NO148468B - Transformator med viklingsomkopler. - Google Patents
Transformator med viklingsomkopler.Info
- Publication number
- NO148468B NO148468B NO792011A NO792011A NO148468B NO 148468 B NO148468 B NO 148468B NO 792011 A NO792011 A NO 792011A NO 792011 A NO792011 A NO 792011A NO 148468 B NO148468 B NO 148468B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- approximately
- oil
- silver
- oxide
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 78
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 36
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims description 29
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 21
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 18
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 abstract 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 14
- HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O HHUIAYDQMNHELC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 3
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- XNXHDHJQRKDIMS-UHFFFAOYSA-M aluminum dioxosilane oxygen(2-) hydroxide Chemical compound [Si](=O)=O.[OH-].[O-2].[Al+3] XNXHDHJQRKDIMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KCNCWIUEZFKZMO-UHFFFAOYSA-N aluminum;silver;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Al+3].[Ag+].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O KCNCWIUEZFKZMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenecobalt Chemical compound [Co]=S VRRFSFYSLSPWQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenenickel Chemical compound [Ni]=S WWNBZGLDODTKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F29/00—Variable transformers or inductances not covered by group H01F21/00
- H01F29/02—Variable transformers or inductances not covered by group H01F21/00 with tappings on coil or winding; with provision for rearrangement or interconnection of windings
- H01F29/025—Constructional details of transformers or reactors with tapping on coil or windings
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Housings And Mounting Of Transformers (AREA)
- Push-Button Switches (AREA)
- Burglar Alarm Systems (AREA)
- Remote Monitoring And Control Of Power-Distribution Networks (AREA)
Abstract
Transformator med viklingsomkopler.
Description
Fremgangsmåte ved hydrokrakking av hydrocarbonoljer, samt fremgangsmåte ved fremstilling av katalysatorer egnet til anvendelse
ved sådan hydrokrakking.
Det er i litteraturen beskrevet" hydro-krakkingsprosesser hvor der som katalysator anvendes nikkelsulfid eller koboltsulfid
avsatt på siliciumdioxydaluminiumoxyd
eller et metall av platina- eller palladium-gruppen avsatt på et surt, ildfast oxydbærermateriale såsom siliciumdioxyd-aluminiumoxyd.
Ved hjelp av den foreliggende oppfinnelse skaffes der nu en fremgangsmåte
ved fremstilling av en katalysator som omfatter sølv som er intimt forbundet med et
surtvirkende uorganisk, ildfast oxydbærermateriale, samt en fremgangsmåte ved hydrokrakking av en hydrocarbonolje hvor
nevnte olje i nærvær av hydrogen og ved
forhøyet temperatur og trykk bringes i
kontakt med en katalysator av ovennevnte
art.
Det er kjent at sølv har katalyserende
egenskaper, spesielt for oxydasjon av ethy-len til ethylenoxyd, men det er i seg selv en
bemerkelsesverdig svak hydrogeneringska-talysator, og det har derfor hittil hatt liten
eller ingen interesse i tilknytning til hydrokrakking. Det har imidlertid nu over-raskende vist seg at sølv, når det forbindes
intimt med et surtvirkende, uorganisk, ildfast oxydbærermateriale såsom siliciumdioxyd-aluminiumoxyd, oppviser sterk katalyserende virkning ved hydrokrakking av
hydrocarbonolj er.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen
til fremstilling av en katalysator som er
egnet til anvendelse ved hydrokrakking av hydrocarbonoljer, utmerker seg ved at omtrent fra 0,1 til 20 vekt pst. sølv, beregnet på den totale katalysator, forbindes intimt med en surtvirkende bærer som inneholder fra 50 til 90 vekt pst. siliciumoxyd og fra 50 til 10 vekt pst. av et oxyd fra gruppen bestående av aluminiumoxyd, titan - oxyd, zirkoniumoxyd og boroxyd, idet den intime forbindelse fremkalles ved at nevnte bærer blandes i hydrogelform med en opp-løsning av et sølvsalt. Sølvioner blir derved ved ioneutveksling ført inn i det i hydrogelform værende ildfaste oxyd.
Som sølvsalt anvendes fortrinsvis sølv-nitrat.
Oxydbærermaterialet i hydrogelform bør fortrinsvis være hovedsakelig fritt for alkaliioner.
Ioneutvekslingen for innføring av sølv i det ildfaste oxyd i hydrogelform utføres fordelaktig i nærvær av ammoniumioner. Dersom der anvendes en ammoniakkalsk oppløsning av sølvnitrat for behandling av hydrogelen, må der anvendes tilstrekkelig meget ammoniumhydroxyd til å opprett-holde en relativt høy pH, fortrinnsvis av størrelsesordenen 11, for å sikre at sølvet forblir i oppløsning i form av et sølv-am-monium-kompleks og ikke utfelles som hy-dratisk sølvoxyd. En annen foretrukken fremgangsmåte er å forbehandle bærermaterialet i hydrogelform med en ammo-niumhydroxydoppløsning før ioneutveks-lingen med sølvoppløsningen finner sted. Eksempelvis kan en hydrogel som på forhånd er vasket med ammoniumnitratopp-løsning og vann for å fjerne natriumioner, behandles med en liten mengde konsen-trert ammoniumhydroxyd og tilstrekkelig vann til å frembringe en tykk oppslem-ning. Den behandlede hydrogel vaskes med vann for å fjerne overskudd av ammoniumhydroxyd før den bringes i kontakt med sølvnitratoppløsningen. Det antas at høy-aktive sure punkter på hydrogelen adsor-berer ammoniumioner under behandlingen med et sterkt ammoniumhydroxyd og således beskyttes på et eller annet vis under den påfølgende behandling med sølvnitrat-oppløsning. Svakere, ubeskyttede sure punkter dekkes sannsynligvis med sølv eller blir berørt på en eller annen måte under ioneutvekslingstrinnet. Det må anvendes tilstrekkelig meget ammoniumhydroxyd til å dekke i det minste en vesentlig del av de sure punkter. Det er også mulig at behandlingen med det sterke ammoniumhydroxyd hjelper til å fjerne gjenværende natriumioner fra hydrogelen. Katalysator - stabiliteten forbedres markert når sølvet ved ioneutveksling føres inn i en hydrogel som på forhånd er behandlet med ammoniumhydroxyd.
Den mengde sølv som innlemmes i katalysatoren, uttrykkes vanligvis som en prosentvis mengde av katalysatorens to-talvekt, beregnet på basis av elementært metall. Mengden av sølv i katalysatoren kan fordelaktig være fra 0,1 til 20 vektpst., og er fortrinnsvis fra 2 til 15 vektpst.
Ennskjønt et hvilket som helst surtvirkende, uorganisk ildfast oxyd med evne til å katalysere brytning av bindinger mellom carbonatomer kan anvendes som bærermateriale, omfatter det foretrukne bærermateriale siliciumdioxyd og aluminium-dioxyd. Et mer foretrukket bærermateriale består overveiende av siliciumdioxyd, nemlig av fra 50 pst. til 90 pst. siliciumdioxyd, idet den gjenværende del, fra 50 pst. til 10 pst., er aluminiumoxyd. Et særlig foretrukket siliciumdioxyd-aluminiumoxyd-kataly-satorbærermateriale omfatter minst 70 pst. siliciumoxyd og ikke mer enn 30 pst. aluminiumoxyd. Om ønsket, kan også andre ildfaste oxyder såsom zirkoniumoxyd, titanoxyd, boroxyd og lignende helt eller delvis anvendes i stedet for aluminium-oxydet i bærermaterialet.
Enkelte ganger kan det være fordelaktig å innlemme fluor- og/eller metall-akselleratorer i katalysatoren. Fluoret kan innlemmes i form av et fluorid. Mengden av fluor kan variere fra 0,1 til 5 vektpst., og er fortrinnsvis fra ca. 1 til ca. 3 vektpst., beregnet på totalvekten av katalysatoren. Vanligvis kan der innlemmes desto større mengder fluor eller fluorid i katalysatoren, dess større innholdet er av aluminiumoxyd i bærermaterialet.
Aktiviteten av en katalysator hvor søl-vet er innført ved ioneutveksling, er markert høyere enn for en sølvkatalysator fremstilt efter andre metoder. Dette til-skrives den temmelig høye grad av dis-pergering av sølv i og gjennom det ildfaste oxydbærermateriale. I det tilfelle hvor der anvendes et siliciumdioxyd-aluminiumoxyd-bærermateriale, foreligger dessuten sølvet åpenbart intimt bundet til siliciumdioxyd-aluminiumdioxydet med dannelse av et sølv-aluminosilikat, og er således temmelig fast bundet i siliciumdioxydaluminiumoxyd-strukturen. Når det gjelder katalysatorer fremstilt efter impregne-ringsmetoder, vil metallsaltet i impregne-ringsoppløsningen bli mer og mer konsen-trert efterhvert som oppløsningsmidlet, såsom vann, fordamper. Når således alt opp-løsningsmiddel er fordampet, kan metall-forbindelsen være avsatt i temmelig store konsentrasjoner på overflaten av bærermaterialet enten på den ytre overflate eller på overflaten inne i porene i katalysatoren. For katalysatorer fremstilt ved ut-felningsmetoder er det på den annen side muli^ at sølvioner konkurrerer med f. eks. alkali-ioner i hydrogelen og således ikke innlemmes fullstendig i hydrogelen eller fanges inne i hydrogelen når denne dan-nes.
Ved hjelp av oppfinnelsen skaffes der også en fremgangsmåte ved hydrokrakking av en hydrocarbonolje som koker over ben-sinens kokeområde, hvilken fremgangsmåte utmerker seg ved at hydrocarbonoljen bringes i kontakt med en katalysator ved en temperatur omtrent i området fra 260 til 454°C, et trykk omtrent i området fra 35 til 210 ato, en romhastighet omtrent i området fra 0,1 til 10 liter olje pr. time pr. liter katalysator og et molforhold hydrogen : olje omtrent i området fra 5 til 50.
De hydrocarbonoljer som anvendes i fremgangsmåten ved hydrokrakking ifølge foreliggende oppfinnelse, er fortrinsvis de-stillater som koker i området fra 232°C til 510° C.
En egnet hydrocarbondestillat-tilførsel for den foreliggende fremgangsmåte fåes fortrinnsvis ved at et residuum erholdt ved en destillasjon av en råolje eller en petro-leumfraksjon utført ved atmosfæretrykk, underkastes vakuumdestillasjon. Residuet som erholdes fra denne vakuumdestillasj on underkastes fortrinnsvis en svak, termisk krakkingbehandling, hvorved der fås et produkt fra hvilket der blant annet kan fåes en hydrocarbonolj e som koker i kokeområdet for gassolje. Dette kan også være hensiktsmessig når det ovennevnte destillat fra vakuumdestillasj onen underkastes en hydrokrakkingsoperasjon under anvendelse av en konvensjonell eller på annen måte forskj ellig katalysator.
Det er ofte ønskelig å underkaste hydrocarbonolj en en egnet forbehandling, fortrinnsvis en relativt svak hydrogene-ringsbehandling, f. eks. en katalysert hy-drogeneringsbehandling med en hydroge-neringskatalysator såsom kobolt eller nikkel og molybden på aluminiumoxyd. Ved hjelp av en sådan forbehandling fjernes der fra oljen koks-dannende bestanddeler som har tendens til å forårsake avsetninger på katalysatoren, og innholdet av for-urensninger såsom svovel og/eller nitro-genforbindelser som virker hemmende på krakkingen eller som avsettes på katalysatoren, reduseres.
Ved forbehandlingen reduseres det gjenværende nitrogeninnhold i carbonol-jen fortrinnsvis til mindre enn ca. 30 vektdeler, og mer foretrukket til mindre enn 10 vektdeler, pr. million vektdeler hydrocarbonolj e.
Hydrokrakkingen utføres fortrinnsvis ved en temperatur i området fra 260°C til 454°C, et overtrykk på fra 35 til 210 at-mosfærer, en romhastighet på fra 0,1 til 10, fortrinnsvis fra 0,5 til 5, og et molforhold hydrogen : olje på fra 5 til 50.
Under normale betingelser er det to-taltrykk som anvendes i hydrokrakkingsprosessen fortrinnsvis i området fra ca. 70 til 210 ato. For et gitt partialtrykk for hydrogen i reaksjonssonen vil totaltrykket være avhengig av faktorer såsom hydro-gengassens renhet, forholdet hydrogen : olje og lignende. Et for lavt partialtrykk for hydrogen har tendens til å nedsette katalysatorens brukstid, mens et for høyt partialtrykk har tendens til å mette aroma-ter, hvilket resulterer i et overdrevent forbruk av hydrogen og i en reduksjon av ben-sinproduktets octankvalitet.
I hydrokrakkingsprosessen ledes tilfør-selen til reaksjonssonen som væske, som damp eller som en blanding av væske og damp, avhengig av temperaturen, trykket, den mengde hydrogen som er blandet med tilførselen, og kokeområdet for utgangs-materialet. Hydrocarbontilførslen, som kan omfatte både friske utgangsmaterialer og resirkulert utgangsmateriale, ledes inn i reaksjonssonen sammen med et stort overskudd av hydrogen, da hydrokrakkingsprosessen fører med seg et temmelig stort forbruk av hydrogen, som vanligvis er av størrelsesordenen 89—356 Nms hydrogen pr. rna omdannet tilførsel. Overskuddet av hydrogen gjenvinnes vanligvis, i all fall delvis, fra reaksjonssonens avløp og resir-kuleres til reaktoren sammen med ytter-ligere mengder friskt hydrogen. Det er ikke nødvendig å anvende rent hydrogen, da enhver egnet hydrogenholdig gass som hovedsakelig består av hydrogen, kan anvendes. Særlig egnet er den hydrogenrike gass inneholdende omtrent 70—90 pst. hydrogen som fåes fra katalyserte omformningspro-sesser.
Ennskjønt aktiviteten av sølvkatalysa-toren bibeholdes i lang tid, kan det være
nødvendig å regenerere katalysatoren efter
lange tidsrom i virksomhet for å forlenge
dens brukstid. Regenereringen kan utføres ved behandling med luft eller annen oxy-genholdig gass for på kjent måte å brenne
vekk kullholdige avsetninger. Det foretrek-kes vanligvis at man regulerer regenere-ringstemperaturen, slik at denne ikke over-skrider 650°C.
De nedenstående eksempler illustrerer noen utførelsesformer av fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1.
En serie av katalysatorer omfattende sølv og siliciumdioxyd-aluminiumoxyd ble
fremstilt og testet i en hydrokrakkingen -
het i laboratoriemålestokk. Katalysator nr. 1 ble fremstilt ved impregnering av sølvni-trat på en pellettert syntetisk siliciumdioxyd-aluminiumoxyd-krakkingkatalysator (inneholdende omtrent 13 vektpst. Al2Os som var behandlet med 1 pst. siliconolje.
Den impregnerte katalysator ble kalsinert i 2 timer ved 549°C.
Katalysator nr. 2 ble fremstilt ved å blande oppløsninger av natriumsilikat, na-triumaluminat, natriumfluorid og sølvni-trat i sådanne mengdeforhold at man fikk omtrent 28 vektpst. aluminiumoxyd og 1,5 pst. fluor i siliciumdioxydaluminiumoxyd-bærermaterialet. Blandingen ble innstilt på en pH-verdi på ca. 7 ved tilsetning av fortynnet svovelsyre. Den erholdte hydrogel ble aldret i et kort tidsrom, filtrert og vasket med ammoniumnitratoppløsning og vann for å fjerne natriumioner. Efter tør-ring ble gelen kalsinert i luft i 2 timer ved 549°C. Katalysatorens overflateareal var 170 ms/g.
Katalysator nr. 3 ble fremstilt på sam-me måte som. katalysator nr. 2, bortsett fra at der ikke ble brukt noe natriumfluorid ved fremstillingen av siliciumdioxydaluminiumoxyd-bærermaterialet, slik at den endelige katalysator ikke inneholdt noe fluor. Denne katalysators overflateareal var 195 m2/g.
Katalysator nr. 4 ble fremstilt på sam-me måte som katalysator nr. 2, bortsett fra at en mindre mengde sølv ble innlemmet i katalysatoren. Denne katalysators overflateareal var 225 m2/g.
Katalysator nr. 5 ble fremstilt ved å blande oppløsninger av natriumsilikat, na-triumaluminat og natriumfluorid i passen-de mengdeforhold for å oppnå omtrent 28 vektpst. aluminiumoxyd og 1,5 vektpst. fluor i hydrogelen som skulle fremstilles. Blandingen ble innstilt på pH ca. 7 ved tilsetning av fortynnet svovelsyre. Den erholdte hydrogel ble aldret i et kort tidsrom, filtrert og vasket med ammoniumnitratopp-løsning og med vann for å fjerne natriumioner. Den vaskede gel ble oppslemmet i sølvnitratoppløsning for å innlemme sølv-ioner i hydrogelen ved ioneutveksling med ammoniumioner. Gelen ble vasket med vann, tørret og kalsinert i luft ved 549°C. Den endelige katalysator inneholdt 0,15 pst. natrium, hvilket indikerte at fjernelsen av natriumioner fra gelen bare var delvis full-ført. Katalysatorens overflateareal var 255 m2/g.
Katalysator nr. 6 ble fremstilt på sam-
me måte som katalysator nr. 5, bortsett fra at en større mengde sølv ble innlemmet i katalysatoren. Denne katalysator hadde et overflateareal på 272 m2/g.
Katalysator nr. 7 ble fremstilt ved å bringe et kommersielt natrium-alumino-silikat i kontakt med sølvnitratoppløsning for å føre sølv inn i katalysatoren ved ione-veksling.
Stasjonære lag av de ovenfor beskrevne katalysatorer ble anvendt for å hydro-krakke hydrogenert, katalytisk, krakket gassolje under tilførsel av 4 liter olje pr. time pr. liter katalysator, ved et overtrykk på 105 atm. og ved et molforhold hydrogen :
olje på 10:1. Aktiviteten og stabiliteten ble bestemt for hver katalysator. Aktiviteten bestemmes ved omdannelsen efter 3 timers drift til materialer som koker lavere enn 216°C, mens stabiliteten bestemmes ved den prosentvise bibeholdelse av aktivitet efter 10 timers drift, idet aktiviteten efter 10 timer angis i prosent av aktiviteten efter 1 time. Der ble anvendt to forskjellige, på forhånd hydrogenerte, katalytisk krakkede gassoljer som tilførsel, hvilke betegnes som A og B. Begge gassoljer var på forhånd hydrogenert til et totalt nitrogeninnhold på omtrent 2 vektdeler pr. million vektdeler, men tilførsel B hadde et litt høyere kokeområde enn tilførsel A og var noe mer varmebestandig. Resultatene av hydrokrakkingen ved hjelp av de forskjellige katalysatorer er oppført i tabell I.
De ovenstående data viser at sølvka-talysatorene hadde god aktivitet og stabilitet for hydrokrakking av tunge oljer, og dessuten at aktiviteten er markert høy-ere for katalysatoren når sølvet er innlemmet i en våt siliciumdioxyd-aluminiumoxyd-hydrogel ved ioneutveksling.
Eksempel 2.
En nikkelkatalysator ble fremstilt ved å impregnere nikkelnitrat på en pelletisert syntetisk siliciumdioxyd-aluminiumoxyd-krakkingskatalysator (inneholdende omtrent 13 vektpst. A120:)) som var behandlet med 1 pst. siliconolje. Den impregnerte katalysator ble kalsinert i 2 timer ved 549°C. Mengden og konsentrasjonen av nikkelni-tratoppløsningen var tilstrekkelig til å gi omtrent 5 vektpst. nikkel i katalysatoren. Denne katalysator ble behandlet og testet i hydrokrakkingenheten i laboratoriemålestokk, under anvendelse av tilførsel A og de betingelser som er beskrevet ovenfor for de forsøk som er oppført i tabell I. Væskeprodukt som ble oppsamlet i tidsrommet omfattende den annen, tredje og fjerde time av forsøket ble analysert for å be-stemme den midlere omdannelse og pro-duktfordeling. Resultatene er oppført i tabell II, sammen med resultatene fra en til-svarende prøve med katalysator nr. 1 beskrevet i eksempel 1. For sølvkatalysatoren ble der oppsamlet et væskeprodukt i tidsrommet efter den første time og frem til 6 y2 time drift.
Ennskjønt den omdannelse som oppnås ved hjelp av sølvkatalysatoren, er lavere enn den omdannelse som oppnås ved hjelp av nikkelkatalysatoren, er forholdet mellom isoparaffiner og normale paraffi-ner i produktet høyere når der anvendes en sølvkatalysator enn når der anvendes en nikkelkatalysator. Dette siste er viktig da isoparaffiner er meget gode bensinkom-ponenter.
Eksempel 3.
En siliciumdioxyd-aluminiumoxyd-hydrogel ble fremstilt efter den fremgangsmåte som ovenfor er beskrevet for katalysator nr. 5. Omtrent 200 g av den vaskede hydrogel ble blandet med ca. 4 g konsen-trert ammoniumhydroxyd (tilstrekkelig til å dekke omtrent <1>/3 av antall sure punkter, hvilket bestemmes ved titrering med butylamin av en separat kalsinert porsjon av hydrogelen) og tilstrekkelig vann til å danne en tykk suspensjon. Efter behandlingen med ammoniumhydroxyd ble hydrogelen filtrert, vasket med vann for å fjerne overskudd av ammoniumhydroxyd og oppslemmet i sølvnitratoppløsning for å føre sølvioner inn i hydrogelen ved ioneutveksling. Hydrogelen fikk bli i sølvnitratoppløs-ningen i ca. 15 timer, hvorefter den ble frafiltrert, vasket med vann, tørket og kalsinert ved ca. 549°C. Den erholdte katalysator inneholdt omtrent 11 vektpst. sølv.
Katalysatoren ble testet i en hydro-krakkingsenhet i laboratoriemålestokk over et forlenget tidsrom med hydrogenert, katalytisk krakket gassolje, nemlig den i eksempel 1 beskrevne tilførsel B. Forsøket ble utført med romhastigheter på 4,2 og 1 liter olje pr. time pr. liter katalysator, med forhold hydrogen : olje på 10:1 og 5:1 og ved et overtrykk på 105 atm. Temperaturen ble justert efter behov for å opp-rettholde omdannelsen på omtrent 60 vektpst. Katalysatorens stabilitet var utmerket under de varierende driftsbetingelser. Driftsbetingelsene og resultatene for det angitte tidsrom er oppført i tabell III. I tabell III er også oppført resultater av et til-svarende forsøk med en katalysator inneholdende 6 vektpst. sølv ført inn ved ioneutveksling i en siliciumdioxyd-aluminiumoxyd-hydrogel behandlet med ammoniumhydroxyd.
Claims (10)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av en katalysator som er egnet for anvendelse ved hydrokrakking av hydrocarbonoljer, karakterisert ved at omtrent fra 0,1 til 20 vektpst. sølv, beregnet på den totale katalysator, forbindes intimt med en surt virkende bærer som inneholder fra 50 til 90 vektpst. siliciumoxyd og fra 50 til 10 vektpst. av et oxyd fra gruppen bestående av aluminiumoxyd, titanoxyd, zirkoniumoxyd og boroxyd, idet den intime forbindelse fremkalles ved at nevnte bærer blandes i hydrogelform med en oppløsning av et sølvsalt.
2. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at blandingen av nevnte bærer i hydrogelform med oppløs-ningen av sølvsaltet utføres i nærvær av ammoniumioner.
3. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at blandingen ut-føres ved en pH-verdi på omtrent 11.
4. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at nevnte bærer i hydrogelform har vært forbehandlet med en ammoniumhydroxydoppløsning før blandingen utføres.
5. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at der som sølv-salt anvendes sølvnitrat.
6. Fremgangsmåte ifølge påstand 1, karakterisert ved at der i katalysatoren innlemmes fra 0,1 til 5 vektpst. fluor, beregnet på den totale katalysator.
7. Fremgangsmåte ved hydrokrakking av en hydrocarbonolje som koker over ben-sins kokeområde, karakterisert ved at hydrocarbonoljen bringes i kontakt med en katalysator fremstilt ifølge hvilken som helst av påstandene 1—6, ved en temperatur omtrent i området fra 260 til 454°C, et trykk omtrent i området fra 35 til 210 ato, en romhastighet omtrent i området fra 0,1 til 10 liter olje pr. time pr. liter katalysator og et mol-forhold hydrogen : olje omtrent i området fra 5 til 50.
8. Fremgangsmåte ifølge påstand 7, karakterisert ved at der anvendes en hydrocarbonolje som koker i området omtrent fra 232 til 510°C.
9. Fremgangsmåte ifølge påstand 7, karakterisert ved at der som hydrocarbonolje anvendes en olje som har vært forbehandlet for å fjerne koksdan-nende bestanddeler og/eller for å minske innholdet av svovel og/eller nitrogen.
10. Fremgangsmåte ifølge påstand 9, karakterisert ved at hydrocarbon-oljens nitrogeninnhold er blitt redusert ved forbehandlingen til mindre enn omtrent 30 vektdeler pr. million vektdeler olje.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE7806937A SE412139B (sv) | 1978-06-16 | 1978-06-16 | Transformator med lindningskopplare |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO792011L NO792011L (no) | 1979-12-18 |
| NO148468B true NO148468B (no) | 1983-07-04 |
| NO148468C NO148468C (no) | 1983-10-12 |
Family
ID=20335226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO792011A NO148468C (no) | 1978-06-16 | 1979-06-15 | Transformator med viklingsomkopler |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4234864A (no) |
| BR (1) | BR7903760A (no) |
| CA (1) | CA1129058A (no) |
| DE (1) | DE2923170C2 (no) |
| NO (1) | NO148468C (no) |
| SE (1) | SE412139B (no) |
| ZA (1) | ZA792961B (no) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5847939A (en) * | 1995-06-07 | 1998-12-08 | Abb Power T&D Company Inc. | Support mechanism for mounting a center bolt LBOR and the like |
| DE202010011524U1 (de) | 2010-08-18 | 2011-11-23 | Maschinenfabrik Reinhausen Gmbh | Stufenschalter |
| RU2013111815A (ru) * | 2010-08-18 | 2014-09-27 | Машиненфабрик Райнхаузен Гмбх | Переключатель ступеней |
| DE202010012811U1 (de) | 2010-09-18 | 2011-12-19 | Maschinenfabrik Reinhausen Gmbh | Stufenschalter |
| GR1008066B (el) * | 2012-03-22 | 2013-12-18 | Bharat Heavy Electricals Limited, | Βελτιωμενος μετασχηματιστης ισχυος με μεταγωγεα ληψεων για λειτουργια υπο φορτιο (oltc) τυπου κενου που μπορει να λειτουργει με μανομετρικο υψος ελαιου που υπερβαινει τα δεκα μετρα |
| DE202012101477U1 (de) | 2012-04-20 | 2013-07-23 | Maschinenfabrik Reinhausen Gmbh | Laststufenschalter |
| EP2838094B1 (en) * | 2013-08-12 | 2016-05-25 | ABB Technology Ltd | Method of manufacturing an electromagnetic induction device and an electromagnetic induction device |
| EP3761328A1 (en) * | 2019-07-01 | 2021-01-06 | ABB Power Grids Switzerland AG | Electromagnetic induction device with on-load tap changer |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1891959A (en) * | 1932-04-14 | 1932-12-27 | Gen Electric | Transformer |
| DE758826C (de) * | 1940-02-07 | 1953-03-23 | Aeg | Seitlich am Kessel eines Stufentransformators befestigtes Anbaugefaess |
| DE912366C (de) * | 1941-05-06 | 1954-05-28 | Aeg | Regeltransformator |
| DE913929C (de) * | 1944-03-26 | 1954-06-21 | Aeg | Anzapftransformator mit unter Last betaetigter Stufenregeleinrichtung |
| US3621426A (en) * | 1970-11-12 | 1971-11-16 | Westinghouse Electric Corp | Transformer with bushing compartment |
-
1978
- 1978-06-16 SE SE7806937A patent/SE412139B/sv not_active IP Right Cessation
-
1979
- 1979-06-07 DE DE2923170A patent/DE2923170C2/de not_active Expired
- 1979-06-11 US US06/047,644 patent/US4234864A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-06-13 BR BR7903760A patent/BR7903760A/pt unknown
- 1979-06-14 ZA ZA792961A patent/ZA792961B/xx unknown
- 1979-06-15 CA CA329,837A patent/CA1129058A/en not_active Expired
- 1979-06-15 NO NO792011A patent/NO148468C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE412139B (sv) | 1980-02-18 |
| US4234864A (en) | 1980-11-18 |
| NO148468C (no) | 1983-10-12 |
| ZA792961B (en) | 1980-06-25 |
| DE2923170C2 (de) | 1985-04-25 |
| SE7806937L (sv) | 1979-12-17 |
| BR7903760A (pt) | 1980-02-05 |
| CA1129058A (en) | 1982-08-03 |
| DE2923170A1 (de) | 1979-12-20 |
| NO792011L (no) | 1979-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO151415B (no) | Fremgangsmaate for polymerisering av alfa-olefiner, samt katalytiske komplekser for anvendelse ved fremgangsmaaten | |
| US2890167A (en) | Conversion process using a phosphoruscontaining platinum group metal catalyst | |
| NO303675B1 (no) | Katalysatorblanding, fremgangsmÕte ved anvendelse av denne ved isomerisering av en voksinneholdende innmatning, samt fremgangsmÕte ved fremstilling av katalysatorblandingen | |
| US2781324A (en) | Method of preparing a platinum composite reforming catalyst | |
| US3620960A (en) | Catalytic dewaxing | |
| US2905625A (en) | Purification of hydrocarbon fractions | |
| CA1117060A (en) | Hydrocracking process for the production of lpg using a catalyst comprising a group viii metal and a mordenite-alumina support | |
| NO148468B (no) | Transformator med viklingsomkopler. | |
| US3825487A (en) | Method for simultaneously producing synthetic natural gas and high octane reformate | |
| NO148296B (no) | Grovvaskemiddel. | |
| US2365029A (en) | Refining mineral oil | |
| US4950385A (en) | Reforming process for the catalytic conversion of petroleum fractions to a mixture of hydrocarbons rich in aromatics | |
| US3575846A (en) | Catalysts for the selective conversion of straight-chain hydrocarbons | |
| US3684691A (en) | Dewaxing process wherein relatively small pore size crystalline aluminosilicate zeolites are used to chemically convert n-paraffins in hydrocarbon oils | |
| US2779715A (en) | Process for removing arsenic from a hydrocarbon feed oil used in a reforming process employing a noble metal as a catalyst | |
| US3200063A (en) | Hydrocracking process with a catalyst composite comprising silver or copper admixed with a group vib metal on an acid acting refractory oxide base | |
| NO154369B (no) | Fremgangsmaate ved innlesning av anropsnummeret og kjennetegnet i anropsnummer- og kjennetegnlagrene i en velgerinnretning. | |
| US3203889A (en) | Catalytic hydrocracking process with the preliminary hydrogenation of the aromatic containing feed oil | |
| US2773011A (en) | Hydrogen refining hydrocarbons in the presence of an alkali metal-containing platinum catalyst | |
| NO115299B (no) | ||
| US5494571A (en) | Naphtha upgrading using solid superacid catalysts comprising platinum metal | |
| US2930763A (en) | Hydrocarbon conversion catalyst | |
| US4347123A (en) | Reforming with multimetallic catalysts | |
| US3625880A (en) | Catalysts for the selective conversion of straight-chain hydrocarbons | |
| US3959116A (en) | Reforming process utilizing a dual catalyst system |
