NO860844L - Nye jodpropargyletere, en fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse. - Google Patents

Nye jodpropargyletere, en fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse.

Info

Publication number
NO860844L
NO860844L NO860844A NO860844A NO860844L NO 860844 L NO860844 L NO 860844L NO 860844 A NO860844 A NO 860844A NO 860844 A NO860844 A NO 860844A NO 860844 L NO860844 L NO 860844L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
lower alkyl
new
hydrogen
formula
carbon atoms
Prior art date
Application number
NO860844A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerold Schade
Wilfried Paulus
Hans-Georg Schmitt
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO860844L publication Critical patent/NO860844L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/72—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 spiro-condensed with carbocyclic rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom three- or four-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D305/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D305/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D305/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D305/06—Heterocyclic compounds containing four-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/18—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D317/22—Radicals substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms etherified
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører nye jodpropargyletere, en fremgangsmåte til deres fremstilling og deres anvendelse i mikrobizide midler.
Fra De-OS 3 304 899 er det kjent å anvende jodpropargyletere som 1-(3-jod-2-propinyloksy)-propan-2,3-diol som antimikro-bielle stoffer. Uheldig er deres ikke alltid tilfredsstill-ende virkning.
Det er funnet nye jodpropargyletere med formel
hvori
A betyr oksygen eller en metylengruppe,
R<1>betyr hydrogen, eller laverealkyl,
R 2 og R 3 er like eller forskjellige og betyr hydrogen, laverealkyl, alkenyl eller en eventuelt med halogen substituert fenyl, eller sammen danner en karbocyklisk ring med 4 til 7 karbonatomer,
1 og m betyr 0, 1 eller 2,
n betyr et helt tall fra 0 til 4, med den forholdsregel at når 1 erO, betyr n 1, 2, 3 eller 4, og
k betyr 0 eller 1.
Ifølge oppfinnelsen betyr laverealkyl vanligvis en rettlinjet eller forgrenet hydrokarbonrest med 1 til 6 karbonatomer, fortrinnsvis' 1 til 4 karbonatomer. I detalj skal det nevnes: metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, iso-pentyl, heksyl eller isoheksyl. Foretrukket er metyl-, og etylrester..
Halogen betyr ifølge oppfinnelsen fluor, klor, brom og jod, fortrinnsvis klor.
Hvis R 2 og R 3 sammen danner en karbocyklisk ring, så er det foretrukket en karbocyklisk ring med 5 til 6 karbonatomer.
Foretrukket • nye jodpropargyletere er slike med formel
hvori
A betyr oksygen eller en metylengruppe,
R 4betyr hydrogen eller laverealkyl,
R 5 betyr hydrogen, laverealkyl, fenyl eller klorfenyl,
1 og m betyr 0, 1 eller 2, og
k betyr 0 eller 1.
Eksempelvis skal det nevnes de følgende nye jodpropargyletere: 2- (4-klorfenyl)-5-jodpropargyloksy-1,3-dioksan, 2,2-dimetyl-4- (4-jodpropargyloksybutyl)-1,3-dioksolan,
5- etyl-5-jodpropargyloksymetyl-1,3-dioksan,
2,2-dimetyl-5-etyl-5-jodpropargyloksymetyl-1,3-dioksan, 2,2,5-trimetyl-5-jodpropargyloksymetyl-1,3-dioksan, 3- jodpropargyloksy-tetrahydrofuran,
3-metyl-3-jodpropargyloksymetyl-oksetan,
3- etyl-3-jodpropargyloksymetyl-oksetan,
4- jodpropargyloksymetyl-1,3-dioksolan,
2-metyl-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2,2-dimetyl-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2-mety l-2-etyl-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2,2-pentametylen-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2-fenyl-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2-jodpropargyloksymetyl-tetrahydrofuran,
2-jodpropargyloksymetyl-tetrahydropyran og
2-metyl-2-fenyl-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-
dioksolan, foretrukket
4-(jodpropargyloksymetyl-1,3-dioksolan,
2-mety 1-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2,2-dimetyl-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2-mety l-2-etyl-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2,2-pentametylen-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2-fenyl-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-dioksolan, 2-jodpropargyloksymetyl-tetrahydrofuran,
2-jodpropargyloksymetyl-tetrahydrofuran og
2-metyl-2-fenyl-4-(jodpropargyloksymetyl)-1,3-
dioksolan.
Videre er det funnet en fremgangsmåte til fremstilling av de nye jodpropargyletere med formel
hvori
A betyr oksygen eller en metylengruppe.,
R"1" betyr hydrogen, eller laverealkyl,
2 3
R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen,
laverealkyl, alkenyl eller eventuelt med halogen substituert fenyl, eller sammen danner en karbocyklisk ring med 4 til 7 karbonatomer,
1 og m betyr 0, 1 eller 2,
n betyr et helt tall fra 0 til 4, med den forholdsregel at
når 1=0, betyr n 1, 2,3 eller 4, og
k betyr 0 eller 1,
idet fremgangsmåten erkarakterisert vedat propargyletere med formel
hvori
12 3
A, R, R, R, l,m, nogk har overnevnte betydning, omsettes med joderingsmiddel i nærvær av oppløsnings- og/ eller fortynningsmidler og i nærvær av baser ved temperaturer fra -10 til 30°C.
Som joderingsmidler kan det i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendes jod, og/eller jodidionleverende forbindelser som natrjumjodid og ammoniumjodid i nærvær av oksydasjons-midler som natriumhypoklorit, kalsiumhypoklorit eller hydro-genperoksyd.
Som baser egner det seg såvel uorganiske som også organiske baser, som natriumhydroksyd, kalsiumhydroksyd, natriummetylat, kalium-tert.-butylat og natriumisobutylat, fortrinnsvis natriumhydroksyd og natriummetylat.
Egnede oppløsningsmidler for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen er eksempelvis vann eller alkoholer, som metanol og/ eller etanol eller blandinger herav.
Fortrinnsvis gjennomføres joderingen ved temperaturer fra
-5°C til +20°C.
Ifølge oppfinnelsen omsettes 1 mol propargyleter med den generelle formel III med ca. 1 til 0,5 mol joderingsmiddel, fortrinnsvis 1 til 1,2 mol joderingsmiddel.
De respektiv gunstigste mengder av baser og oppløsnings- og/ eller fortynningsmiddel lar seg lett fastslå ved forforsøk. Vanligvis anvender man ca. 1 til 3, fortrinnsvis 1,5 til 2 mol base pr. mol propargyleter med den generelle formel III og de samme til femganger, fortrinnsvis dobbelt til treganger vektsmengde av oppløsnings- og/eller fortynningsmiddel.
De til fremstilling av de nye jodpropargyletere med den gener elle formel I anvendbar propargyleter med den generelle formel III er delvis kjent (sml. US-patent 32 90 388).
De kan fremstilles analogt i de der omtalte fremgangsmåter, idet de tilsvarende hydroksyforbindelser med den generelle formel
hvori
A betyr oksygen, eller en metylengruppe,
R^"betyr hydrogen eller lavere alkyl,
2 3
R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, laverealkyl, alkényl, eller eventuelt med halogen substituert fenyl, eller sammen danner en karbocyklisk ring med 4 til 7 karbonatomer,
1 og m betyr 0, 1 eller 2,
n betyr et helt.tall fra 0 til 4 med den forholdsregel at når 1=0, betyr n 1, 2, 3 eller 4, og
k betyr 0 eller 1,
omsettes med propargylhalogenider i nærvær av baser og i nærvær av oppløsnings- og/eller fortynningsmidler, ved temperaturer fra ca. 0 til 100°C.
Som baser egner det seg for omsetningen spesielt sterke baser, som natriumhydrid, natriumamid og/eller kalium-tert.-butylat.
Som propargylhalogenider skal det nevnes: Propargylklorid
og propargylbromid, fortrinnsvis propargylklorid.
Som oppløsningsmiddel kan det anvendes slike oppløsningsmidler som er inerte og for de anvendte baser, eksempelvis kommer det på tale dimetylformamid, tetrahydrofuran, dimetoksyetan, og/eller toluen.
Omsetningen av hydroksyforbindelser med formel IV gjennomføres hensiktsmessig således at man i første rekke gjennomfører deprotonering med basen, nemlig således at man først arbeider ved lave reaksjonstemperaturer, (ca. 0 til 20°C) og deretter fører reaksjonen til avslutning ved oppvarming til temperaturer på ca. 20 til 60°C.
Etter foretatt deprotonering tilsettes det tilsvarende pro-pargylhalogenid. Den for eterdannelsen nødvendige reaksjons-temperatur avhenger vanligvis av reaktiviteten av alkoholat og forbindelse IV, og ligger vanligvis ved ca. 20 til 100°C, fortrinnsvis 20 til 60°C. Skulle det bli nødvendig, kan temperaturen dessuten økes under omsetning.
Videre kan det være fordelaktig å gjennomføre omsetningen av hydroksyforbindelsen med formel IV med en base og et propar-gylhalogenid i vandig-organisk tofasesystem under fasetrans-ferkatalyse. Det er da mulig å anvende natriumhydroksyd som base. Egnede organiske oppløsningsmidler for fasetransfer-reaksjon, er eksempelvis diklormetan, tetrahydrofuran, og/ eller toluen. Som fasetransferkatalysatorer kan det anvendes de kjente tetraalkylammoniumsalter, som trietylbenzylammonium-klorid, tetrabutylammoniumbromid og dimetyldodecylbenzylammo-niumklorid eller kroneetere som 18-krone-6- og dibenzo-18- krone-6, sml. Dehmlow og Dehmlow, Phase Transfer Catalysis, Weinheim 1983) .
Den anvendte mengde av baser, hydroksyforbindelse med formel IV og propargylhalogenider kan igjen lett fastslås ved for-for søk .
Hydroksyforbindelsene med den generelle formel IV er delvis litteraturkjente. Når A er lik oksygen og k = 1, kan de fremstilles analogt den i Organic Syntheses Coll. Vol. 3, side 502 omtalte fremgangsmåter idet i trihydroksyforbindelser med formel
hvori
R"'", 1, m og n har den ovenfor nevnte betydning,
kondenseres under vannavspaltning med karbonylforbindelse med formel
hvori
R*•? 4 og R 3 har overnevnte betydning.
Omsetter man eksempelvis glycerol med karbonylforbindelser, så kan alt etter type av karbonylforbindelsen oppstå i okso-laner (VII) eller dioksaner (VIII) (se følgende formelskjema)
2 3
HO-CH2-CH(OH)-CH2-OH + R -CO-R
Ved denne omsetning får man under tiden blandinger hvorfra de rene forbindelser VII og VIII kan isoleres etter kjente skillemetoder, f. eks. destillering, eller kromatografi.
Det kan også være hensiktsmessig å anvende blandingen i de ytterligere syntesetrinn hvorved man endelig får en blanding av nye jodpropargyletere ifølge oppfinnelsen.
Jcdpropargyleterene ifølge oppfinnelsen med formel
kan danne stereoisomere. Således er det med en stjerne karakteriserte karbonatomer chiralt, når 1 er ulik m, eller A er ulik oksygen. Når i disse tilfeller i tillegg R<2>
er forskjellig fra R 3, er også det med to stjerner karakter-
iserte karbonatomer chiralt. Imidlertid også når de karakteriserte karbonatomer ikke er chirale, kan det dannes cis/ trans-isomere med hensyn til ringsystemet nemlig nar R 2 er forskjellig fra R 3.
De mulige enantiomere, diastereomere og cis/trans-isomere av jodpropargyletere ifølge oppfinnelsen, kan skilles ved kjente metoder, eksempelvis ved krystallisering, destillering eller omsetning med chirale hjelpereagenser (sml. E. Eliel, Stereo-chemie der Kohlenstoffverbindungen, Weinheim 1966).
Ofte skulle det imidlertid være hensiktsmessig å se bort fra adskillelse og anvende isomerblandingen.-
Oppfinnelsen omfatter såvel de rene isomere som også deres blandinger.
De nye jodpropargyletere ifølge oppfinnelsen kan anvendes
som virksomme stoffer til bekjempelse av mikroorganismer, spesielt til beskyttelse av tekniske materialer.
Tekniske materialer er ifølge oppfinnelsen ikke levende materialer som er blitt tilberedt for anvendelse i teknikken. Eksempelvis kan tekniske materialer som skal beskyttes med
de virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen mot mirkobiell endring eller ødeleggelse være klebestoffer, lim, papir og kartong, tekstiler, lær, tre, påstrykningsmidler og kunststoff-artikler, kjølesmørestoffer og andre materialer som kan an-gripes eller spaltes av mikroorganismer. Innen rammen av materialer som skal beskyttes skal det også nevnes deler av produksjonsanlegg, eksempelvis kjølevannkretsløp som kan på-virkes ved formering av mikroorganismer. Ifølge oppfinnelsen skal det som teknisk materiale fortrinnsvis nevnes klebestoffer, lim, papir, kartong, lær, tre, påstrykningsmiddel, kjøle-smøremidler og kjølekretsløp.
Som mikroorganismer som kan bevirke en avbygning eller en
endring av de tekniske materialer, skal det eksempelvis nevnes bakterier, sopp, gjær, alger og slimorganismer. Fortrinnsvis virker de virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen mot sopp, spesielt muggsopp, tremisfarvede og treødeleggende sopp, (Basidiomyceter), samt slimorganismer og alger.
Det skal eksempelvis nevnes mikroorganismer av følgende slekter:
Alternaria som Alternaria tenuis,
Aspergillus, som Aspergillus niger,
Chaetomium, som Chaetomium globosum,
Coniophora, som Coniophora puteana,
Lentinus, som Lentinus tigrinus,
Penicillium, som Penicillium glaucum,
Polyporus, som Polyporus versicolor,
Aureobasidium, som Aureobasidium pullulans,
Sclerophoma, som Sclerophoma pityophila,
Trichoderma, som Trichoderma viride,
Escherichia, som Escherichia coli,
Pseudomonas, som Pseudomonas aerogionosa,
Staphylococcus, som Staphylococcus aureus.
Alt etter anvendelsesområdet kan et virksomt stoff ifølge oppfinnelsen overføres i vanlige formuleringer, som oppløs-ninger, emulsjoner, suspensjoner, pulvere, pastaer og granu-later.
Disse kan fremstilles på i og for seg kjent måte, f. eks.
ved sammenblanding av de virksomme stoffer med et drøye-middel som består av flytende oppløsningsmidler og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse av overflate-atkive midler som emulgatorer og/eller dispergeringsmidler, idet eventuelt i tilfelle anvendelse av vann som drøyemiddel anvendes organiske oppløsningsmidler som alkoholer som hjelpe-midler .
Flytende oppløsningsmidler for de virksomme stoffer kan eksempelvis være vann, alkoholer som laverealifatiske alkoholer, fortrinnsvis etanol eller isopropanol, eller benzyl-alkohol, ketoner som aceton eller metyletylketon, flytende hydrokarboner som benzylfraksjoner, halogenerte hydrokarboner, som 1,2-dikloretan.
Mikrobizide midler inneholder de virksomme stoffer vanligvis i en mengde på 1 til 95 %, fortrinnsvis på 10 til 75 %.
Anvendelseskonsentrasjonen av de virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen retter seg etter type og forekomst av mikro-organismene som skal bekjempes, samt etter sammensetningen av materialet som skal beskyttes. Den optimale anvendte mengde kan fastslås ved prøverekker. Vanligvis ligger anvendelses-konsentras jonen i området fra 0,001 til 5 vekt-%, fortrinnsvis fra 0,05 til 1,0 vekt-%, referert til material som skal beskyttes.
De virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen kan også foreligge
i blandinger med andre kjente virksomme stoffer. Eksempelvis skal det nevnes følgende virksomme stoffer: Benzylalko-hol, mono(poly)hemiformal og andre formaldehydavspaltende forbindelser, benzimidazolyl-metylkarbamater, tetrametyltiuram-disulfid, sinksalter av dialkylditiokarbamater, 2,4,5,6-tetra-klorisoftalonitril, tiazolylbenzimidazol, merkaptobenztia-zol, organo-tinnforbindelser, metylenbistiocyanat, fenol-derivater som 2-fenylfenol, (2,2'-dihydroksy-5,5'-diklor)-difenylmetan og 3-metyl-4-klor-fenol.
Fremstillingseksempler
A) Fremstilling av dioksalaner og dioksaner
1 mol av det tilsvarende trihydroksyforbindelse, 1 til 4
mol av den tilsvarende karbonylforbindelse, 300 ml petrol-eter og 3 g p-toluensulfonsyre, ble oppvarmet under vannut-
skiller til avslutning av vanndannelsen. Man tilsatte 3 g natriumacetat, omrørte i 30 minutter, filtrerte, -inndampet og destillerte.
Således ble det dannet:
B) Fremstilling av propargyleter.
a) 1,05 mol natriumhydrid ble suspendert i dimetylformamid og tildryppet 1 mol hydroksyforbindelse. Man lar det om-røre til avslutning av hydrogenutviklingen. Deretter til-drypper man 1,1 mol klorpropin, og etter-rører inntil reaksjonen er. fullstendig avsluttet. Man filtrerte, inndampet og destillerte.
Således ble det dannet:
b) 0,5 mol hydroksyforbindelse, 0,55 mol klorpropin, 0,025 mol tetrabutylammoniumbromid, 150 ml toluen og 250
ml 50 % NaOH omrøres først 1 time ved 20°C og deretter 1,5 time ved 60°C. Den organiske fase ble adskilt og inndampet. Residuet kunne anvendes i joderingen uten videre rensning.
Således ble det oppnådd:
c) Fremstilling av jodpropargyletere.
1 mol propargyleter oppløst i metanol avkjølt til 0°C.
Man tilsatte 1,5 mol vandig natronlut og 1,1 mol jod, og etteromrørte ved 0°C. Etter avsluttet jodering, inndampes reaksjonsblandingen, blandes med vann, avfarves med natrium-tiosulfat, opptas i diklormetan og inndampes. Produktene ble isolert generelt som olje, i noen tilfeller inntrådte krystallisering.
Således ble det oppnådd:
(1H-NMR-data: oppløsningsmiddel CDC13, TMS som indre standard).
Anvendelseseksémpel
Som sammenligningsstoff tjener 1-(jodpropargyloksy)-propan-2,3-diol (DE-OS 3 304 899).
Eksempel 1
Til påvisning av virkningen mot sopp, bestemmes den minimale hemmekonsentrasjon (MHK) av virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen:
En agar, som fremstilles av ølvørter og pepton blandes med virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen i konsentrasjoner fra 0,01 mg/liter til 5000 mg/liter. Etter agarens stivning foregikk kontaminasjon med renkulturer av de i tabellen opp-førte prøveorganismer. Etter 2 ukers lagring ved 28°C og 60 til 70 % relativ luftfuktighet, bestemmes MHK. MHK er den laveste konsentrasjonen av virksomt stoff, hvor det ikke foregår vekst ved hjelp av de anvendte mikr.obetyper, den er angitt i nedenstående tabell.
Eksempel 2
Virkning mot bakterier.
En agar, som som næringsmedium inneholder buljong blandes med virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen i konsentrasjoner' fra 1 til 5000 ppm. Derpå infiseres næringsmediet resp. med de i tabell II oppførte prøveorganismer, og det infi-serte medium holdes 2 uker ved 28°C og 60 til 70 % relativ luftfuktighet. MHK er den laveste konsentrasjon . av virksomt stoff hvor det ikke foregår noe vekst ved de anvendte mikrobetyper. MHK-verdiene er gjengitt i tabell II.
Eksempel 3
(Virkning mot slimorganismer).
Stoffene ifølge oppfinnelsen 'bringes til anvendelse i konsentrasjoner på resp. 0,1 til 100 mg/liter i Allens nærings-oppløsning (Arch. Mikrobiol. 17, 34 til 53 (1952)), som i 4 liter sterilt vann inneholder 0,2 g ammoniumklorid, 4,0 g natriumnitrat, 1,0 g dikaliumhydrogenfosfat, 0,2 g kalsium-klorid, 2,05 g magnesiumsulfat, 0,02 g jernklorid og 1 % kaprolaktam oppløst i litt aceton. Kort på forhånd infiseres næringsoppløsningen med slimorganismer (ca. 10^ kimer/ ml), som ble isolert fra ved polyamidfremstilling anvendt spinnvann-kretsløp. Næringsoppløsningené som har den minimale hemmekonsentrasjon (MHK) eller større virksomme stoffkonsen-trasjoner, er ennå helt klare etter 3 ukers kulturer ved værelsestemperatur, dvs. den i virksomt stoff-frie nærings-oppløsninger etter 3 til 4 dager merkbare sterke formering av mikrobene og slimdannelse uteblir.
Tabell III
MHK-verdier i mg/l ved innvirkning av de nedenfor angitte stoffer på slimorganismer
Eksempel 4
En blandingskultur av grønn-, blå-, brun- og kiselalger (Stichococcus bacillaris Naegeli, Euglena gracilis, Klebs, Chlorella pyrenoidosa Chick, Phormidium foveolarum Gomont, Oscillatoria geminata Meneghini og Phaeodactylum tricornu-tum Bohlin) haes under gjennombobling av luft i Allens nær-ingsoppløsning (arkiv Mikrobiologi 17, 34-53 (1952)), som på 4 liter sterilt vann inneholder 0,2 g ammoniumklorid, 4,0 g natriumnitrat, 5,0 g dikaliumhydrogenfosfat, 0,2 g kalsium-klorid, 2,05 g magnesiumsulfat og 0,02 g jernklorid. Etter 2 uker er næringsoppløsningen på grunn av intens algevekst farvet mørkegrønn-blå. Utrydning av algene etter tilsetning av virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen ser man på avfarv-ningen av næringsoppløsningen.
Tabell IV
Alge-utryddende konsentrasjon (mg/l) av de nedenfor angitte stoffer:

Claims (6)

1. Nye jodpropargyletere med formel
hvori A betyr oksygen eller en metylengruppe, R^" betyr hydrogen eller lavere alkyl,
2 3 R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, laverealkyl, alkenyl eller eventuelt med halogen substituert fenyl, eller sammen danner en karbocyklisk ring med 4 til 7 karbonatomer,
1 og m betyr 0, 1 eller 2, n betyr et helt tall fra 0 til 4, med den forholdsregel at når 1 = o, betyr ni, 2, 3 og 4, og k betyr 0 eller 1.
2. Fremgangsmåte til fremstilling av nye jodpropargyletere med formel
hvori A betyr oksygen eller en metylengruppe, R betyr hydrogen eller lavere alkyl, R 2 og R 3 er like eller forskjellige og betyr hydrogen, lavere alkyl, alkenyl eller eventuelt med halogen substituert fenyl, eller sammen danner en karbocyklisk ring med 4 til 7 karbonatomer,
1 og m betyr 0, 1 eller 2, n betyr et helt tall fra 0 til 4 med den forholdsregel at når 1=0, betyr ni, 2, 3 og 4, og k betyr 0 eller 1, karakterisert ved at propargyletere med formel
hvori 12 3 A, R , R , R , 1, m, n og k har overnevnte betydning, omsettes joderingsmidler i nærvær av oppløsnings- og/eller fortynningsmidler og i nærvær av baser ved temperaturer fra -10 til 30°C.
3. Mikrobizid middel inneholder de nye jodpropargyletere med formel
hvori A betyr oksygen eller en metylengruppe, R <1> betyr hydrogen eller lavere alkyl,
2 3 R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, lavere alkyl, alkenyl eller eventuelt med halogen substituert fenyl, eller sammen danner en karbocyklisk ring med 4 til 7 karbonatomer,
1 og m betyr 0, 1 eller 2, n betyr et helt tall fra 0 til 4 med den forholdsregel når 1=0, betyr ni, 2, 3 og 4, og k betyr 0 eller 1.
4. Mikrobizid middel ifølge krav 3 inneholdende 1 til 95 vekt-% av det nye jodpropargyleter.
5. Anvendelse av mikrobizide midler ifølge krav 3 og 4, til bekjempelse av tekniske materialer.
6. Anvendelse ifølge krav 5, til beskyttelse av tre mot tre-misfarvende og treødeleggende sopp.
NO860844A 1985-03-21 1986-03-06 Nye jodpropargyletere, en fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse. NO860844L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853510203 DE3510203A1 (de) 1985-03-21 1985-03-21 Neue iodpropargylether, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO860844L true NO860844L (no) 1986-09-22

Family

ID=6265888

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO860844A NO860844L (no) 1985-03-21 1986-03-06 Nye jodpropargyletere, en fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse.

Country Status (9)

Country Link
US (2) US4719227A (no)
EP (1) EP0199047B1 (no)
JP (1) JPH0629279B2 (no)
CA (1) CA1326038C (no)
DE (2) DE3510203A1 (no)
DK (1) DK129386A (no)
FI (1) FI861153A (no)
NO (1) NO860844L (no)
ZA (1) ZA862075B (no)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2054221C (en) * 1990-10-31 1999-09-14 David Oppong Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with hexahydro-1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-s-triazine in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
ZA926535B (en) 1991-11-07 1994-09-30 Buckman Laboraties Internation Synergistic combinations of iodopropargyl compounds with 1,2-benzisothiazolin-3-one in controlling fungal and bacterial growth in aqueous fluids
DE4141953A1 (de) * 1991-12-19 1993-06-24 Bayer Ag Mikrobizide mittel
DE4217523A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Bayer Ag Mittel zum Schutz von Schnittholz
US5707929A (en) * 1995-05-08 1998-01-13 Troy Chemical Corporation Biocidal compositions comprising mixtures of haloproynyl compounds and sulfur containing triazines
US6017955A (en) * 1995-06-07 2000-01-25 Troy Technology Corporation, Inc. Method of stabilizing biocidal compositions of haloalkynyl compounds
US5906981A (en) * 1996-06-04 1999-05-25 Troy Corporation Halopropargyl inclusion complexes
US6059991A (en) 1997-12-12 2000-05-09 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized composition containing halopropynyl compounds
US5938825A (en) * 1998-05-21 1999-08-17 Troy Technology Corporation Inc. Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds
US6140370A (en) * 1998-09-21 2000-10-31 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized alkyd based compositions containing halopropynl compounds
US6197805B1 (en) 1999-05-27 2001-03-06 Troy Technology Corporation, Inc. Broad spectrum antimicrobial mixtures
US6472424B1 (en) 2000-06-07 2002-10-29 Troy Technology Corporation, Inc. Stabilized antimicrobial compositions containing halopropynyl compounds and benzylidene camphors
US20030129186A1 (en) 2001-07-25 2003-07-10 Biomarin Pharmaceutical Inc. Compositions and methods for modulating blood-brain barrier transport
WO2005012552A2 (en) * 2003-07-30 2005-02-10 Triosyn Holding, Inc. Method and system for control of microorganisms in metalworking fluid
CA2539185A1 (en) * 2003-09-19 2005-03-31 Arch Chemicals, Inc. Stabilized halopropynyl compositions as preservatives
DK1889198T3 (da) 2005-04-28 2015-02-09 Proteus Digital Health Inc Farma-informatiksystem
MX2009002893A (es) 2006-09-18 2009-07-10 Raptor Pharmaceutical Inc Tratamiento de trastornos hepaticos mediante la administracion de conjugados de la proteina asociada al receptor (rap).
MY142639A (en) * 2007-11-21 2010-12-15 Mimos Berhad Immobilized nitrate ionophore
GB2459691B (en) * 2008-04-30 2013-05-22 Arch Timber Protection Ltd Formulations
AU2010216512B2 (en) 2009-02-20 2016-06-30 2-Bbb Medicines B.V. Glutathione-based drug delivery system
MY163048A (en) 2009-05-06 2017-08-15 Laboratory Skin Care Inc Dermal delivery compositions comprising active agent-calcium phosphate particle complexes and methods of using the same
US20120077778A1 (en) 2010-09-29 2012-03-29 Andrea Bourdelais Ladder-Frame Polyether Conjugates
CN114206112B (zh) 2019-08-09 2024-04-12 特洛伊公司 包含聚合甜菜碱和氨基甲酸酯的协同木材防腐组合物

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3290388A (en) * 1963-07-03 1966-12-06 Dow Chemical Co Monopropynyl ethers of glycerol
US3700698A (en) * 1971-05-12 1972-10-24 Hoffmann La Roche 1,2-epoxy-3-(3-iodo-2-propynyloxy)-propane
US4338327A (en) * 1978-10-06 1982-07-06 Janssen Pharmaceutica, N.V. Substituted 1-(2-aryl-1,3-dioxolan-2-ylmethyl)-1H-1,2,4-triazoles
DE3304899A1 (de) * 1983-02-12 1984-08-16 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Substituierte 1-(3-iod-2-propinyloxy-)-2bzw.3-propanole, ihre herstellung und ihre verwendung als antimikrobielle substanzen

Also Published As

Publication number Publication date
FI861153A (fi) 1986-09-22
FI861153A0 (fi) 1986-03-19
JPS61227577A (ja) 1986-10-09
CA1326038C (en) 1994-01-11
JPH0629279B2 (ja) 1994-04-20
EP0199047A3 (en) 1987-04-15
ZA862075B (en) 1986-11-26
DE3510203A1 (de) 1986-09-25
DE3660869D1 (en) 1988-11-10
US4855318A (en) 1989-08-08
US4719227A (en) 1988-01-12
EP0199047B1 (de) 1988-10-05
DK129386D0 (da) 1986-03-20
EP0199047A2 (de) 1986-10-29
DK129386A (da) 1986-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO860844L (no) Nye jodpropargyletere, en fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse.
EP0378953A1 (fr) Benzylidène azolylméthylecycloalcane et utilisation comme fongicide
EP0212281B1 (de) 1-Heteroaryl-4-aryl-pyrazol-Derivate
EP0258161A2 (fr) Dérivés de 2,5-dihydrofuranne à groupe triazole ou imidazole, procédé de préparation, utilisation comme fongicide
EP0151084A2 (fr) Fongicides à groupes triazole et oligoéther
IE43662B1 (en) 3-alkoxy-benzo-1,2,4-triazines, process for their preparation and their use as fungicides and bactericides
CA1283118C (en) Hydroxypyrazole derivatives, their preparation and their use against microorganisms
EP0254866A1 (de) Chinolinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mikrobizide und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Bakterien und Pilzen
KR890001547B1 (ko) 치환된 아졸린-페녹시 유도체의 제조방법
PT87764B (pt) Processo para a preparacao de eteres (azolil-vinil)-fenol-alcenilicos com efeito microbicida
US4661632A (en) Halogenopropargylformamide pesticides
EP0120238B1 (de) Mikrobizides Mittel zum Schutz technischer Materialien
US3873703A (en) Bactericidal and fungicidal compositions and methods of killing bacteria and fungi using 8-oxyguinoline-and 8-oxyguinaldine acrylates
EP0057362A1 (de) Dibenzofuranderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Pilzen
EP0246982A2 (fr) Composés à groupements triazole ou imidazole et tétrahydrofurane utilisation de cuex-ci à titre de fongicides et procédés de préparation
FR2622582A1 (fr) Composes a groupe imidazole ou triazole, utilisation de ceux-ci a titre de fongicide, procede de preparation
US4198428A (en) Aryl-thiocarboxylic acid thiocyanomethyl esters
DE69124482T2 (de) Azolylmethyloxabicyclohexane Derivate, ihre Zwischenprodukte und fungizide Zusammensetzungen
NO840421L (no) N-sulfenylerte hydantoiner, en fremgangsmaate til deres fremstilling, og deres anvendelse som mikrobizid
US5177090A (en) Microbicidal agents
US4778511A (en) Fluorine-containing N-sulphenylated indazoles for use as bactericides and fungicides
US4879310A (en) New cyanohydrin iodopropargyl ethers, process for their preparation and their use as microbicides
FR2499077A1 (fr) Derives de l&#39;aniline, leur preparation et produits microbicides en contenant
DE3408879A1 (de) Pyridiniumsalze und diese enthaltende fungizide und bakterizide
DE69619181T2 (de) Verbindungen mit antimikrobieller Breitspektrum-Wirkung