NO156385B - Anordning for laasing av dreibare maskinelementer. - Google Patents

Anordning for laasing av dreibare maskinelementer. Download PDF

Info

Publication number
NO156385B
NO156385B NO824181A NO824181A NO156385B NO 156385 B NO156385 B NO 156385B NO 824181 A NO824181 A NO 824181A NO 824181 A NO824181 A NO 824181A NO 156385 B NO156385 B NO 156385B
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
indeno
methyl
pyridine
ccm
solution
Prior art date
Application number
NO824181A
Other languages
English (en)
Other versions
NO824181L (no
NO156385C (no
Inventor
Rolf Olsson
Original Assignee
Agora Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agora Ab filed Critical Agora Ab
Publication of NO824181L publication Critical patent/NO824181L/no
Publication of NO156385B publication Critical patent/NO156385B/no
Publication of NO156385C publication Critical patent/NO156385C/no

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
    • F16B39/00—Locking of screws, bolts or nuts
    • F16B39/02—Locking of screws, bolts or nuts in which the locking takes place after screwing down
    • F16B39/10—Locking of screws, bolts or nuts in which the locking takes place after screwing down by a plate, spring, wire or ring immovable with regard to the bolt or object and mainly perpendicular to the axis of the bolt
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16B—DEVICES FOR FASTENING OR SECURING CONSTRUCTIONAL ELEMENTS OR MACHINE PARTS TOGETHER, e.g. NAILS, BOLTS, CIRCLIPS, CLAMPS, CLIPS OR WEDGES; JOINTS OR JOINTING
    • F16B39/00—Locking of screws, bolts or nuts
    • F16B39/02—Locking of screws, bolts or nuts in which the locking takes place after screwing down
    • F16B39/10—Locking of screws, bolts or nuts in which the locking takes place after screwing down by a plate, spring, wire or ring immovable with regard to the bolt or object and mainly perpendicular to the axis of the bolt
    • F16B39/101—Locking of screws, bolts or nuts in which the locking takes place after screwing down by a plate, spring, wire or ring immovable with regard to the bolt or object and mainly perpendicular to the axis of the bolt with a plate, spring, wire or ring holding two or more nuts or bolt heads which are mainly in the same plane
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60B—VEHICLE WHEELS; CASTORS; AXLES FOR WHEELS OR CASTORS; INCREASING WHEEL ADHESION
    • B60B3/00—Disc wheels, i.e. wheels with load-supporting disc body
    • B60B3/14—Attaching disc body to hub ; Wheel adapters
    • B60B3/16—Attaching disc body to hub ; Wheel adapters by bolts or the like
    • B60B3/165—Attaching disc body to hub ; Wheel adapters by bolts or the like with locking devices for the fixing means, e.g. screw or nut covers

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Connection Of Plates (AREA)
  • Bolts, Nuts, And Washers (AREA)
  • Clamps And Clips (AREA)
  • Ceramic Products (AREA)
  • Snaps, Bayonet Connections, Set Pins, And Snap Rings (AREA)
  • Casings For Electric Apparatus (AREA)
  • Helmets And Other Head Coverings (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Soil Working Implements (AREA)
  • Handcart (AREA)
  • Details Of Spanners, Wrenches, And Screw Drivers And Accessories (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Sawing (AREA)
  • Rotary Switch, Piano Key Switch, And Lever Switch (AREA)
  • Testing Of Balance (AREA)
  • Specific Conveyance Elements (AREA)
  • Stacking Of Articles And Auxiliary Devices (AREA)
  • Lock And Its Accessories (AREA)
  • Tyre Moulding (AREA)
  • Gripping Jigs, Holding Jigs, And Positioning Jigs (AREA)
  • Dowels (AREA)
  • Vehicle Cleaning, Maintenance, Repair, Refitting, And Outriggers (AREA)
  • Automobile Manufacture Line, Endless Track Vehicle, Trailer (AREA)
  • Automatic Assembly (AREA)
  • Preliminary Treatment Of Fibers (AREA)
  • Devices For Conveying Motion By Means Of Endless Flexible Members (AREA)

Abstract

For å hindre at maskinelementer (2) med et mangekantet parti skal kunne dreies til en stilling hvor de ikke lenger kan utføre sin funksjon er det frembrakt en lås- eller sikringsanordning (3) som omfatter et lås- eller sikringselement (10,11) i form av en plate som kan forflyttes til en stilling hvori maskinelementets mangekantede parti opptas i en åpning (12,13) i lås- eller sikringselementet, under opprettelse av fast inngrep mellom partiets ytterflater og de deler av lås-eller sikringselementet som avgrenser åpningen,. og som er innrettet for å fikseres mot dreining i en sone i avstand fra åpningen. De deler av lås- eller sikringselementet (10,11) som avgrenser åpningen (12,13), er innrettet til å bringes, under deformering, i fast inngrep med ytterflatene av maskinelementets mangekantede parti når dette opptas i åpningen i lås- eller sikringselementet, og lås- eller sikringsanordningen er utstyrt med en innretning (11,10) som, etter at maskinelementets mangekantede parti er opptatt i åpningen (12,13) i lås- eller sikringselementet, kan skrå-stille i hvert fall det parti av lås- eller sikringselementet som innbefatter åpningen for opp-takelse av maskinelementets mangekantede parti,. i forhold til et plan rettvinklet mot ytterflatene av maskinelementets (2) mangekantede parti.

Description

Fremgangsmåte for fremstilling av nye terapeutisk virksomme l,3,4,9b-tetrahydro-2H-indeno [1,2-c] pyridinderivater.
Foreliggende oppfinnelse angår en fremgangsmåte for fremstilling av nye terapeutisk virksomme l,3,4,9b-tetrahydro-2H-indeno [1,2-c] pyridinderivater med den alminnelige formel I
og. deres, syreaddisjonssalter,, hvori Rt betyr et. hydrogenatom, en lavere alkyl-, hydroksyalkyl- eller benzylgruppe, R2 betyr et hydrogen- eller halogenatom eller en lavere alkylgruppe, og R3 betyr en fenyl-gruppe som eventuelt er substituert, med et halogenatom eller' en lavere alkyl-, metoksy- eller metyltiogruppe eller R3 betyr en benzyl-, pyridyl-, pyridyl-metyl-eller tienylgruppe. Det særegne ved fremgangsmåten i henhold til oppfinnelsen er at et l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno-[l,2-c]pyridin-(5)-on med den alminnelige formel II
hvori- R2 har den ovennevnte betydning og R/ betyr en lavere alkyl- eller benzylgruppe, omsettes med en metallorganisk forbindelse med den alminnelige formel III
Me — R3 III
hvori- R3 har den ovennevnte betydning og Me står for litiumatomet eller for en halo-genmagnesiumrest, hvoretter reaksjonsproduktet hydrolyseres, det dannede l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno [1,2-c] - pyridin-(5) -ol-derivat med den alminnelige formel IV
a) dehydratiseres, hvorved forbindelser med formel I, hvori R1 betyr en lavere alkyl- eller benzylgruppe, oppstår, eller b) hvis Rt' betyr metylgruppen, behandles om ønskes med en klormaursyrealkylester, idet derved dannede 2-alkoksykarbonyl-derivat avspaltes alkoksykarbonylgruppen hydrolytisk og den dannede sekundære aminoforbindelse med den alminnelige formel V
dehydratiseres deretter, hvorved det opp-1 står forbindelser med formel I, hvori R3 betyr et hydrogenatom, eller b') om ønskes omsettes den i henhold til b) erholdte sekundære aminoforbindelse med formel V med et hydroksyalkyleringsmiddel eller benzylhalogenid og dehydratiseres deretter, hvorved forbindelser med formel I dannes, hvori R, står for en lavere hydroksyalkyl- eller benzylgruppe hvoretter de ved a), b) og b') erholdte forbindelser eventuelt overføres i sine syreaddisjonssalter.
Fremgangsmåten kan med fordel ut-føres på den måte at løsningen av en forbindelse med formel II i et vannfritt orga-nisk løsningsmiddel tildryppes en løsning av forbindelsen III i det samme eller et annet vannfritt løsningsmiddel, og at reaksjonsblandingen for å fullføre omset-ningen ennå omrøres i ca. 1 time ved 0—20°C, henhv. ennå i noen tid oppvarmes til koking. Etter hydrolyse med vandig ammoniumkloridoppløsning i kulden ekstraheres reaksjonsproduktet med et or-ganisk løsningsmiddel og isoleres og renses på vanlig måte. Ved vannavspalt-ing, f. eks. ved oppvarming med mineral-syre som f. eks. konsentrert saltsyre, eller med sterke organiske syrer, eddiksyre-anhydrid, tionylklorid eller fosforoksy-klorid, erholdes sluttprodukter med formel I hvori R] står for en lavere alkyl-eller bensylgruppe.
Sluttprodukter med formel I, hvori Rx betyr et hydrogenatom, fremstilles fra forbindelser med formel IV, hvori R/ betyr en metylgruppe, ved at f. eks. 2-metyl-5-fenyl-l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno-[l,2-c]pyridin-(5)-ol i et indifferent orga-nisk oppløsningsmiddel, som f. eks. benzen eller toluen, omsettes med en klormaursyrealkylester ved høyere temperatur og at alkoksykarbonylgruppen avspaltes fra den isolerte, eventuelt ved krystallisasjon rensete 2-alkoksykarbonylforbindelse ved oppvarming i en basisk alkoholisk oppløs-ning, fortrinnsvis med kaliumhydroksyd i n-butanol.
De erholdte sekundære aminoforbin-delser (V) kan som allerede beskrevet i
det foregående, underkastes en vannav-spaltning, hvorved det erholdes sluttprodukter med formel I, hvori R3 står for
hydrogen. Forbindelsene kan også omsettes med et alkylenoksyd, f. eks. med
etylenoksyd eller propylenoksyd, eller oppvarmes med klorpropanol henhv. et benzylhalogenid i nærvær av et alkalikarbo-nat, et tertiert amin eller nok et mol av
forbindelsen, f. eks. i abs. etanol. Fra de erholdte 2-hydroksyalkyl- henhv. 2- benzyl-l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno-[1,2-c] -pyridin- (5) -ol-derivater avspaltes
vann ved oppvarming med en sterk syre, fortrinnsvis med metanolisk saltsyre, hvorved sluttproduktet med formel I ut-vinnes,hvori R: betyr en lavere hydroksyalkyl- eller benzylgruppen.
De i henhold til oppfinnelsen fremstilte nye forbindelser med formel I er
basiske stoffer, som med uorganiske eller organiske syrer danner bestandige, ved romtemperatur krystalliserte salter. Eksempler på slike uorganiske syrer er klor-hydrogensyre, brom-hydrogensyre eller svovelsyre, og eksempler på organiske syrer er malonsyre, fumarsyre, maleinsyre, vinsyre, eplesyre, naftalin-1,5 disul-fonsyre, cykloheksankarbonsyre, benzensulfonsyre eller p-toluensulfonsyre osv.
Forbindelser med formel I fremviser verdifulle farmakodynamiske egenskaper og finner således anvendelse som lege-middel. Således utmerker de seg ved ringe toksisitet ved sedative og nevroleptiske egenskaper, som f. eks. narkosepotensier-ende virkning, hemning av betingete og
emosjonelle reaksjoner og den motoriske aktivitet, osv. Disse egenskaper er særlig
ved 2-metyl-5-fenyl-l,3,4,9b-tetrahydro-2H-indeno [1,2-c] pyridin meget utpreget.
Utover dette har forbindelsene også
adrenolytiske egenskaper. Forbindelsene administreres fortrinnsvis i form av deres fysiologisk tålbare, vannløslige salter.
Forbindelsene kan anvendes som lege-midler alene eller i de tilsvarende lege-middeltormer for enteral eller parenteral administrering.
Utgangsproduktene med formel II, som ikke kreves beskyttet, er nye og kan for eks. fremstilles på følgende måte: En 1-alkyl- henhv. 1-benzyl- A 3 -isonipecotinsyrealkylester med formelen VI
hvori R/ har den ovennevnte betydning og R4 står for en lavere alkylgruppe, omsettes med en Grignard-forbindelse med formel VII hvori R2 har den ovennevnte betydning, reaksjonsproduktet hydrolyseres, og det dannede isonipecotinsyrealkylester-derivat med formel VIII
sykliseres enten over den frie syre og syre-kloridet med aluminiumklorid, eller di-rekte ved hjelp av polyfosforsyre til forbindelser med formel II.
I de etterfølgende eksempler, som illu-strerer utførelsen av fremgangsmåten er alle temperaturangivelser i °C som ikke er korrigert.
Eksempel 1: 2- metyl- 5- fenyl- l, 3,^, 9b- tetrahydro-2H- indeno-\ l, 2- c] pyridin a) 2- metyl- 5- fenyl- l, 2, 3, lf, lfa, 9b- heksahydro- 5H- indeno- [ 1, 2- c] pyridin-( S)- ol.
Til en fenylmagnesiumbromidoppløs-ning, som fremstilles fra 1,46 g magne-siumspon og 9,4 g brombenzen i 25 ccm abs. eter, tildryppes ved romtemperatur oppløsningen av 5.04 g 2-metyl-l,2,3,4,4a,-9b-heksahydro-5H-indeno [ 1,2-c] pyridin-(5) on i 40 ccm abs, tetrahydrofuran. Deretter kokes i 2 timer ved tilbakeløpstempe-ratur, avkjøles, og reaksjonsblandingen helles ut i 100 ccm 10 % ammoniumklorid-oppløsning. Det utrystes med metylenklorid, tørres over magnesiumsulfat, opp-løsningen inndampes og resten krystalli-seres fra etanol. Smeltepunkt 190—191 °C. b) 2- metyl- 5- fenyl- l, 3, Jf, 9b- tetrahydro- 2H-indeno [ 1, 2- c] pyridin.
4,6 g av den under a) fremstilte forbindelse kokes med en blanding av 40 ccm konsentrert saltsyre og 20 ccm vann i en time under tilbakeløp. Deretter inndampes i vakuum og resten omkrystalliseres fra etanol. Smeltepunkt av hydrokloridet er 211—212 °C (spalting). Den fra hydrokloridet fremstilte base smelter etter krystallisasjon fra isopropanol ved 113— 115 °C.
Den som utgangsmaterial anvendte 2-metyl-l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno [1,2-c] pyridin-(5)-on fremstilles på følgende måte: Til en fenylmagnesiumbromidoppløs-ning, som fremstilles fra 21,8 g magne-siumspon, 140 g brombenzen og 500 ccm eter, tildryppes under omrøring ved -^15 ■—-h10°C oppløsningen av 69,5 g 1-metyl A:;-isompecotinsyremetylester i 150 ccm eter. Deretter røres ennå i 30 minutter ved -f-10°C, blandingen helles ut i 1 liter 20 % ammoniumkloridoppløsning, eterskiktet fraskilles og utrystes med 1 liter kald, 5 % saltsyre. Den vandige ekstrakt innstilles alkalisk, under god avkjøling, med kaliumkarbonat og trekkes på nytt ut med eter. Etter tørring over magnesiumsulfat fradestilleres eteren og resten destilleres i høyvakuum. l-metyl-3-fenyl-isonipekotin-syremetylesteren (stereoisomerblanding) destillerer ved 135—136°C ved 0,5 mm Hg. n"n<2> =1,5235. 60 g av denne forbindelse oppvarmes i to timer med 325 ccm 20 % saltsyre, hvorved det langsomt avdestillerer 125 ccm. Deretter inndampes i vakuum og resten tørres godt. Denne overhelles deretter med 150 ccm tionylklorid og løs-ningen røres to timer ved romtemperatur. Deretter avdestilleres overskytende tionylklorid i vakuum, resten løses i 350 ccm te-trakloretan, i vakuum avdestilleres 100 ccm for å fjerne tionylkloridet fullstendig, deretter tilsettes 67 g aluminiumklorid ved 40°C og omrøres i en time. Reaksjonsblandingen helles deretter ut i 1 1 ca. l-n. saltsyre. Oppløsningen utrystes to ganger med eter, som kastes, innstilles deretter alkalisk med 50 % kalilut og trekkes deretter ut 3 ganger med eter. Etter tørring over magnesiumsulfat og avdamping av eteren omkrystalliseres den krystalline rest fra heksan. Smeltepunkt for 2-metyl-l,2,3,4,
4a,9b-heksa-hydro-5H-indeno [1,2-c] pyridin-(5)-on er 94—96°C.
Eksempel 2: 2- metyl- 5- benzyl- l, 3, Jf, 9b- tetrahydro-2H- indeno-[ 1, 2- c] pyridin.
Til en benzylmagnesiumkloridoppløs-ning, som fremstilles av 7,3 g magnesium-spon, 38 g benzylklorid og 150 ccm eter, tilsettes oppløsningen av 12,08 g 2-metyl-l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno [ 1,2-c] pyridin-(5)-on i 150 ccm anisol. Deretter avdestilleres eteren, det kokes deretter i 16 timer under tilbakeløp, reaksjonsblandingen avkjøles, helles ut i 500 ccm 10 % ammoniumkloridoppløsning og ekstraheres med eter. Eterløsningen trekkes ut tre ganger med hver 50 ccm 2-n.saltsyre. Til denne ekstrakt tilsettes 100 ccm konsentrert saltsyre og det kokes en time under tilbakeløp. Deretter avkjøles, det utfelte hydroklorid frafiltreres, tørres og omkrystalliseres fra metanol. 2-metyl-5-benzyl-l,3,4,9b-tetrahydro-2H-indeno
[ 1,2-c] pyridin-hydroklorid smelter ved 238°C (spalting). Citratet smelter ved 135—137°C (spalting).
Eksempel 3:
2- metyl- 5- [ pyridyl( 2 )- metyl] - 1, 3, Jf, 9b- tetra- 1iydro- 2H- indeno[ l, 2- c] pyridin.
a) 2- metyl- 5- [ pyridyl-( 2)- metyl] - l, 2, 3, 4a, 9b- heksahydro- 5H- indeno
[ l, 2- c] pyridin-( 5)- ol.
Til en fenyllitiumoppløsning, som ble fremstilt fra 1,4 g litium, 15,7 g brombenzen og 75 ccm eter, tildryppes ved romtemperatur 9,5 g 2-metylpyridin. Det oppvarmes deretter i 30 min. under tilbakeløp, det avkjøles og oppløsningen av 10,06 g
2-metyl-l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno [1,2-c] pyridin-(5)-on i 40 ccm abs. tetrahydrofuran tildryppes. Det kokes vi-dere i en time under tilbakeløp, avkjøles igjen og uthelles i 250 ccm 2-n.saltsyre. Oppløsningen utrystes med eter, som ikke tas vare på, deretter innstilles alkalisk med natronlut og ekstraheres med metylenklorid. Etter tørring over kaliumkarbonat og avdamping av oppløsningsmidlet, kromatograferes resten på 750 g alu-miniumoksyd (etter Brockmann), hvorved det elueres med metylenklorid. De første 600 ccm inneholder ennå utgangsmaterial, de neste 3,'51 det oljeaktige 2-metyl-5- [pyridyl- (2) -metyl] -l,2,3,4,4a;9b-heksahydro-5H-indeno [1,2-c]-pyridin-(5)-ol. 9,6 g av denne olje løses i 25 ccm metanol. Deretter tilsettes 9,3 g naftalin-l,5-disulfonsyre og
oppløses fullstendig ved oppvarmning. Ved avkjøling krystalliserer med en gang det sure naftalin-l,5-disulfonat, som etter omkrystallisering fra vann smelter ved 245— 250° (spalting).
b) 2- metyl- 5- [ pyridyl-( 2) metyl] 1, 3, Jf, 9b-tetrahydro- 2H- indeno[ l, 2- c]
pyridin.
15 g av det etter eksempel 3 a) erholdte salt kokes med 150 ccm 20 % saltsyre i en time under tilbakeløp. Deretter avkjøles, innstilles alkalisk med 40 % natronlut, det tungløselige naftalin-l,5-disul-fonsure natrium frafiltreres og der utrystes med metylenklorid. Etter tørring over natriumsulfat og avdamping av opp-løsningsmidlet løses den oljeaktige base i 10 ccm etnol og tilsettes den for mono-hydrokloridet beregnede mengde saltsyre
(f. eks. 6,7 b base — 12,1 ccm 2-n.HCL).
Deretter inndampes til tørrhet i vakuum og resten omkrystalliseres fra etanol.
Smeltepunkt for 2-metyl-5-[pyridyl-(2)-metyl]-l,3,4,9b-tetrahydro-2H-indeno-[ 1,2-c] pyridin-hydrokloridet er 205°C (spalting).
Det sure fumarat smelter etter krystallisering fra etanol ved 181—182°C (spalting).
Eksempel Jf: 2- metyl- 5- p- klorfenyl- l, 3, Jf, 9b- tetrahydro- 2H- indeno[ l, 2- c] pyridin. a) 2- metyl- 5- p- klorfenyl- i;2, 3, Jf, Jfa, 9b-heksahydro- 5H- indeno [ 1, 2- c] pyridin-( 5)- ol.
Suspensjonen av 8,02 g magnesium i 25 ccm abs. tetrahydrofuran tilsettes et
lite jodkorn og 5 ccm av en oppløsning av
65 g p-klorbrombenzen i 100 ccm abs. tetra-hydrofuran. Det oppvarmes til reaksjonen kommer i gang, varmebadet fjernes og resten av oppløsningen tildryppes så raskt at reaksjonsløsningen stadig koker. Deretter oppvarmes under tilbakeløp til alt magnesium er løst (ca. 1 time), det av-kjøles deretter til romtemperatur, tilsettes 50 ccm metylenklorid og deretter avkjøles
til —50°C. Ved denne temperatur tildryppes nå under god omrøring oppløs-ningen av 20,1 g :2-metyl-l,2,3,4a,9b-heksahydro-5H-indeno [1,2-c] -pyridin- (5) - on i 50 ccm metylenklorid og deretter
■røres ennå en time ved 0—20°C. Reaksjonsblandingen uthelles deretter i en opp-løsning av 80 g ammoniumklorid i 300 ccm vann og 200 g is. Etter tre gangers eks-
tråks jon med metylenklorid tørres de forente ekstrakter over kaliumkarbonat og oppløsningsrnidlet inndampes. Resten omkrystalliseres fra aceton. Smeltepunkt 162—164°. b) 2- metyl- 5- p- klorfenyl- l, 3, 4, 9b- tetrahydro- 2H- indeno-[ 1, 2- c] - pyridin. 5 g av den under a) erholdte forbindelse oppvarmes ved 25 ccm, 2,5-n. metanolisk saltsyre i en time under tilbake-løp. Det inndampes i vakuum og resten omkrystalliseres to ganger fra etanol. Hydrokloridet smelter ved 224—230°C (spalting). Den fra hydrokloridet fremstilte base smelter etter krystallisasjon fra heksan ved 106—107°C.
Eksempel 5: 2- metyl- 5- m- klorfenyl- l, 2, 3, Jf, 9b-tetrahydro- 2H- indeno[ l, 2- c] pyridin. a) 2- metyl- 5- m- klorfenyl- l, 2, 3, Jf, Jfa, 9b-heksahydro- 5H- indeno\ 1, 2- c] pyridin-( 5)- ol.
Fremstilles analogt som forbindelsen i eks. 4 a).
I stedet for p-klorbrombenzen anvendes m-klorbrombenzen. Smeltepunkt 185— 187° fra etanol. b) 2- metyl- 5- m- klorfenyl- l, 3, lf, 9b- tetrahydro- 2H- indeno- [ 1, 2- c] pyridin. 5 g av den under a) erholdte forbindelse oppvarmes med 25 ccm 2,5-n. metanolisk saltsyre i en time under tilbakeløp. Etter inndaming i vakkum løses resten i vakuum, oppløsningen innstilles alkalisk med natronlut og utrystes med metylenklorid. Etter tørring av ekstraktet over kaliumkarbonat og avdamping av oppløs-ningsrnidlet destilleres resten i høyva-kuum. Den ved 0,05 mm Hg ved en bad-temperatur av 150—200°C overgående seige olje løses i metanol og tilsettes den beregnede mengde maleinsyre. Ved avkjø-ling krystalliserer det sure maleinat, som etter omkrystallisering fra etanol smelter ved 147—148°C.
Eksempel 6: 2- metyl- 5- o- tolyl- l, 3, lh9b- tetrahydro-2H- indeno [ 1, 2- c] pyridin. a) 2- metyl- 5- o- tolyl- l, 2, 3, 4, 4a, 9b- heksa-hydroSH- indeno- [ 1, 2- c] ( 5)- ol. Forbindelsen fremstilles analogt som i eks. 4 a), hvorved det anvendes o-brom toluen. Smeltepunkt 171—172°C fra ed-dikksyree tylester. b) 2- metyl- 5- o- tolyl- l, 3,, lf, 9b- tetrahydro-2H- indeno[ l, 2- c] pyridin.
Fremstilles analogt eksempel 4 b).
Hydrokloridet smelter ved 233—237°C (spalting) fra etanol.
Eksempel 7: 2- metyl- 5- p- metoksy- fenyl- l, 3, Jf, 9b-tetrahydro- 2H- indeno[ l, 2- c] pyridin.
a) 2- metyl- 5- p- metoksy- fenyl- l, 2, 3, Jf, 4a, 9b- heksahydro- 5H- indeno[ l, 2- c]
pyridin-( 5)- ol.
Fremstilles analogt eks. 4a) hvorved det anvendes p-bromanisol. Smeltepunkt 172—174°C fra eddikksyreetylester. b) 2- metyl- 5- p- metoksy- fenyl- l, 3, Jf, 9b-tetrahydro- 2H- indeno[ l, 2- c] pyridin.
Fremstilles analogt eks. 4 b). Hydrokloridet smelter ved 198—204°C (spalting) fra isopropanol/vann (9:1).
Eksempel 8: 2- metyl- 5- p- metyltio- fenyl- l, 3, lf, 9b-tetrahydro- 2H- indeno [ 1, 2- c] pyridin.
a) 2- metyl- 5- p- metyltio- fenyl- l, 2, 3, lf, lf<x, 9b- heksahydro- 5H- indeno[ 1, 2- c]
pyridin-( 5)- ol.
Fremstilles analogt eks. 4 a), hvorved det anvendes p-bromtioanisol. Smeltepunkt 174—176°C fra eddikksyreetylester. b) 2- metyl- 5- p- metyltio- fenyl- l, 3, Jf, 9b-tetrahydro- 2H- indeno[ l, 2- c] pyridin.
Fremstilles analogt eks. 4 b). Hydrokloridet smelter ved 189—191°C (spalting) fra isopropanol.
Eksempel 9: 2- metyl- 5- pyridyl-( 2 )- l, 3 , k, 9b- teira-hydro- 2H- indeno-[ l, 2- c] pyridin. a) 2- metyl- 5- pyridyl-( 2)- l, 2, 3, k, 9b- ■ heksahydro- 5H- indeno[ l, 2- c] pyridin-( 5)- 01.
Til en suspensjon av 0,98 g fint opp-kuttet litiumtråd i 50 ccm abs. eter tildryppes i en nitrogenatmosfære under god omrøring ved —10°C oppløsningen av 8,9 g n-butylbromid i 20 ccm eter og det røres til alt litium er løst. Etter avkjøling til —50°C tildryppes i løpet av 15 min. oppløsningen av 8,7 g 2-brompyridin i 10 ccm eter og deretter oppløsningen av 10,1 g 2-metyl-l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno [1,2-c] pyridin-(5)-on i 40 ccm abs. tetrahydrofuran. Etter to timers rør-ing ved —40°C lar man temperaturen stige til 20°C, reaksjonsblandingen helles så ut på 200 ccm 10% ammoniumklorid-oppløsning og reaksjonsblandingen utrystes flere ganger med eter. Etter tørring av de forente ekstrakter over magnesium-sulfat og avdamping av oppløsningsmidlet omkrystalliseres resten først fra aceton, deretter to ganger fra heksan. Smeltepunkt 119—120°C. b) 2- metyl- 5- pyridyl-( 2)- l, 3, Jf, 9b- tetrahydro- 2H- indeno-[ l, 2- c] pyridin.
2,9 g av den under a) erholdte forbindelse oppvarmes med 15 g benzensulfonsyre i en time ved 120°C. Reaksjonsblandingen tilsettes derpå 50 ccm vann, uløste klumper frafiltreres, oppløsningen innstilles alkalisk med 40 % natronlut og utrystes flere ganger med metylenklorid. Etter tørring av de forente ekstrakter over magnesiumsulfat og avdamping av opp-løsningsmidlet destilleres resten i høy-vakuum. Den ved 0,02 mm Hg ved en bad-temperatur ved 135—160°C overgående seige olje løses i aceton og tilsettes den for dannelsen av det sure maleinat beregnede mengde maleinsyre. Ved avkjøling utkrystalliserer maleinatet. Det omkrystalliseres først fra aceton, deretter fra etanol og krystalliserer med et halvt mol krystallvann. Maleinat-hemihydratet smelter ved 135—137°C (spalting). Det sintrer fra 133°C.
Eksempel 10: 2- metyl- 5- tienyl- l, 3, Jf, 9b- tetrahydro-2H- indeno[ 1, 2- c] pyridin. a) 2- metyl- 5- tienyl- 1, 2, 3, k, h^ >Bb- heksahydro- 5H- indeno-[ l, 2- c] pyridin-( 5)- ol.
Forbindelsen fremstilles analogt eksempel 4 a), hvorved a-brom-tiofen anvendes. Smeltepunkt 188—190°C fra eddik-syreetylester. b) 2- metyl- 5- tienyl- l, 3, li, 9b- tetrahydro-2H- indeno[[ 1, 2- c] - pyridin. 5 g av den under a) erholdte forbindelse oppvarmes i 30 ccm isopropanol med 4 g benzensulfonsyre i en time under til-bakeløp. Etter avkjøling frafiltreres det utkrystalliserte benzensulfohat og omkry-
stalliseres fra etanol. Benzensulfonatet smelter ved 158—160°C. Den fra benzensulfonatet fremstilte base smelter etter krystallisasjon fra pentan ved 72—73°C.
Eksempel 11: 2-( 2- hydroksyetyl )- 5- jenyl- l, 3, lt, 9b-tetr ahy dr o- 2H- indeno\ 1, 2- c] pyridin.
a) 2- etoksykarbonyl- 5- fenyl- l, 2, 3, lf, Jfa-9b- heksahydro- 5H- indeno[ l, 2- c]
pyridin-( 5)- ol.
Til en varm oppløsning av 21,6 g 2-metyl-5-fenyl- 1,2,3,4,4a, 9b- heksahydro- 5H-indeno [ 1,2-c] pyridin-(5)-ol (fremstillet som angitt i eksempel 1) i 400 ccm benzen tildryppes oppløsningen av 26 g klormaur-syreetylester i 100 ccm benzen og reaksjonsblandingen oppvarmes i 2,5 timer under til-bakeløp. Etter avkjøling frafiltreres noe ut-skilt hydroklorid og filtratet inndampes ved 15 mm Hg. Resten omkrystalliseres fra aceton. Smeltepunkt 148—149° C. b) 5- fenyl- l, 2, 3, lf, li. a, 9b- heksahydro-5H- indeno[ l, 2- c] - pyridin-( 5 )- ol. 21,3 g av den under a) erholdte forbindelse oppvarmes med 210 ccm n-butanol og 17,7 g kaliumhydroksyd i 9 timer i en nitrogenatmosfære under tilbakeløp. Etter hen-stand over natten ved romtemperatur frafiltreres den krystalliserte forbindelse, vaskes godt med vann, tørres og omkrystalliseres fra etanol. Smeltepunkt 190—191° C. Fra butanol-moderluten kan det erholdes en ytterligere porsjon av det samme stoff. c) 2-( 2- hydroksyetyl)- 5- fenyl- l, 3, l/., 9b-tetrahydro- 2H- indeno[ l, 2- c] pyridin.
Oppløsningen av 5,3 g av den under
b) erholdte forbindelse i 100 ccm abs. etanol tilsettes 20 ccm 6,7 % abs. etanolisk
etylenoksydoppløsning og oppvarmes i autoklav i 3 timer ved 85° C. Deretter inndampes reaksjonsblandingen ved 15 mm Hg og resten oppvarmes i en time med 2,5-n. metanolisk saltsyre under tilbakeløp. Etter avdamping av oppløsningsmidlet løses resten i aceton, hvorved hydrokloridet krystalliserer ut. Det omkrystalliseres to ganger fra etanol. Meget fine, sammenfiltete nåler, som smelter ved 175—182° C (spalting). Det nøytrale naftalin 1,5-disulfonat smelter etter krystallisasjon fra metanol ved 227— 228° C.
Eksempel 12: 5- fenyl- l, 3, 4, 9b- tetrahydro- 2H- indeno [ 1, 2- c]- pyridin. 5 g 5-fenyl-l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno-[ 1,2-c] pyridin- (5)-ol. (fremstilt som i eksempel 11b) oppvarmes med 50 ccm 2,5-n.-metanolisk saltsyre i 15 min. under tilbakeløp. Etter avkjøling av reaksjonsblandingen frafiltreres det utfelte bunnfall og dette omkrystalliseres to ganger fra 95 % etanol. 5-fenyl-l,3,4,9b-tetrahydro-2H-indeno [1,2-c] pyridin-hydrokloridet krystalliserer med 1/4 mol krystallvann. Smeltepunkt 175—178° C (spalting).
Eksempel 13: 7- klor- 2- metyl- 5- fenyl- l, 3, Jf, 9b- tetrahydro- 2H- indeno [ 1, 2- c] pyridin.
a) 7- klor- 2- metyl- 5- fenyl- l, 2, 3, 4, lta, 9b-heksahydro- 5H- indeno [ 1, 2- c]
pyridin-( 5 )- ol.
Suspensjonen av 8,02 g magnesium i 25 ccm abs. tetrahydrofuran tilsettes et lite korn jod og 5 ccm av oppløsningen 53,4 g brombenzen i 50 ccm abs. tetrahydrofuran. Det oppvarmes til reaksjonen kommer i gang, varmebadet fjernes og resten av opp-løsningen tildryppes så raskt at reaksjons-oppløsningen stadig koker. Deretter oppvarmes under tilbakeløp til alt magnesium er løst (ca. 1 time), deretter avkjøles til romtemperatur, tilsettes 50 ccm metylenklorid og deretter avkjøles til 50° C. Ved denne temperatur tildryppes nå under god omrøring oppløsningen av 23,6 g 7-klor-2-metyl-1,2,3,4,4a, 9b-heksahydro- 5H-indeno-[ 1,2-c] pyridin-(5)-on i 50 ccm metylenklorid og deretter omføres ennå i en time ved 0 til 20° C. Reaksjonsblandingen uthelles derpå i en oppløsning av 80 g ammoniumklorid i 300 ccm vann og 200 g is. Etter tre ganger ekstrahering med metylenklorid tørres de forente ekstrakter over kaliumkarbonat og oppløsningsmidlet avdampes. Resten omkrystalliseres fra metanol. Smeltepunkt 210—214° C, (spalting). b) 7- klor- 2- metyl- 5- fenyl- l, 3, lf, 9b- tetrahydro- 2H- indeno-[ l, 2- c] pyridin. 5 g av den under a) erholdte forbindelse oppvarmes med 25 ccm 2,5-n. metanolisk saltsyre i en time under tilbakeløp. Det inndampes i vakuum og resten omkrystalliseres 2 ganger fra isopropanol. Hydrokloridet smelter ved 217—222° C (spalting).
Den fra hydrokloridet fremstilte base som smelter etter krystallisering fra eddikksyreetylester ved 120—123° C.
Det som utgangsmaterial anvendte 7-klor~2-metyl-l,2,3,4,4a, 9b-heksahydro-5H-indeno [1,2-c] pyridin-(5)-on fremstilles på følgende måte: l- metyl- 3- p- klorfenyl- isonipecotin-syremetylester( stereoisomerblanding )
Til en suspensjon av 51 g magnesium i 200 ccm abs. tetrahydrofuran tilsettes et lite korn jod og 25 ccm av en oppløsning av 421 g p-klor-brombenzen i 600 ccm toluen og 200 ccm abs. tetrahydrofuran. Det oppvarmes til reaksjonen kommer i gang, deretter fjernes varmebadet og resten av oppløsningen tildryppes så raskt at reak-sjonsoppløsningen stadig koker (ca. 1 time), hvorved temperaturen stiger fra 70° C til 110° C. Deretter oppvarmes reaksjonsblandingen under omrøring ennå i en time under tilbakeløp.
Etter avkjøling av Gringnard-oppløs-ningen til h- 15° C lar man under god om-røring i løpet av 2 timer oppløsningen av 155 g 1-metyl- -isonipecotinsyremetyl-ester i 200 ccm abs. toluen tilflyte dråpevis under overflaten av Grignard-oppløsnin-gen, deretter omrøres ennå i en time ved -v- 15° C og reaksjonsblandingen helles deretter ut i en oppløsning av 300 g ammoniumklorid i 1000 ccm vann og 1000 g is. Etter tilsetting av 1000 ccm eter og filtrering over høyraffinert diatomerjord fraskilles den organiske fase og den vandige fase ekstraheres ennå to ganger med eter. De organiske ekstrakter ekstraheres deretter med 2000 ccm 1-n.saltsyre, deretter tre ganger med hver gang 1000 ccm vann, de vanlige ekstrakter innstilles alkalisk med natronlut under god kjøling og ekstraheres tre ganger med i alt 2500 ccm metylenklorid. Etter tørring av de forente ekstrakter over magnesium-sulfat og avdamping av opp-løsningsmidlet destilleres resten. Den under et trykk av 0,1 mm Hg ved 135—150° C overgående fraksjon destilleres deretter flere ganger i Vigreux-kolber. Stereoiso-merblandingen går over ved 118—125° C ved 0,02 mm Hg som en svakt gulfarget olje.
n2ns = 1,5329
7- klor- 2- metyl- l, 2, 3, kM>9b- heksahydro- 5H- indeno[ l, 2- c] - pyridin-( 5)
- on.
40 g av den erholdte metylester oppvarmes med 400 g polyfosforsyre i fire timer ved 180° C. Deretter uthelles reaksjonsblandingen i 1000 ccm vann og opp-løsningen- innstilles under tilsetning av is med 40 %. kalilut med pH 8.. Deretter ekstraheres reaksjonsblandingen tre ganger med eter, de forente ekstrakter tørres over kali- I umkarbonat og oppløsningsmidlet avdampes. Resten destilleres deretter i en nitrogenatmosfære, hvorved forbindelsen går over ved 120—128° C ved 0,02 mm Hg som : en gul' olje som krystalliserer i kulden. Smeltepunkt 82—84° C fra heksan. Forbindelsen oksyderes raskt i oppløsning. Hydrokloridet: smeltepunkt 220^-223° C (spalt-ing> fra. etanol.
Eksempel 1^ : 2, 7- dimetyl- 5- fenyl- l, 3, Jf, 9- tetrahydro- 2H- indeno [ 1, 2- c] pyridin. a) 2, 7- dimetyl- 5- fenyl- l, 2, 3, Jf, Jfa, 9b- heksahydro, 5H- indeno- [ 1, 2- c] pyridin-( 5)- ol.
Fremstilles analogt eksempel 13 a), hvorved det anvendes 21,5 g 2,7-dimetyl-l, 2,3,4,4a,9b-heksahydro - 5H-indeno [1,2-c] pyridin-(5)-on. Smeltepunkt 189^-191° C fra eddikksyreetylester. b) 2, 7- dimetyl- 5- fenyl- l, 3, Jf, 9b- tetrahydro- 2H- indeno-[ l, 2- c] pyridin.
Fremstilles analogt eksempel 13 b). Hydrokloridet smelter- ved 220—230° C (spalting) fra. etanol. Det som utgangsmaterial anvendte 2;7-dimetyl-l,2,3,4,4a, 9b-heksahydro-5H-indeno [1,2-c] pyridin-(5)-on fremstilles etter den samme fremgangsmåte som 7-klori2-metyl-l',2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno [1,2-c] pyridin-(5)-on, .
(se eksempel 13).
1- metyl- 3- p- tolyl- isonipecontinsyre-metylester ( stereoisomerblanding).
Fra 376 g p-bromtoluen og 155 g 1-metyl- A 3-isonipecotinsyre-metylester. Koke-punkt 125—130° C ved 0,08 mm Hg n <2><2>= <1 >1,5215
2, 7- dimetyl- l, 2, 3, Jf, Jfa, 9b- heksahydro-5H- indeno[ l, 2- c] pyridin( 5)- on.
Smeltepunkt 90—91° C fra eddikk- <1 >syreetylester.
Eksempel 15: 2- benzyl- 5- fenyl- l, 3, Jf, 9b- tetrahydro-2H- indeno[ l, 2- c] pyridin. a) 2- benzyl- 5- fenyl- l, 2, 3, J/., Ji. a- 9b- heksahydro- 5H- indeno-[ l, 2- c] pyridin-( 5)- ol. 5 g 5-fenyl-l,2,3,4,4a, 9b - heksahydro-5H-indeno [1,2-c] pyridin- (5) -ol (eksempel 11 b) ], 2,8 g benzylklorid, 3 ccm trietyla-min og 100 ccm etanol oppvarmes f ire timer under tilbakeløp. Deretter, inndampes opp-løsningen i vakuum og resten utrøres med fortynnet natronlut og metylenklorid: Me-tylenkloridekstraktene vaskes med vann, tørres over natriumsulfat og inndampes. Resten omkrystalliseres deretter flere ganger fra isopropanol. Smeltepunkt 139— 141° C. b) 2- benzyl- 5- fenyl- l, 3, lf, 9b- tetrahydro-2H- indeno [ 1, 2- c] pyridin.
4,5 g av den under a) erholdte forbindelse oppvarmes med 25 ccm 2,5-n.metanolisk saltsyre i 15 min. under tilbakeløp. Ved avkjøling utkrystalliserer hydrokloridet. Det smelter etter to ganger omkrystallisering fra etanol ved 212—214° C (spalting).
Patentpåstand: Fremgangsmåte for fremstilling av nye, terapeutisk virksomme 1,3,4,9b- tetrahydro-2H-indeno- [1,2-c] pyridinderivater rned den alminnelige formel (I) og deres^ syreaddisjonssalter, hvori R, betyr et hydrogenatom, en lavere alkyl-, hydroksyalkyl- eller benzylgruppe, R2 betyr et hydrogen- eller halogenatom eller en lavere alkylgruppe, og R3 betyr en fenyl-gruppe som eventuelt er substituert med et halogenatom eller en lavere alkyl-, metoksy- eller metyltiogruppe eller R3 betyr en- benzyl-, pyridyl-, pyridylmetyl- eller tiéhylgruppe, karakterisert ved at et l,2;3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno-[1,2-c] pyridin-(5)-on med den alminnelige formel (II)
hvori R2 har den ovennevnte betydning og Ri betyr en lavere alkyl- eller benzylgruppe, omsettes med en metallorganisk forbindelse med den alminnelige formel
(III)
Me — R3 (III)
hvori R3 har den ovennevnte betydning og Me står for litiumatomet eller for en halo-genmagnesiumrest, hvoretter reaksjonsproduktet hydrolyseres, det dannede
l,2,3,4,4a,9b-heksahydro-5H-indeno[l,2c]-pyridin-(5)-ol-derivat med den alminnelige formel (IV)
a) dehydratiseres, hvorved forbindelser med formel (I), hvori R3 betyr en lavere alkyl- eller benzylgruppe, oppstår, eller b) hvis Ri betyr metylgruppen, behandles om ønskes med en klormaursyrealkylester, i det derved dannede 2-alkoksykarbonyl-derivat avspaltes alkoksykarbonylgruppen hydrolytisk og den dannede sekundære aminoforbindelse med den alminnelige formel (V)
dehydratiseres deretter, hvorved det oppstår forbindelser med formel (I), hvor Rx betyr et hydrogenatom, eller b') om ønskes omsettes den i henhold til b) erholdte sekundære aminoforbindelse med formel
(V) med et hydroksyalkyleringsmiddel eller
benzylhalogenid og dehydratiseres deretter, hvorved forbindelser med formel (I) dannes hvori Rt står for en lavere hydroksyalkyl- eller benzylgruppe,
hvoretter de ved a), b) og b') erholdte forbindelser eventuelt overføres i sine syreaddisjonssalter.

Claims (1)

  1. Anordning for låsing av dreibare maskinelementer (2) på en konstruksjon (1)/ slik som hjulmutrer på et kjøretøyhjul, hvor anordningen er utformet som en vesentlig rektangulær brikke (8), som består av to låselementer (10, 11) som er forbundet med hverandre, som hver har et hull (12, 13) som er utformet for å oppta et maskinelement (2), og som avgrenser et tannformet parti (15, 16) som står i inngrep med de respektive maskinelementer, karakterisert ved at brikkens (8) fire hjørner er bukket for å danne fremspring (9), som utgjør avstandsorganer for å bestemme brikkens (8) avstand fra nevnte konstruksjon (1), at låselementene (10, 11) er forbundet med hverandre via et forbindelsesparti (14), som i avlastet stilling holder låselementene (10, 11) i en slik stilling at de danner vinkel med hverandre, og som er så fjærende at låselementene er ettergivende innstillbare på linje med hverandre, og at hullene (12, 13) er slik dimensjonert at hullenes (12, 13) avgrensende, tannformete partier (15, 16) under deformasjon fører til inngrep med de respektive maskinelementer (2), når brikken (8) bringes på plass for låsing av maskinelementene.
NO824181A 1981-12-14 1982-12-13 Anordning for lŸsing av dreibare maskinelementer. NO156385C (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SE8107472A SE436334B (sv) 1981-12-14 1981-12-14 Las-eller sekerhetsanordning for bultforband

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO824181L NO824181L (no) 1983-06-15
NO156385B true NO156385B (no) 1987-06-01
NO156385C NO156385C (no) 1987-09-09

Family

ID=20345266

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO824181A NO156385C (no) 1981-12-14 1982-12-13 Anordning for lŸsing av dreibare maskinelementer.

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4737057A (no)
EP (1) EP0084764B1 (no)
JP (1) JPS58142011A (no)
KR (1) KR880000984B1 (no)
AT (1) ATE32935T1 (no)
CA (1) CA1231564A (no)
DE (1) DE3278219D1 (no)
DK (1) DK151591C (no)
FI (1) FI76869C (no)
NO (1) NO156385C (no)
SE (1) SE436334B (no)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60185797U (ja) * 1984-05-19 1985-12-09 ポツプリベツト・フアスナ−株式会社 保護カバ−
GB8817925D0 (en) * 1988-07-27 1988-09-01 Ward T W Wheel security device
US5174702A (en) * 1989-05-24 1992-12-29 Dolin Lee A Lug nut retainer
US5056974A (en) * 1989-05-24 1991-10-15 Dolin Lee A Lug nut retainer
US4971495A (en) * 1989-05-24 1990-11-20 Dolin Lee A Lug nut retainer
US5071169A (en) * 1990-09-04 1991-12-10 Ford Motor Company Tube coupling holder
GB2300890B (en) * 1995-05-18 1998-05-20 Rover Group A locking device for a screw threaded fastener
FI2857U1 (fi) * 1997-01-21 1997-04-25 Hannu Laakkonen Ajoneuvon pyörän mutterien lukitsin
US6974275B2 (en) * 2002-05-24 2005-12-13 Shimano Inc. Locking member for bicycle component
GB2394265A (en) * 2002-10-19 2004-04-21 Ray Mason Wheel Safety Device
FR2856755B1 (fr) * 2003-06-26 2007-03-23 Snecma Moteurs Dispositif de fixation par vis et ecrous
US7182562B2 (en) * 2003-12-04 2007-02-27 Daimlerchrysler Corporation Gear bolt retention in an automatic transmission assembly subjected to thrust and bending loading
GB2419166A (en) * 2004-10-14 2006-04-19 Rolls Royce Plc Retaining washer for threaded fasteners
CN2861592Y (zh) * 2005-12-17 2007-01-24 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 备用螺丝的锁固装置
US7451567B2 (en) * 2007-01-27 2008-11-18 Irvine Edgar T Fishing lure retrieval device
US7708510B2 (en) * 2007-11-06 2010-05-04 Reimler James L Fastener system, fastener system article, and method
CA2637356C (en) * 2008-07-10 2014-04-15 Ifor C. Davies Wheel lug nut locking device
US8337129B2 (en) * 2010-04-09 2012-12-25 Bruce Richard Boyce Wheel nut lock
US9447811B2 (en) * 2011-06-28 2016-09-20 Nicholas Strumbos Fastener and retainer assembly
DE102011119678A1 (de) * 2011-11-29 2013-05-29 Wolfgang Müller Verschraubungssicherung
US9945411B2 (en) * 2012-08-31 2018-04-17 United Technologies Corporation Self-anti-rotating dual lock washer
US9328764B2 (en) * 2013-07-01 2016-05-03 Hamilton Sundstrand Corporation Fastening system including removable stud and retaining plate
US9057396B2 (en) * 2013-09-19 2015-06-16 Lenny Prince Lug nut locking device
US9368908B2 (en) 2014-04-03 2016-06-14 Akron Brass Company Electrical terminal assembly
AU2015354391B2 (en) * 2014-11-27 2019-05-23 Michael Ferman Wheel retention system
FR3034044A1 (fr) * 2015-03-26 2016-09-30 Michelin & Cie Systeme anti desserrement d'ecrou pour roue de vehicule motorise
FR3034188B1 (fr) * 2015-03-26 2017-03-31 Michelin & Cie Systeme amovible de comptage des tours de roue
CN107531086B (zh) 2015-03-26 2020-07-28 米其林企业总公司 用于计数车轮转数的可移除系统
SE539059C2 (en) * 2016-03-09 2017-04-04 Safety Seal Europe Ab Wheel-nut locking clamp
US10533600B1 (en) * 2016-08-08 2020-01-14 Hard Case Performance Threaded fastener locking system
CN110397657B (zh) * 2018-04-24 2024-10-15 福建省晋江市励精汽配有限公司 螺母防松装置、紧固装置和车轮
KR101987704B1 (ko) * 2018-11-20 2019-06-11 동림산업 주식회사 굴착용 해머의 너트 풀림방지 장치
GB2579555A (en) 2018-12-03 2020-07-01 Airbus Operations Ltd Fastener locking
EP3693182B1 (en) * 2019-02-07 2021-10-27 Safety Seal Europe AB Nut locking device for fastening wheels or similar
FR3104065B1 (fr) 2019-12-09 2022-08-19 Jacques Berger Dispositif anti-desserrage notamment pour écrous de roues de véhicules
WO2022253419A1 (fr) 2021-06-01 2022-12-08 Jacques Berger Dispositif anti-desserrage notamment pour ecrous de roues de vehicules
CN114810787A (zh) * 2022-05-12 2022-07-29 嘉兴华意科技股份有限公司 一种风电锁紧螺母

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE53542C (de) * L. A. ELSTER, Arzt, und E. YOUNG, Beide in Jeff er sonville, sowie J. E. KNAPP in West - Lancaster, Ohio, V. St. A Schraubensicherung mittelst zwischen zwei Muttern festgeklemmten Legeschlüssels
US247487A (en) * 1881-09-27 doray
US215686A (en) * 1879-05-20 Improvement in nut-locks
US385442A (en) * 1888-07-03 Mut-lock
US1019680A (en) * 1911-03-06 1912-03-05 William John Mcgavock Nut-lock.
US1056686A (en) * 1912-02-16 1913-03-18 Jesse C Jenkins Nut-lock.
US1427566A (en) * 1921-08-30 1922-08-29 Walter M Wear Nut lock
GB230282A (en) * 1924-03-24 1925-03-12 Edward Francis Stanley Bosanqu Improvements in nut locks
DE460595C (de) * 1925-10-17 1928-05-31 Hans Goldfarb Dr Schraubensicherung
US1741077A (en) * 1927-03-18 1929-12-24 Rusack Herman Nut lock
US2181301A (en) * 1937-02-16 1939-11-28 Porter Inc H K Bolt lock
AT153434B (de) * 1937-05-22 1938-05-25 Josef Gutmann Schraubensicherung.
DE703708C (de) * 1939-03-31 1941-03-14 E H Dr Phil H C Ernst Heinkel Sicherung fuer UEberwurfmuttern
US2392714A (en) * 1943-10-27 1946-01-08 Lewis E Zerbe Lock washer
US2423918A (en) * 1944-11-27 1947-07-15 Palnut Company Nut or bolt lock
US2783674A (en) * 1953-09-01 1957-03-05 United Carr Fastener Corp Pair of flexibly interconnected sheet metal nuts
CH384948A (de) * 1961-02-25 1965-02-26 Schwengeler Otto Verdrehungssicherung für einen zur Schraubenachse parallele, ebene Flächen aufweisenden Teil einer Schraubverbindung
GB948177A (en) * 1961-07-27 1964-01-29 Humber Ltd Locking means for nuts and bolts
US3395743A (en) * 1967-02-01 1968-08-06 Robert H. Black Lock washer
US3490508A (en) * 1968-03-14 1970-01-20 Blackhawk Co Nut or bolt retainer
JPS5117401U (no) * 1974-07-26 1976-02-07
SE7501544L (sv) * 1975-02-12 1976-08-16 Asea Atom Ab Lasbar mutteranordning
DE2724333C3 (de) * 1977-05-28 1980-08-28 Adam Opel Ag, 6090 Ruesselsheim Vorrichtung zum Sichern von Schraubverbindungen
DE2840180A1 (de) * 1978-09-15 1980-03-27 Bosch Gmbh Robert Sicherungsvorrichtung fuer druckventilhalter von kraftstoffeinspritzpumpen

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58142011A (ja) 1983-08-23
DE3278219D1 (en) 1988-04-14
FI76869C (fi) 1988-12-12
KR880000984B1 (ko) 1988-06-10
DK151591C (da) 1988-05-30
KR840002961A (ko) 1984-07-21
FI824209A0 (fi) 1982-12-08
DK151591B (da) 1987-12-14
DK553282A (da) 1983-06-15
US4737057A (en) 1988-04-12
EP0084764A1 (en) 1983-08-03
SE436334B (sv) 1984-12-03
NO824181L (no) 1983-06-15
NO156385C (no) 1987-09-09
EP0084764B1 (en) 1988-03-09
ATE32935T1 (de) 1988-03-15
FI824209L (fi) 1983-06-15
SE8107472L (sv) 1983-10-06
FI76869B (fi) 1988-08-31
CA1231564A (en) 1988-01-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO156385B (no) Anordning for laasing av dreibare maskinelementer.
CA2762680C (en) Methyl sulfanyl pyrmidmes useful as antiinflammatories, analgesics, and antiepileptics
CN105518005A (zh) 作为rock抑制剂的三环吡啶-甲酰胺衍生物
KR20040087335A (ko) 질소 함유 복소환 화합물
NO781935L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av fthalazinderivater
NO800222L (no) Engangsbleie.
NO120426B (no)
IE55156B1 (en) Pharmacologically active pyrazolo(4,3-c)pyridines
KR20010049859A (ko) β-카르볼린 화합물, 이를 제조하는 방법 및 이를함유하는 약제 조성물
CA1114379A (en) Piperidino-phthalazines
NO158432B (no) Anordning for feste til gulv.
NO823026L (no) 2(1h)-pyridinoner og fremgangsmaate for deres fremstilling
NO179411B (no) Fremgangsmåte for fremstilling av pyrido[2,3-fÅ[1,4Åtiazepiner og pyrido[3,2-bÅ[1,5Åbenzotiazepiner
CS197276B2 (en) Method of producing new 1,5,10,10a-tetrahydrothiazolo/3,4-b/isoquinolines
US3408353A (en) 1, 3, 4, 9b-tetrahydro-2h-indeno(1, 2-c)pyridine derivatives
NO163597B (no) Styreinnretning for et ett-eller tosporet kjoeretoey.
NO792412L (no) Fremgangsmaate ved fremstilling av nye oxadiazolopyrimidinederivater
NO780395L (no) Oksadiazolpyrimidin-derivater.
NO780396L (no) Oksadiazolpyrimidin-derivater.
US3764607A (en) 3-piperidylidene methane derivatives
EP0972767A1 (en) CYCLOALKA[b]PYRIDINE-3-CARBONYLGUANIDINE DERIVATIVES, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME, AND DRUGS CONTAINING THE SAME
NO327549B1 (no) Benzo[G]kinolinderivater for behandling av glaukom og myopi
NO752174L (no)
AU2003292322A1 (en) Novel 2,3-dihydro-4(1h)-pyridinone derivatives, method for production thereof and pharmaceutical composition comprising the same
NO138850B (no) Analogifremgangsmaater for fremstilling av nye terapeutisk aktive derivater av ditiino(1,4)(2,3-c)pyrrol