an aqueous solution containing a chain stabilizer consisting of acetylamide of e-aminocaproic acid in an amount of between 1 mol per 80 mol of monomer and 1 mol per 320 mol of monomer, characterized in that during the polymerization a light stabilizer is present which consists of a monovalent manganese salt of acetylamide of E-aminocaproic acid used in an amount calculated as manganese of between 0.007 and 0.07 wt. %, and preferably 0.03 and 0.04% by weight, of the monomers.