RU2339906C1 - Method of solid fuel rocket engine hydro-cavitating wash-out drains treatment - Google Patents
Method of solid fuel rocket engine hydro-cavitating wash-out drains treatment Download PDFInfo
- Publication number
- RU2339906C1 RU2339906C1 RU2007113012/02A RU2007113012A RU2339906C1 RU 2339906 C1 RU2339906 C1 RU 2339906C1 RU 2007113012/02 A RU2007113012/02 A RU 2007113012/02A RU 2007113012 A RU2007113012 A RU 2007113012A RU 2339906 C1 RU2339906 C1 RU 2339906C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- solid phase
- liquid
- solid
- ammonium perchlorate
- water circuit
- Prior art date
Links
Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области утилизации военной техники и может быть использовано при экологически безопасной и сохраняющей ресурсы утилизации ракетных двигателей твердого топлива (РДТТ) и зарядов смесевых ракетных твердых топлив (СРТТ) на основе перхлората аммония (ПХА) в качестве окислителя путем гидрокавитационного вымывания зарядов СРТТ из корпусов РДТТ в виде водной суспензии материала разрушения заряда. Преимуществом вымывания является безопасность процесса, в том числе и при работе с дефектными зарядами СРТТ. Общим недостатком работ, связанных с перхлоратом аммония, является опасность попадания его в окружающую среду и распространение по открытым и подземным водным путям на большие расстояния с загрязнением водоемов и грунтовых вод. Поэтому все работы с ПХА должны исключать сброс отходов в канализационные системы и окружающую среду.The invention relates to the field of disposal of military equipment and can be used in environmentally safe and resource-saving disposal of solid propellant rocket engines (solid propellant rocket engines) and mixed solid propellant rocket charges (SRTT) based on ammonium perchlorate (PCA) as an oxidizing agent by hydrocavitational washing out of SRTT charges from RDTT cases in the form of an aqueous suspension of charge destruction material. The advantage of leaching is the process safety, including when working with defective CPTT charges. A common drawback of works related to ammonium perchlorate is the danger of its release into the environment and its spread over open and underground waterways over long distances with pollution of water bodies and groundwater. Therefore, all work with PHA should exclude the discharge of waste into sewer systems and the environment.
Известны способы обработки материалов разрушения зарядов СРТТ, направленные на регенерацию и рециклирование ПХА из крупных фрагментов СРТТ, полученных разрушением (резанием) зарядов. В соответствии со способом извлечения или выщелачивания ПХА СРТТ, удаленное из РДТТ, резали на мелкие куски, которые выщелачивали в воде. Однако вследствие липкой природы СРТТ получали большие агломераты СРТТ, которые препятствовали необходимому перемешиванию воды с топливом, требуемому для эффективной экстракции окислителя. Для извлечения более 25-30 мас.% доступного окислителя агломерированное топливо требовало непрерывного растирания и резки в выщелачивающем растворе. Это требовало больших расходов времени и энергии для работы режущего инструмента при экстракции ПХА [1].Known methods for processing materials of destruction of charges of SRTT, aimed at the regeneration and recycling of PCA from large fragments of SRTT obtained by the destruction (cutting) of charges. According to the PHA extraction or leaching method, the SRTT removed from the solid propellant was cut into small pieces that were leached in water. However, due to the sticky nature of CPTT, large CPTT agglomerates were obtained that prevented the necessary mixing of water with fuel, which is required for efficient extraction of the oxidizing agent. To recover more than 25-30 wt.% Of the available oxidizing agent, the agglomerated fuel required continuous grinding and cutting in a leach solution. This required a large expenditure of time and energy for the operation of the cutting tool during the extraction of PHA [1].
Был также предложен усовершенствованный процесс извлечения ингредиентов топлива из отходов топлива, который является экономичным, энергосберегающим и экологически приемлемым. Извлечение окислителя в соответствии с этим патентом на изобретение проводится в водной выщелачиваемой суспензии, содержащей добавки, которые модифицируют поверхность топлива, вследствие чего исключается агломерация топлива при резке и допускается суспендирование частиц в воде. Результатом является быстрое растворение ПХА и последующее отделение его от остатков топлива путем фильтрации или декантации жидкостей. ПХА удаляется из фильтрата путем охлаждения и фильтрации преципитировавшего ПХА. Полученный обедненный раствор ПХА рециклируется для извлечения далее ПХА из другой порции топлива.An improved process has also been proposed for extracting fuel ingredients from fuel waste, which is economical, energy-saving and environmentally friendly. The extraction of the oxidizing agent in accordance with this patent for the invention is carried out in an aqueous leachable suspension containing additives that modify the surface of the fuel, thereby eliminating the agglomeration of the fuel during cutting and the suspension of particles in water is allowed. The result is the rapid dissolution of PCA and its subsequent separation from the fuel residues by filtration or decantation of liquids. PCA is removed from the filtrate by cooling and filtering precipitated PCA. The resulting PCA depleted solution is recycled to further extract the PCA from another portion of the fuel.
Агломерация топлива предотвращается путем добавления ПАВ, который адсорбируется на поверхностях связующего, снижая липкую природу открытой поверхности. Энергия, требуемая для перемешивания топлива, суспендированного водой, была меньше 1/50 от той энергии, что требуется для перемешивания пиротехнических материалов, имеющих смоченное агломерированное топливо липкой природы и не содержащее диспергирующего агента [2].Fuel agglomeration is prevented by the addition of a surfactant that is adsorbed on the surfaces of the binder, reducing the sticky nature of the exposed surface. The energy required for mixing fuel suspended in water was less than 1/50 of the energy required for mixing pyrotechnic materials having wet, sticky agglomerated fuel and not containing a dispersing agent [2].
Общим недостатком известных способов в применении к решаемой задаче является отсутствие связи между процессом вымывания топлива из корпуса РДТТ и обработкой стоков в виде очень разбавленной суспензии, которая соответствует технологии процесса разрушения топлива, требующей расхода 50-80 л воды на 1 кг извлеченного топлива. Концентрирование ПХА, выщелоченного в такой суспензии может быть очень энергозатратным и доступным только по нескольким способам, таким как выпаривание воды и вымораживание воды. Цена такого концентрирования с последующей инсинерацией может составлять до 95 и 50 долл/м3, соответственно. Кроме того, в процессе вымывания топлива должно быть учтено поступление ПХА в воду замкнутого контура, используемую для питания гидродинамических разрушающих устройств. Эта вода нуждается в периодической очистке от ПХА с тем, чтобы не происходило изменение разрушающих свойств.A common disadvantage of the known methods as applied to the problem being solved is the lack of a connection between the process of washing the fuel out of the solid propellant rocket hull and treating the effluent in the form of a very dilute suspension, which corresponds to the technology of the fuel destruction process, which requires a flow rate of 50-80 l of water per 1 kg of extracted fuel. Concentration of PCA leached in such a suspension can be very energy-intensive and available only in several ways, such as evaporating water and freezing water. The price of such concentration with subsequent incineration can be up to 95 and 50 dollars / m 3 , respectively. In addition, in the process of washing the fuel, the entry of PCA into the closed loop water used to power the hydrodynamic destructive devices should be taken into account. This water needs periodic cleaning from PHA so that there is no change in destructive properties.
Наиболее близким по технической сущности и принятым за прототип является способ, реализованный в передвижной установке для гидроструйной очистки корпуса ракетного двигателя твердого топлива, в соответствии с которым вымываемые водой высокого давления твердые материалы в виде суспензии отводят из корпуса через массопровод коллектора, соединенного с открытым торцем очищаемого объекта. С помощью массопровода всю вымытую суспензию направляют в приемный бак для отстаивания. Жидкую фазу отбирают из верхней части приемного бака, очищают в гидроциклонах и на фильтрах, после чего ее подают в наливной бак и далее напорный бак и затем в насос высокого давления. Таким образом, создают замкнутый контур воды вымывания. Замкнутый контур подпитывают чистой водой. Из замкнутого контура отбирают воду для обратноосмотического обессоливания и затем опресненную воду возвращают в замкнутый контур, а полученную жидкую концентрированную фазу отводят в накопитель жидкой концентрированной фазы для дальнейшей загрузки в транспортировочные емкости и отправки на переработку. Концентрат твердой фазы из гидроциклонов и из нижней части приемного бака собирают в накопителе плотнофазной суспензии, снабженным диафрагменным насосом для выгрузки ее в транспортировочные емкости и отправки на переработку [3].The closest in technical essence and adopted for the prototype is a method implemented in a mobile installation for hydro-jet cleaning of the body of a rocket engine of solid fuel, according to which solid materials washed out by high pressure water in the form of a suspension are removed from the body through the mass pipe of the collector connected to the open end of the cleaned object. Using the mass line, the entire washed suspension is sent to a collection tank for settling. The liquid phase is taken from the upper part of the receiving tank, cleaned in hydrocyclones and filters, after which it is fed into the bulk tank and then the pressure tank and then to the high pressure pump. Thus, create a closed loop of leaching water. The closed loop is fed with clean water. Water is taken from the closed loop for reverse osmosis desalination, and then the desalinated water is returned to the closed loop, and the resulting concentrated liquid phase is taken to a liquid concentrated phase storage tank for further loading into transportation containers and sending for processing. The solid phase concentrate from hydrocyclones and from the lower part of the receiving tank is collected in a dense-phase suspension accumulator equipped with a diaphragm pump for unloading it into shipping containers and sending it for processing [3].
Недостатком принятого за прототип способа обработки является незавершенность процесса обработки, которая должна быть увязана с работой и технологическим оборудованием других предприятий, что включает ряд проблем организационного и технического характера. При транспортировке и перегрузочных операциях имеется вероятность загрязнения окружающей среды в результате проливов растворов ПХА. Обратноосмотическому обессоливанию должен подвергаться весь объем воды замкнутого контура, в который перешли все растворимые материалы из СРТТ. Это повышает нагрузку на обратноосмотическую установку, которая должна иметь три ступени очистки с максимальным давлением более 7,25 МПа.The disadvantage of the processing method adopted as a prototype is the incompleteness of the processing process, which should be linked to the work and technological equipment of other enterprises, which includes a number of organizational and technical problems. During transportation and transshipment operations, there is a possibility of environmental pollution as a result of spills of PHA solutions. The reverse osmosis desalination should be subjected to the entire volume of water in a closed circuit, into which all soluble materials from SRTT have passed. This increases the load on the reverse osmosis installation, which should have three stages of cleaning with a maximum pressure of more than 7.25 MPa.
Технической задачей, решаемой настоящим изобретением, является обработка стоков от гидрокавитационного вымывания РДТТ в виде водной суспензии твердой фазы материалов разрушения СРТТ до конечных продуктов - кристаллизованного ПХА, воды и оксида алюминия без отвода из системы в окружающую среду или канализацию каких-либо жидких сред.The technical problem solved by the present invention is the treatment of effluents from hydro-cavitation leaching of solid propellant rocket rocket materials in the form of an aqueous suspension of the solid phase of CPTT fracture materials to the final products - crystallized PCA, water and aluminum oxide without removal from the system to the environment or sewage of any liquid media.
Решение поставленной технической задачи было достигнуто тем, что в способе обработки стоков от гидрокавитационного вымывания заряда смесевого твердого ракетного топлива на основе перхлората аммония из ракетного двигателя твердого топлива, включающем подачу жидкости высокого давления из замкнутого водяного контура в вымывную гидрокавитационную установку, получение стоков в виде суспензии, содержащей твердую фазу из разрушенного заряда твердого топлива и жидкость водяного контура, отделение твердой фазы суспензии от жидкости замкнутого водяного контура, накапливание доз твердой фазы и обратноосмотическую очистку жидкости замкнутого водяного контура от перхлората аммония, отделение твердой фазы суспензии от жидкости замкнутого водяного контура проводят непрерывно сразу после ее образования, из накопленных доз твердой фазы выщелачивают перхлорат аммония при повышенной температуре в нескольких реакторах выщелачивания периодического действия, для чего первую накопленную дозу твердой фазы загружают в первый реактор выщелачивания периодического действия и подают жидкость из замкнутого водяного контура с получением необходимой концентрации раствора в реакторе, выщелачивают перхлорат аммония, после чего разделяют твердые нерастворимые отходы выщелачивания и раствор перхлората аммония, сушат твердые нерастворимые отходы выщелачивания и уничтожают их, осуществляют кристаллизацию раствора перхлората аммония путем понижения температуры раствора, отделяют полученный кристаллический перхлорат аммония от маточного раствора и сушат его, отделенный маточный раствор и концентрат, полученный при обратноосмотической очистке жидкости замкнутого водяного контура от перхлората аммония, упаривают для балансирования их по водосодержанию, отводят в замкнутый контур воду, полученную при конденсации пара от сушки твердых нерастворимых отходов выщелачивания и кристаллического перхлората аммония, от упаривания маточного раствора и от упаривания концентрата, полученного при обратноосмотической очистке жидкости замкнутого водяного контура от перхлората аммония, каждую следующую накопленную дозу твердой фазы загружают в следующий реактор выщелачивания периодического действия и подают полученные после выщелачивания перхлората аммония из предыдущей дозы твердой фазы упаренные для балансирования по водосодержанию маточный раствор и концентрат с получением необходимой концентрации раствора в реакторе. Дозу твердой фазы, соответствующую 100-150 кг твердого топлива, накапливают за один оборот жидкости в замкнутом водяном контуре. Каждую дозу твердой фазы накапливают в течение каждого оборота жидкости замкнутого водяного контура. Отделение твердой фазы суспензии от жидкости замкнутого водяного контура осуществляют на фильтрах, в центрифуге или в гидроциклонах. Твердые нерастворимые отходы выщелачивания уничтожают инсинерацией с улавливанием вредных газообразных отходов.The solution of the technical problem was achieved by the fact that in the method of treating wastewater from hydro-cavitation leaching of a mixture of solid rocket fuel based on ammonium perchlorate from a rocket engine of solid fuel, which includes supplying high-pressure liquid from a closed water circuit to a wash-out hydro-cavitation installation, obtaining effluents in the form of a suspension containing the solid phase from the destroyed charge of solid fuel and the liquid of the water circuit, I will close the separation of the solid phase of the suspension from the liquid of the water circuit, the accumulation of doses of the solid phase and reverse osmosis purification of the liquid of the closed water circuit from ammonium perchlorate, the separation of the solid phase of the suspension from the liquid of the closed water circuit is carried out continuously immediately after its formation, ammonium perchlorate is leached from the accumulated doses of the solid phase at elevated temperatures in several leaching reactors batch action, for which the first accumulated dose of the solid phase is loaded into the first batch leach reactor and feed t of liquid from a closed water circuit to obtain the required concentration of the solution in the reactor, ammonium perchlorate is leached, then solid insoluble leach waste and ammonium perchlorate solution are separated, dried solid insoluble leach waste and destroyed, crystallization of the ammonium perchlorate solution is carried out by lowering the temperature of the solution, separating the obtained crystalline ammonium perchlorate from the mother liquor and dry it, the separated mother liquor and the concentrate obtained at osmotic purification of a liquid of a closed water circuit from ammonium perchlorate, evaporated to balance it by water content, water obtained by condensation of steam from drying solid insoluble leachate and crystalline ammonium perchlorate from the evaporation of the mother liquor and from the evaporation of the concentrate obtained by reverse evaporation purification of the liquid of a closed water circuit from ammonium perchlorate, each subsequent accumulated dose of the solid phase is loaded into the next reaction Op leaching and fed batch obtained after leaching of ammonium perchlorate previous dose solid phase evaporated to balance the water content of the mother liquor and concentrate to obtain the required concentration of the solution in the reactor. A dose of a solid phase corresponding to 100-150 kg of solid fuel is accumulated per liquid revolution in a closed water circuit. Each dose of the solid phase is accumulated during each revolution of the liquid of the closed water circuit. The separation of the solid phase of the suspension from the liquid of the closed water circuit is carried out on filters, in a centrifuge or in hydrocyclones. Solid, insoluble leachate is disposed of by incineration with the capture of harmful gaseous wastes.
Сравнительный анализ существенных признаков прототипа и предлагаемого способа показывает, что отличительными признаками предложения являются те, в соответствии с которыми:A comparative analysis of the essential features of the prototype and the proposed method shows that the distinguishing features of the proposal are those in accordance with which:
отделение твердой фазы суспензии от жидкости замкнутого водяного контура проводят непрерывно сразу после ее образования;separation of the solid phase of the suspension from the liquid of the closed water circuit is carried out continuously immediately after its formation;
из накопленных доз твердой фазы выщелачивают перхлорат аммония при повышенной температуре в нескольких реакторах выщелачивания периодического действия;ammonium perchlorate is leached from the accumulated doses of the solid phase at elevated temperature in several batch leaching reactors;
первую накопленную дозу твердой фазы загружают в первый реактор выщелачивания периодического действия и подают жидкость из замкнутого водяного контура с получением необходимой концентрации раствора в реакторе;the first accumulated dose of the solid phase is loaded into the first batch leach reactor and liquid is supplied from a closed water loop to obtain the necessary concentration of the solution in the reactor;
отделенный маточный раствор и концентрат, полученный при обратноосмотической очистке жидкости замкнутого водяного контура от перхлората аммония, упаривают для балансирования их по водосодержанию;the separated mother liquor and concentrate obtained during reverse osmosis purification of the liquid of the closed water circuit from ammonium perchlorate are evaporated to balance them with respect to water content;
отводят в замкнутый контур воду, полученную при конденсации пара от сушки твердых нерастворимых отходов выщелачивания и кристаллического перхлората аммония, от упаривания маточного раствора и от упаривания концентрата, полученного при обратноосмотической очистке жидкости замкнутого водяного контура от «перхлората аммония;water is withdrawn into the closed loop from steam condensation from drying solid insoluble leachate and crystalline ammonium perchlorate from evaporation of the mother liquor and from the evaporation of the concentrate obtained from reverse osmosis purification of the liquid of the closed water loop from “ammonium perchlorate;
каждую следующую накопленную дозу твердой фазы загружают в следующий реактор выщелачивания периодического действия и подают полученные после выщелачивания перхлората аммония из предыдущей дозы твердой фазы упаренные для балансирования по водосодержанию маточный раствор и концентрат с получением необходимой концентрации раствора в реакторе.each subsequent accumulated dose of the solid phase is loaded into the next batch leach reactor and the obtained after leaching ammonium perchlorate from the previous dose of the solid phase evaporated to balance the water content of the mother liquor and concentrate to obtain the required concentration of the solution in the reactor.
Сущность изобретения будет более понятна из рассмотрения чертежа, где представлена блок-схема движения массовых потоков между аппаратами, и из следующего описания примера исполнения изобретения.The invention will be more clear from a consideration of the drawing, which presents a block diagram of the movement of mass flows between devices, and from the following description of an example embodiment of the invention.
Как показано на чертеже, способ обработки стоков относится к вымывной установке 1, разрушение СРТТ в которой осуществляется с использованием воды высокого давления, поступающей в нее по линии 2 из группы 3 аппаратов подготовки воды. Группа 3 включает фильтры улавливания мелких примесей, насосы высокого давления, напорные баки, накопители воды, теплообменники, арматуру и другие элементы, необходимые для функционирования контура воды. Далее контур воды содержит массопровод 4 от вымывной установки 1 к первому сепаратору 5. Первый сепаратор 5 предназначен для отделения твердой фазы разрушенного СРТТ от воды с ПХА, поступившей в нее при разрушении заряда. Контур воды замкнут линией 6, имеющей отвод по линии 7 на обратноосмотическую установку 8 очистки воды от ПХА. Очищенная вода поступает обратно в замкнутый водяной контур по линии 9. Концентрат ПХА из обратноосмотической установки отводят по линии 10 в упариватель 11. Сепаратор 5 имеет выход для твердой фазы в транспортный ковш 12 для накопления дозы влажной твердой фазы. С помощью ковша 12 дозу твердой фазы транспортируют к приемной воронке 13 одного из реакторов выщелачивания периодического действия 14. Число реакторов 14 определяется массой вымываемого заряда твердого топлива, временем выщелачивания твердой фазы в реакторе, временем оборота жидкости в замкнутом водяном контуре и временем накопления дозы. Предпочтительно иметь равные времена оборота жидкости и накопления дозы. По линии 15 реактор выщелачивания периодического действия 14 соединен с упаривателем 11 маточного раствора от кристаллизатора и концентрата от обратноосмотической установки 8. Реактор выщелачивания периодического действия 14 снабжен лопастной мешалкой и рубашкой обогрева. Выход реактора выщелачивания периодического действия обогреваемым гибким шлангом 16 соединен с приемной воронкой второго сепаратора 17. Обогреваемый второй сепаратор 17 предназначен для разделения твердых нерастворимых отходов выщелачивания и концентрированного раствора ПХА. Твердые нерастворимые отходы выщелачивания по линии 18 отводят в сушилку 19 предпочтительно горячим воздухом в режиме взвешенного слоя. Горячий концентрированный раствор ПХА по линии 20 направляют в кристаллизатор 21. Кристаллизатор снабжен рубашкой охлаждения для снижения температуры раствора и выделения кристаллического ПХА. Кристаллический ПХА по линии 22 отводят в сушилку 23 и затем на затаривание и отправку на склад. Линиями 24, 25 и 26 сушилки 19 и 23 и упариватель 11 соединены с конденсатором 27, выход которого линией 28 соединен с группой 3 аппаратов подготовки воды. Линией 29 с точкой подвода концентрата от обратноосмотической установки 8 по линии 10 кристаллизатор 21 соединен с упаривателем 11.As shown in the drawing, the method of treating wastewater relates to a washing unit 1, the destruction of the SRTT in which is carried out using high-pressure water entering it through line 2 from group 3 of water treatment apparatuses. Group 3 includes filters for trapping fine impurities, high pressure pumps, pressure tanks, water storage tanks, heat exchangers, valves and other elements necessary for the functioning of the water circuit. Further, the water circuit contains a mass pipe 4 from the washing unit 1 to the first separator 5. The first separator 5 is designed to separate the solid phase of the destroyed SRTT from the water from the PCA, which entered it during the destruction of the charge. The water circuit is closed by line 6, having a branch line 7 to the reverse osmosis installation 8 for purification of water from PHA. The purified water flows back to the closed water circuit via line 9. The PHA concentrate from the reverse osmosis unit is withdrawn via line 10 to the evaporator 11. The separator 5 has an outlet for the solid phase to the transport bucket 12 to accumulate a dose of the wet solid phase. Using a ladle 12, a dose of a solid phase is transported to a receiving funnel 13 of one of the batch leaching reactors 14. The number of reactors 14 is determined by the mass of leached solid fuel charge, the time of leaching of the solid phase in the reactor, the time of liquid circulation in a closed water circuit, and the dose accumulation time. It is preferable to have equal times of fluid turnover and dose accumulation. On line 15, the batch reactor 14 is connected to the evaporator 11 of the mother liquor from the crystallizer and concentrate from the reverse osmosis unit 8. The batch reactor 14 is equipped with a paddle mixer and a heating jacket. The output of the periodic leach reactor with a heated flexible hose 16 is connected to a receiving funnel of the second separator 17. The heated second separator 17 is designed to separate solid insoluble leachate and concentrated PHA solution. The solid insoluble leachate from line 18 is discharged into the dryer 19, preferably with hot air in a suspended layer mode. The hot concentrated PHA solution is sent through line 20 to crystallizer 21. The crystallizer is equipped with a cooling jacket to lower the temperature of the solution and isolate crystalline PHA. Crystalline PHA along line 22 is taken to dryer 23 and then for packing and shipping to the warehouse. The lines 24, 25 and 26 of the dryer 19 and 23 and the evaporator 11 are connected to a condenser 27, the output of which is connected by a line 28 to a group 3 of water treatment apparatuses. Line 29 with a point of supply of concentrate from the reverse osmosis unit 8 along line 10, the mold 21 is connected to the evaporator 11.
Пример. В соответствии с проектом, вымывная гидрокавитационная установка предназначена для удаления зарядов СРТТ из корпусов РДТТ диаметром 300 мм. СРТТ состоит в основном из 80 мас.% ПХА и 20 мас.% алюминизированного горючего-связующего (ГС). Расход воды высокого давления составляет около 8 кг/с. Поскольку удельный расход воды на вымывание находится на уровне 50-80 кг/с на 1 кг топлива, то при таком расходе получается производительность по размыву топлива 0,1 кг/с. По поверхности торца заряда может быть расположено до 8 струйных сопел вымывания. Число струйных сопел ограничено допустимой мощностью насосов высокого давления, поскольку удельный расход энергии на вымывание составляет 2-3 МДж/кг топлива в зависимости от механических свойств топлива. За 1000 с вымывается 100 кг СТРТ, что вместе с необходимой для выщелачивания ПХА водой составит массу 150-200 кг в зависимости от конечной концентрации раствора. Из вымывной гидрокавитационной установки 1 по линии 4 водная суспензия из твердой фазы разрушенного заряда и жидкости замкнутого водяного контура поступает в первый сепаратор 5. Твердую фазу материалов разрушения непрерывно отделяют от жидкости замкнутого водяного контура, например, на фильтре, в центрифуге, в гидроциклоне или в ином аппарате. Ускоренное отделение воды от твердой фазы снижает поступление ПХА в жидкость замкнутого водяного контура, снижает нагрузку на обратноосмотическую установку очистки воды и повышает выход ПХА. Для набора дозы, эквивалентной 100 кг СТРТ, за один оборот воды в замкнутом водяном контуре требуется объем жидкости в замкнутом водяном контуре около 8000 кг. По результатам экспериментов известно, что при разрушении заряда в жидкость замкнутого контура поступает около 20% ПХА из извлеченного СТРТ. В этом случае в транспортировочном ковше 12 получают первую дозу твердой фазы состава:Example. In accordance with the project, a hydro-cavitation flushing unit is designed to remove SRTT charges from solid-state rocket engines with a diameter of 300 mm. CPTT consists mainly of 80 wt.% PCA and 20 wt.% Aluminized fuel binding agent (HS). High pressure water flow rate is about 8 kg / s. Since the specific consumption of water for leaching is at the level of 50-80 kg / s per 1 kg of fuel, then at such a rate, the productivity of erosion of the fuel is 0.1 kg / s. On the surface of the end face of the charge can be located up to 8 jet nozzles leaching. The number of jet nozzles is limited by the permissible power of high pressure pumps, since the specific energy consumption for leaching is 2-3 MJ / kg of fuel, depending on the mechanical properties of the fuel. For 1000 s, 100 kg of STRT is washed out, which together with the water necessary for leaching PHA will amount to 150-200 kg, depending on the final concentration of the solution. From the washing-out hydro-cavitation installation 1 along line 4, an aqueous suspension from the solid phase of the destroyed charge and the liquid of the closed water circuit enters the first separator 5. The solid phase of the destruction materials is continuously separated from the liquid of the closed water circuit, for example, on a filter, in a centrifuge, in a hydrocyclone or in other device. The accelerated separation of water from the solid phase reduces the entry of PHA into the liquid of the closed water circuit, reduces the load on the reverse osmosis water treatment plant and increases the yield of PHA. For a dose equivalent to 100 kg of STRT, for one revolution of water in a closed water circuit, a volume of liquid in a closed water circuit of about 8000 kg is required. According to the results of experiments, it is known that when the charge is destroyed, about 20% of the PCA from the extracted STRT enters the closed loop liquid. In this case, in the transportation bucket 12 receive the first dose of the solid phase composition:
Для получения раствора с насыщенной концентрацией ПХА 600 г/кг воды в реакторе необходимо иметь 106,95 кг воды. Для первой дозы твердой фазы дополнительную воду в количестве 22,95 кг с содержанием ПХА 0,046 кг отбирают из замкнутого водяного контура через сепаратор 5. В первый реактор 14-1 загружают первую дозу твердой фазы и воду. С помощью приборов контролируют концентрацию ПХА в жидкости замкнутого водяного контура и массу дозы твердой фазы. Реактор 14-1 нагревают примерно до 65°С и содержимое интенсивно перемешивают. Концентрация ПХА в насыщенном растворе при температуре около 65°С составляет примерно 600 г/кг воды. Содержание воды в твердой фазе может отличаться от расчетного (50:50) и отклонения учитывают при расчете добавляемой воды.To obtain a solution with a saturated concentration of PHA of 600 g / kg of water in the reactor, it is necessary to have 106.95 kg of water. For the first dose of the solid phase, additional water in the amount of 22.95 kg with a PHA content of 0.046 kg is taken from the closed water circuit through the separator 5. The first dose of the solid phase and water are loaded into the first reactor 14-1. Using instruments, the concentration of PHA in the liquid of the closed water circuit and the mass of the dose of the solid phase are monitored. The reactor 14-1 is heated to approximately 65 ° C and the contents are intensively mixed. The concentration of PCA in a saturated solution at a temperature of about 65 ° C is approximately 600 g / kg of water. The water content in the solid phase may differ from the calculated (50:50) and deviations are taken into account when calculating the added water.
После выщелачивания в течение 30-40 мин нагретую смесь по обогреваемому шлангу 16 подают во второй сепаратор 17, в котором отделяют горячий концентрированный раствор ПХА от твердых нерастворимых отходов выщелачивания в виде продукта состава:After leaching for 30-40 minutes, the heated mixture is fed through a heated hose 16 to a second separator 17, in which a hot concentrated PHA solution is separated from solid insoluble leachate waste in the form of a composition product:
Отделенные твердые нерастворимые отходы выщелачивания по линии 18 направляют в сушилку 19, предпочтительно нагретым воздухом в режиме взвешенного слоя. Высушенные твердые нерастворимые отходы выщелачивания подают в инсинератор (не показан). При отмывке от ПХА горение ГС становится менее интенсивным и потребует большего расхода воздуха и горючего газа. Водяной пар из сушилки 19 отводят в конденсатор 27 для последующей подачи конденсированной чистой воды в замкнутый водяной контур через группу 3 аппаратов подготовки воды.Separated solid insoluble leachate from line 18 is sent to dryer 19, preferably by heated air in a suspended layer mode. The dried solid insoluble leachate is fed to an incinerator (not shown). When washing from PHA, the combustion of the gas becomes less intense and will require a greater consumption of air and combustible gas. Water vapor from the dryer 19 is diverted to a condenser 27 for subsequent supply of condensed pure water to a closed water circuit through a group of 3 water treatment apparatuses.
Горячий концентрированный раствор ПХА из второго сепаратора 17, содержащий 52,214 кг ПХА в 86,95 кг воды, по линии 20 подают в кристаллизатор 21, где после поступления раствора ПХА понижают температуру от 65°С до 10-15°С. Выделившийся и преципитировавший влажный кристаллический ПХА в количестве 44,962 кг вместе с водой 39,097 кг отделяют и по линии 22 направляют в сушилку 23. Полученный сухой кристаллический ПХА затаривают и отвозят на склад для хранения до востребования. Образовавшийся при сушке водяной пар по линии 25 отводят в конденсатор 27 для последующего ввода полученной при конденсации чистой воды в замкнутый водяной контур через группу 3 аппаратов подготовки воды. Оставшийся в кристаллизаторе 21 маточный раствор с концентрацией ПХА на уровне 150 г/кг воды через тройник на линии 29 соединяют с концентратом, полученным от обратноосмотической установки, и упаривают до содержания воды, требуемого для работы следующего реактора 14-2 выщелачивания периодического действия.A hot concentrated PHA solution from the second separator 17, containing 52.214 kg of PHA in 86.95 kg of water, is fed through line 20 to the crystallizer 21, where, after the PCA solution arrives, the temperature is lowered from 65 ° C to 10-15 ° C. The released and precipitated wet crystalline PHA in the amount of 44.962 kg together with water 39.097 kg is separated and sent to line dryer 23 through line 22. The obtained dry crystalline PHA is packed and taken to a warehouse for storage on demand. The water vapor formed during drying is discharged via line 25 to a condenser 27 for subsequent input of the pure water obtained by condensation into a closed water circuit through a group of 3 water treatment devices. The mother liquor remaining in the crystallizer 21 with a PHA concentration of 150 g / kg of water is connected through a tee on line 29 to the concentrate obtained from the reverse osmosis unit and evaporated to the water content required for operation of the next batch leach reactor 14-2.
В реактор 14-2 выщелачивания периодического действия после второго оборота воды замкнутого контура загружают содержимое транспортировочного ковша 12 состава:The periodic leaching reactor 14-2 after the second turn of the closed loop water is loaded with the contents of the transportation bucket 12 of the composition:
Итого, в реактор 14-2 выщелачивания периодического действия загружают 71,514 кг ПХА. Для получения выщелоченного раствора с концентрацией 600 г/кг воды потребуется 119,19 кг воды. При наличии уже 84 кг воды в дозе твердой фазы необходимо добавить 35,19 кг воды маточного раствора. Упаривание в упаривателе 11 исходного маточного раствора с содержанием 7,178 кг ПХА в 47,853 воды до содержания воды 35,19 кг дает раствор с содержанием 204 г/кг воды, который также загружают в реактор 14-2. Образовавшийся при упаривании пар по линии 24 отводят в конденсатор 27 и далее по линии 28 для ввода в замкнутый контур через группу 3 аппаратов подготовки воды.In total, 71.514 kg of PHA is charged into a batch reactor 14-2. To obtain a leached solution with a concentration of 600 g / kg of water, 119.19 kg of water will be required. If there are already 84 kg of water in a dose of the solid phase, 35.19 kg of water of the mother liquor must be added. Evaporation in the evaporator 11 of the initial mother liquor containing 7.178 kg of PHA in 47.853 water to a water content of 35.19 kg gives a solution containing 204 g / kg of water, which is also loaded into the reactor 14-2. The vapor formed during evaporation along line 24 is taken to a condenser 27 and then along line 28 to be introduced into a closed loop through a group of 3 water treatment apparatuses.
В течение первых нескольких оборотов жидкость замкнутого водяного контура обратноосмотическую установку не включают, поскольку концентрация ПХА в контуре очень мала, на уровне менее 1%. Поступление чистой воды от конденсирования пара на уровне 76 кг мало сказывается на концентрации ПХА в массе жидкости замкнутого водяного контура 8000 кг.During the first few revolutions, the liquid of the closed water circuit does not turn on the reverse osmosis unit, since the concentration of PCA in the circuit is very low, at a level of less than 1%. The intake of pure water from steam condensation at the level of 76 kg has little effect on the concentration of PCA in the mass of the liquid in the closed water circuit of 8000 kg.
Рециклирование маточного раствора стало возможным за счет добавления воды после первого оборота из замкнутого контура в реактор 14-1.Recycling of the mother liquor became possible due to the addition of water after the first revolution from a closed loop to reactor 14-1.
Отделением жидкости замкнутого водяного контура от твердой фазы стоков сразу после ее образования обеспечивается пониженное поступление и накопление ПХА в жидкости замкнутого водяного контура. За счет этого снижаются требования к режимам работы установки обратноосмотической очистки. Обратноосмотическая установка должна иметь резерв производительности для компенсации возможных нештатных скачков концентраций ПХА, возникающих вследствие структурных изменений в вымываемых зарядах СРТТ, например, появления трещин, отслоений, отломов и других дефектов, которые при вымывании приводят к увеличению поверхностей контакта СРТТ с жидкостью, путем поддержания концентраций ПХА в жидкости замкнутого водяного контура на уровне, допустимом для эффективного вымывания СРТТ. Это позволяет сохранить заданный непрерывный технологический процесс вымывания заряда СТРТ.The separation of the liquid of the closed water circuit from the solid phase of the effluent immediately after its formation provides a reduced intake and accumulation of PCA in the liquid of the closed water circuit. Due to this, the requirements for the operating modes of the reverse osmosis treatment plant are reduced. The reverse osmosis unit should have a performance reserve to compensate for possible abnormal jumps in PCA concentrations resulting from structural changes in the washed away SRTT charges, for example, the appearance of cracks, delaminations, breaks, and other defects that, when washed out, increase the contact surfaces of the SRTT with the liquid by maintaining concentrations PCA in a liquid of a closed water circuit at a level acceptable for the effective washing out of SRTT. This allows you to save the specified continuous technological process of leaching the charge STRT.
В штатном режиме пониженного накопления ПХА обратноосмотическую очистку осуществляют по потребности в удалении накопленного ПХА, для чего достаточно части номинальной производительности, эквивалентной части объема жидкости замкнутого водяного контура. Отобранная из контура для обратноосмотической очистки часть жидкости может соответствовать объему жидкости, отделенной от суспензии накопленной дозы твердой фазы. Поскольку обратноосмотическая установка имеет высокое энергопотребление, то за счет частичного ее использования сокращаются эксплуатационные затраты и удешевляется утилизация РДТТ.In the normal mode of reduced accumulation of PHA, reverse osmosis cleaning is carried out according to the need to remove the accumulated PHA, for which a part of the nominal productivity, equivalent to a part of the liquid volume of a closed water circuit, is sufficient. A portion of the fluid selected from the reverse osmosis purification loop may correspond to the volume of fluid separated from the suspension of the accumulated dose of the solid phase. Since the reverse osmosis plant has high energy consumption, its partial use reduces operating costs and reduces the cost of disposal of solid propellant rocket motors.
При массе СРТТ в РДТТ менее 1000 кг включения обратноосмотической установки не потребуется, т.к. концентрация ПХА в замкнутом водяном контуре в предельном случае повысится до 2%. Очистку проводят в период между снятием одного РДТТ и постановкой для вымывания другого РДТТ. Полученный концентрат по частям добавляют в реакторы выщелачивания с балансированием каждый раз содержания воды, добавляемой в реактор выщелачивания.With a mass of SRTT in solid propellant rocket motor less than 1000 kg, the inclusion of a reverse osmosis unit is not required, the concentration of PCA in a closed water circuit in the limiting case will increase to 2%. The cleaning is carried out in the period between the removal of one solid propellant solid propellant and the setting for washing out another solid propellant solid propellant. The resulting concentrate is added in parts to the leach reactors, each time balancing the water content added to the leach reactor.
В других случаях с вымыванием зарядов СРТТ большей массы предпочтительно выполнять обратноосмотическую очистку после каждого пятого оборота воды замкнутого водяного контура.In other cases, with the washing away of the SRTT charges of a larger mass, it is preferable to perform reverse osmosis cleaning after every fifth water revolution in a closed water circuit.
Результаты оценочных расчетов сведены в таблицу. Видно, что после запуска процесса обработки стоков из исходного состояния выход продуктового ПХА быстро приближается к постоянной величине на уровне несколько более 52,6 кг.The results of the estimated calculations are summarized in the table. It can be seen that after the start of the effluent treatment process from the initial state, the yield of product PHA quickly approaches a constant value at a level of slightly more than 52.6 kg.
Использование вместо периодического отделения доз влажной твердой фазы загрузки влажной твердой фазы в один накопитель для всего заряда усложняет последующую обработку большой массы материала, ухудшает перемешивание и увеличивает время обработки, поскольку отношение площади нагрева или охлаждения к внутреннему объему с ростом объема уменьшается.Using instead of periodically separating doses of the wet solid phase, loading the wet solid phase into one drive for the entire charge complicates the subsequent processing of a large mass of material, worsens mixing, and increases the processing time, since the ratio of the heating or cooling area to the internal volume decreases with increasing volume.
В патенте-аналоге [2] заявлено применение в реакторах выщелачивания добавок ПАВ для лучшего диспергирования твердой фазы. Проведенные эксперименты по разрушению зарядов СРТТ после снятия РДТТ с эксплуатации показали, что СРТТ после 20 и более лет эксплуатации по адгезионным и механическим свойствам отличается от нового СРТТ. Материалы разрушения при нахождении в воде не агломерируют и не наволакиваются на мешалку. Наволакивание обнаруживается только на поверхности жидкости, если имеет место всплывание твердой фазы. Тем не менее, допустимо применение ПАВ, специфических для каждого СРТТ.An analogue patent [2] claims the use of surfactant additives in leaching reactors to better disperse the solid phase. The experiments on the destruction of the charges of SRTT after decommissioning of solid propellant rocket engines have shown that SRTT after 20 or more years of operation differs in adhesion and mechanical properties from the new SRTT. Destruction materials when in water do not agglomerate and do not envelop on the mixer. The coating is detected only on the surface of the liquid, if there is a floating of the solid phase. Nevertheless, it is permissible to use surfactants specific for each SRTT.
*) - загрузка из замкнутого водяного контура через сепаратор.GS - aluminized fuel-binding agent; PHA - ammonium perchlorate
*) - loading from a closed water circuit through a separator.
Применение единых сепараторов, кристаллизаторов, сушилок для всей серии реакторов выщелачивания позволяет повысить коэффициент использования этих аппаратов.The use of single separators, crystallizers, dryers for the entire series of leaching reactors can increase the utilization rate of these devices.
Концентрацию горячего насыщенного раствора ПХА выбирают в диапазоне от 250 г/кг воды до 800 г/кг воды. В патенте-аналоге [2] показана техническая применимость для ПХА такого изогидрического метода кристаллизации. Однако повышение концентрации, и, соответственно, температуры ведет к росту тепловых потерь. При снижении концентрации увеличиваются объемы реакторов и других аппаратов, что приводит к росту капитальных затрат.The concentration of the hot saturated PCA solution is selected in the range from 250 g / kg water to 800 g / kg water. The patent analogue [2] shows the technical applicability for PCA of such an isohydric crystallization method. However, an increase in concentration, and, accordingly, temperature, leads to an increase in heat loss. With a decrease in concentration, the volumes of reactors and other apparatuses increase, which leads to an increase in capital costs.
Замыкание пароотводов сушильных аппаратов и упаривателя на конденсатор пара с последующим отводом полученной воды в замкнутый водяной контур позволяет исключить выход аэрозолей ПХА в атмосферу.The closure of the steam drains of the drying apparatus and the evaporator on the steam condenser with the subsequent removal of the obtained water into a closed water circuit allows the PHA aerosols to be released into the atmosphere.
Способ обработки стоков по настоящему предложению пригоден для работы совместно с другими установками вымывания СТРТ, например, из более крупных РДТТ с массами зарядов от 1 до 25 т. При этом производительность по вымыванию будет мало увеличиваться вследствие ограничений по мощности насосов. В рассмотренном примере производительность составляет 360 кг/ч. При такой производительности круглосуточная работа позволит обработать все стоки от наиболее крупного заряда в 25 т примерно за 70 час с 252 загрузками доз влажной твердой фазы в реакторы выщелачивания.The wastewater treatment method of this proposal is suitable for working with other STRT flushing plants, for example, from larger solid propellant solid propellants with charge masses from 1 to 25 tons. Moreover, the flushing performance will increase slightly due to pump power limitations. In the considered example, the productivity is 360 kg / h. With such productivity, round-the-clock operation will allow to process all effluents from the largest charge of 25 tons in about 70 hours with 252 loadings of doses of the wet solid phase into the leach reactors.
Отсутствие жидкофазных стоков и затаривание твердого ПХА в металлические барабаны на месте его выделения позволяет обеспечить экологическую чистоту комплекса ликвидации РДТТ без применения сложных и низкопроизводительных способов очистки промышленных сточных вод типа улавливания на ионитах, на активированном угле и т.п.The absence of liquid-phase effluents and the packing of solid PCA in metal drums at the place of its separation allows ensuring the environmental cleanliness of the solid propellant elimination complex without the use of complex and low-productivity methods for treating industrial wastewater such as trapping on ion exchangers, activated carbon, etc.
Источники информацииInformation sources
1. US 3451789 (McIntosh)1.US 3451789 (McIntosh)
2. US 4198209 (Frosh et al.)2. US 4,198,209 (Frosh et al.)
3. RU 2195629, 2002.3. RU 2195629, 2002.
Claims (5)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007113012/02A RU2339906C1 (en) | 2007-04-09 | 2007-04-09 | Method of solid fuel rocket engine hydro-cavitating wash-out drains treatment |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007113012/02A RU2339906C1 (en) | 2007-04-09 | 2007-04-09 | Method of solid fuel rocket engine hydro-cavitating wash-out drains treatment |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2339906C1 true RU2339906C1 (en) | 2008-11-27 |
Family
ID=40193261
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007113012/02A RU2339906C1 (en) | 2007-04-09 | 2007-04-09 | Method of solid fuel rocket engine hydro-cavitating wash-out drains treatment |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2339906C1 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106477788A (en) * | 2016-11-23 | 2017-03-08 | 厦门科滤膜技术有限公司 | A kind of spacecraft propulsion agent Waste Water Treatment and processing method |
RU2634022C1 (en) * | 2016-05-12 | 2017-10-23 | Акционерное общество "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" | Method for purifying wastewater from ammonium perchlorate |
RU2650147C2 (en) * | 2014-01-21 | 2018-04-09 | Эруца Текнолоджиз С.Р.О. | Method for processing expired solid rocket propellant |
RU2826630C1 (en) * | 2023-12-07 | 2024-09-16 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ КАЗЕННОЕ ВОЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "Военная академия Ракетных войск стратегического назначения имени Петра Великого" МИНИСТЕРСТВА ОБОРОНЫ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ | Method of treating effluents formed during combustion of charge of composite solid rocket propellant, with cleaning from highly dispersed suspended particles |
-
2007
- 2007-04-09 RU RU2007113012/02A patent/RU2339906C1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2650147C2 (en) * | 2014-01-21 | 2018-04-09 | Эруца Текнолоджиз С.Р.О. | Method for processing expired solid rocket propellant |
RU2634022C1 (en) * | 2016-05-12 | 2017-10-23 | Акционерное общество "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" | Method for purifying wastewater from ammonium perchlorate |
CN106477788A (en) * | 2016-11-23 | 2017-03-08 | 厦门科滤膜技术有限公司 | A kind of spacecraft propulsion agent Waste Water Treatment and processing method |
RU2826630C1 (en) * | 2023-12-07 | 2024-09-16 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ КАЗЕННОЕ ВОЕННОЕ ОБРАЗОВАТЕЛЬНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ ВЫСШЕГО ОБРАЗОВАНИЯ "Военная академия Ракетных войск стратегического назначения имени Петра Великого" МИНИСТЕРСТВА ОБОРОНЫ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ | Method of treating effluents formed during combustion of charge of composite solid rocket propellant, with cleaning from highly dispersed suspended particles |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3304300B2 (en) | Cement raw material processing method | |
CN101218068B (en) | Process and apparatus for treating exhausted abrasive slurries for the recovery of their reusable components | |
CN101309761B (en) | Method of and apparatus for treating chlorine-containing waste | |
CN105478438B (en) | A kind of garbage flying ash cement kiln synergic processing and innoxious resource circulation utilization method | |
EP2949376B1 (en) | Air pollution control system and air pollution control method | |
CN110935710A (en) | Washing desalination treatment system, method and application of household garbage incineration fly ash | |
US9242875B2 (en) | Calcium removal method | |
CN105080936B (en) | A kind of garbage flying ash cement kiln synergic processing method | |
KR101860295B1 (en) | Treatment Apparatus of FGD Wastewater by using Vacuum Evaporation and Method Thereof | |
JP4210456B2 (en) | Cement raw material processing method | |
CN105107821A (en) | Co-processing and water reclamation method for garbage fly ash through cement kiln | |
RU2339906C1 (en) | Method of solid fuel rocket engine hydro-cavitating wash-out drains treatment | |
JP2012006012A (en) | Process for carbon dioxide recovery | |
WO2009110357A1 (en) | Method of treating solution resulting from treatment of chlorine-containing substance | |
CN109019985A (en) | A kind of processing method of oil-containing heavy metal wastewater thereby industry | |
JP5904123B2 (en) | Method and apparatus for cleaning and separating mixed materials | |
CN106180150B (en) | Environmental-protection organic matter energy regeneration recycling system and regeneration recoverying and utilizing method | |
CN105980027A (en) | Divalent ion removal from monoethylene glycol (meg) feed streams | |
JPH09501863A (en) | Contaminated soil purification device and method | |
JP4257104B2 (en) | Recycling method of waste coolant liquid water | |
CN115026100A (en) | A waste incineration fly ash treatment system | |
CN116444085A (en) | Waste lithium battery recycling wastewater treatment process and system | |
US5203969A (en) | Method of separating and recovering components of mixtures via pervaporization | |
KR102126478B1 (en) | Apparatus for processing dust using spary dryer | |
JP4064850B2 (en) | Waste treatment method and treatment apparatus |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150410 |