SU673183A3 - Polymeric composition - Google Patents
Polymeric compositionInfo
- Publication number
- SU673183A3 SU673183A3 SU772496801A SU2496801A SU673183A3 SU 673183 A3 SU673183 A3 SU 673183A3 SU 772496801 A SU772496801 A SU 772496801A SU 2496801 A SU2496801 A SU 2496801A SU 673183 A3 SU673183 A3 SU 673183A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- organic
- composition
- plasticizer
- heat treatment
- alkenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/07—Aldehydes; Ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0016—Plasticisers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
(54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ(54) POLYMER COMPOSITION
Изобретение относитс к пластифицированным и стабилизированным композици м на основе полизинилхлорида (ПВХ) , предназначенным, например , дл получени прозрачных изделий . Известны композиции на основе ПВХ, пластифицированные и стабилизированные против термического разложени , вызываемого переработкой самих композиций или последующим действием высокой температуры. Известна композици на основе ПВХ, включающа в качестве стабилизатора смесь солей жирных кислот ма ни , цинка, кальци с полиолом 1 Однако эти смеси не достигают прозрачности, требующейс дл некоторых применений композиции. Известна также ком 1Озици на ос ве ПВХ, включающа органические сол щелочного металла и сложный эфир кетоуксусной кислоты или дегидроук ной кислоты 2. Однако полученна стабилизаци -неудовлетворительна. Наиболее близкой вл етс полимерна композици , содержаща поли винилхлорил, пластификатор, органи ческие соли двухвалентного металла и органическое -дикетоновое соединение формулы R,- CO-CHR - CO-R , где R/ и RJ - Н, алкил или алкенил с Cf- С,7 , аралкил с С, , фенил .или циклоалифатический радикал с Cg, причем R J и R могут быть прерваны атомом кислорода или замещены финильным , метильным .или этильным радикалами , RJ- Н, алкенил с С - Cj, , могущий содержать группировки - О -, , радикал -CO-R, где R, - апкпл с ,, 3 . Недостатком этой композиции вл етс окрашивание при воздействии высоких температур. Цель изобретени - уменьшение окраоливани - п-ри..термообработке. Г1ЬставлёН /ан.цель достигаетс тем, что известна полимерна композици , содержаща поливинйлхлорид, пластификатор , органические соли двухналентного металла, органическое jZ дикетоновое соединение)дополнительно содерижт линейный полиол, выбранный из группы, вк.11ючаюший р - ксилит, D - сорбит и Н -маннит, при следующем соотношении компонентов, вес. ч: Поливинилхлорид 100 Пластификатор5-120 Органические соли двухвалентного металла0,1-5 Органическое yS -дикетоновое соединение 0,05-5 Линейный полиол0,05-1. Стабилизирующа система, кроме того, может содержать эпоксидное со динение, например эпоксидирОБанное соевое масло, в количестве до 8 вес-, ч. по отношению к весу полимера . Добавление этого соединени улуч шает термостабильность. В композици х на основе ПВХ поли меров вл етс гомополимер, получен ный предпочтительно при полимеризации 3 массе или з суспензии. Одна ко полимера, полученные по другим методикам или содержаыие неболыш.а количества, напри мер до 20%, других этиленненасыщенных мономэров, сополимеризутощихс с винилхлоридом, также примен ютс в предлагаемой композиции. Такими сомономерами могут быть, например, зинилиденхлорид , сложные виниловые эфиры, малеиноаые эфиры или этилен. .Дл пластификации ПЗХ используют любые пластификаторы, например фталаты , фосфаты, сложные эфиры алифатических ликислот или 3 некоторых случа х отсжные полиэфира. Четыре пары органических селей металлов вл ютс особенно интересными из-за их стабилизирующего действи : соли кальци или бари , использованные совместно с сол ми калми или цинка; пара барий-кадмий считаетс наиболее эффективной. Одн ко получают по крайней мере зквивалентные результаты при замене в ком позици х пары кальций-цинк на пару барий-кадг«1й. Отсутствие токсичн ти у солей кальци и цинка делает предпочтительной эту последнюю пару металлов. Анионы этих солей предпочтительн выбирают среди органических алифатических и ароматических кислот, ил жирных HacbiiieHHbsx или ненасыщенных кислот, замещенных или нет. Обычно используют ацетаты, диацетаты, стаараты , олеаты, лаураты, пальмитаты, бензоаты, окоистеараты и 2-зтилгекс ноаты. Добавление этих полиолов не окра шивает полученные издели и значите но про,апёвает терг-«ческую стабилиза цию, преп тству пожелтению. Эти полиолы не вл ютс токсичными. Любые /3 -дикетосоединени могут быть использованы индивидуально или в смеси. Различные вспомогательные вещества могут быть добавлены в композицию, например антиоксиданты света, стабилизаторы , добавки, облегчающие переработку , такие как смазки. Следует удел ть большое внимание выбору этих вспомогательных добавок, чтобы не ухудшить термостабильность. Таким образом, смазки, содержащие свободные гидроксильные радикалы, не оказывают пагубного действи на термо-. стабильность: 1Г1редпочтительны соединени типа моностеарата глицерина или пропиленгликол . Композиции получают любым известным способом. Различные стабилизаторы могут быть смешаны с пластификатором или индивидуально, или после смешивани друг с другом, введены в полимер. Гомогенизацию композиции осуществл ют с помощью смесител или вальцев и можно работать при такой температуре, чтобы масса бьша жидкой. Это облегчает смешивание . Композиции могут быть переработаны в соответствии с любыми методиками - обычно используемыми дл переработки пластифицированных композици ПВХ, например зкструзией, литьем под давлением, каландровакием, формованием. Примеры1-б. Смешивают з шаровой м-2льнице 2000 г ПВХ-порошка, имеющего индекс в зкости 95, полученного при полимеризации в масса (торговое наименование Люковил ГБ 9550), 750 г диоктилфталата, 10 г стеарата кальци , 5 г стеарата цинка. В шесть песочниц емкостью 250 см , содержащих несколько фарфоровых шариков , загружают 70 г смеси, полученной выше (А); 0,25 г стеароилбензоилметана , и соответственно 0,07, О ,10, 0,15 и 0,20 г ксилита, 0,10 г Д -сорбита, 0,10 г Д-маннита. Получают гомогенные композиции В, с, Д, Е, F, G. Из зтих композиций, а также из композиции А готов т на каландре, нагретом до , пластинки толщиной 2,5 ММ. Вырезают из зтих пластинок пр моугольные образцы размером 10x20 МГ.1, которые помещают в вентилируемую печь при 180°С на разное врем . Определ ют окрашивание различд1лх., . образцов по шкалеГард .ера; С; ftpr-vj r.- ;; мощью диска Ловибонда.. Результаты приведены в табл. 1. The invention relates to plasticized and stabilized compositions based on poly (vinyl chloride), intended, for example, to obtain transparent articles. PVC based compositions are known that are plasticized and stabilized against thermal decomposition caused by processing the compositions themselves or by the subsequent action of high temperatures. The known composition based on PVC, comprising as a stabilizer a mixture of salts of fatty acids mamini, zinc, calcium with polyol 1 However, these mixtures do not achieve the clarity required for some applications of the composition. Also known is comic 1O2 on the basis of PVC, including organic alkali metal salts and ester of ketoacetic acid or dehydroic acid 2. However, the resulting stabilization is unsatisfactory. The closest is the polymer composition containing poly vinyl chloride, a plasticizer, organic salts of the divalent metal and an organic β-diketone compound of the formula R, - CO-CHR - CO-R, where R / and RJ - H, alkyl or alkenyl with Cf-C , 7, aralkyl with C,, phenyl. Or a cycloaliphatic radical with Cg, moreover, RJ and R can be interrupted by an oxygen atom or replaced by a phenyl, methyl or ethyl radicals, RJ-H, alkenyl with C - Cj, which can contain groups - O -,, radical -CO-R, where R, is appl with, 3. The disadvantage of this composition is staining when exposed to high temperatures. The purpose of the invention is to reduce the colouration - a thermal treatment. G1B is introduced by the fact that the polymer composition is known, containing polyvinyl chloride, a plasticizer, organic salts of a divalent metal, organic jZ diketone compound) additionally contains a linear polyol selected from the group, including a starting x-xylitol, D-sorbitol and H - mannitol, in the following ratio of components, weight. h: Polyvinyl chloride 100 Plasticizer 5-120 Organic salts of bivalent metal 0.1-5 Organic yS -diketone compound 0.05-5 Linear polyol 0.05-1. The stabilizing system may also contain an epoxy compound, for example, an epoxy-dipped soybean oil, in an amount up to 8% by weight, h relative to the weight of the polymer. The addition of this compound improves thermal stability. In PVC-based compositions, the polymer is a homopolymer, preferably obtained by polymerization with 3 or 3 suspensions. However, polymers obtained by other methods or containing small amounts of, for example, up to 20%, other ethylenically unsaturated monomers copolymerizable with vinyl chloride, are also used in the proposed composition. Such comonomers may be, for example, vinylidene chloride, vinyl esters, maleic esters or ethylene. . For plasticization, PZH use any plasticizers, for example, phthalates, phosphates, esters of aliphatic acid, or 3 some cases of suction polyester. Four pairs of organic muds of metals are of particular interest because of their stabilizing effect: calcium or barium salts used in conjunction with calmium or zinc salts; the barium-cadmium pair is considered the most effective. However, at least equivalent results are obtained when replacing a calcium-zinc pair with a barium-cadg 1 st pair. The lack of toxicity in calcium and zinc salts makes this last pair of metals preferable. The anions of these salts are preferably selected from organic aliphatic and aromatic acids, silt fatty HacbiiieHHbsx or unsaturated acids, substituted or not. Acetates, diacetates, staarates, oleates, laurates, palmitates, benzoates, okoistearats, and 2-methylhexane noates are commonly used. The addition of these polyols does not color the resulting products and is significant, it achieves thermal stabilization, preventing yellowing. These polyols are non-toxic. Any / 3 -diketone compounds can be used individually or as a mixture. Various excipients may be added to the composition, for example, antioxidants of light, stabilizers, processing aids, such as lubricants. Great attention should be paid to the choice of these auxiliary additives in order not to impair the thermal stability. Thus, lubricants containing free hydroxyl radicals do not have a detrimental effect on thermo-. stability: 1G1 is preferred for compounds such as glycerol monostearate or propylene glycol. The compositions are prepared by any known method. Various stabilizers may be mixed with the plasticizer, either individually or, after mixing with each other, introduced into the polymer. The homogenization of the composition is carried out using a mixer or rollers and can be operated at a temperature such that the mass is liquid. This makes mixing easier. The compositions can be processed in accordance with any technique — commonly used for processing plasticized PVC composition, for example, extrusion, injection molding, calendering, molding. Examples 1-b. Mixed with a ball of m-2nl 2000 g PVC powder, having a viscosity index of 95, obtained by mass polymerization (trade name Lyukovil GB 9550), 750 g dioctyl phthalate, 10 g calcium stearate, 5 g zinc stearate. In six sandboxes with a capacity of 250 cm, containing several porcelain balls, load 70 g of the mixture obtained above (A); 0.25 g of stearoylbenzoylmethane, and respectively 0.07, O, 10, 0.15 and 0.20 g of xylitol, 0.10 g of D-adsorbite, 0.10 g of D-mannitol. Homogeneous compositions B, s, D, E, F, G are obtained. Of these compositions, as well as composition A, are prepared on a calender heated to 2.5 mm thick plates. Rectangular specimens with dimensions of 10x20 MG.1 are cut out from these plates, which are placed in a ventilated oven at 180 ° C for different times. The staining is determined by razlid1lkh.,. samples on the scaleGuard. er; WITH; ftpr-vj r.- ;; Lovibond drive. The results are shown in Table. one.
Индекс окрашивани через, минStaining index after, min
Композици The composition
Добавление 0,5% стеароилСенэоилметана и 0,2% одного из трех за вленных полиолов повышает примерно 3 10 раз врем термообработки при , чтобы получить образцы, которые только слабо окрашены в желтый цвет.The addition of 0.5% stearoyl-Seneoylmethane and 0.2% of one of the three proposed polyols increases about 3 to 10 times the heat treatment time to obtain samples that are only slightly yellow colored.
Если увеличить количество полиола {композиции С и Д), или, если количество полиола слишком мало ( композици В), окрашивание по вл етс после 30 м-ин термообработки.If the amount of polyol {composition C and D) is increased, or if the amount of polyol is too small (composition B), staining appears after 30 m-in heat treatment.
Пример 7 (контрольный) . Готоз т композицию, солержащую 1000 г порошка ВПХ с индексом в зкости 30, полученного полимеризацией з суспензии , 100 г агента, усиливающего прочность к улару, который представл ет собой сополимер бутадиена, стирола и метилметакрилатов и Ю г смазывающего материала, прелставл куего собой воск на основе сложного эфира канифоли, 10 г стеарата кальци , 10 стеарата цинка, 30 г эпоксидированного соевого масла, 3 г тринонилфенилфосфита .Example 7 (control). Gotot composition containing 1000 g of powder of VPC with a viscosity index of 30, obtained by polymerization of the suspension, 100 g of an agent that enhances the strength of ular, which is a copolymer of butadiene, styrene and methyl methacrylates and 10 g of lubricant, which presents a wax on rosin ester base, 10 g calcium stearate, 10 zinc stearate, 30 g epoxidized soybean oil, 3 g trinonylphenyl phosphite.
в п ть песочниц емкостью 250 см загружают 56 г приготовленной выше композиции и соответственно: А - 0,12 г гептандиона - 2,4 Б - 0,16 г декандиона - 2,4 В - 0,2 г этилкарбоксилананоиандна - 2,456 g of sandboxes with a capacity of 250 cm are loaded with 56 g of the composition prepared above and respectively: A - 0.12 g of heptanedione - 2.4 B - 0.16 g of decandion - 2.4 V - 0.2 g of ethylcarboxylanoanide - 2.4
Г - 0,21 т 1-бензоилоктанона - 2 Д - 0,15 г 2-метил-2-деканондио ,на - 6,8.G - 0.21 t of 1-benzoyl octanone - 2 D - 0.15 g of 2-methyl-2-decanondio, on - 6.8.
Получают гомогенные композиции АGet homogeneous compositions And
Б, в. Г, Л.B, c. G, L.
Из зтих композиций готов т на каландре , нагретом до l75c, пластины толщиной 2,5 М.М. Разрезают эти пластины на пр моугольные образцы 10 X 20 м-м, которые помещают в сушильную печь, вентилируемую при , оценивают окраску образцов по шкале Гарднера. . .. Результаты приведены в табл. 2Of these compositions prepared on a calender heated to l75c, plates 2.5 mm thick. These plates are cut into rectangular samples of 10 X 20 m, which are placed in a drying oven, ventilated with, and the color of the samples is evaluated according to the Gardner scale. . .. The results are shown in Table. 2
,Таблица1,Table 1
. .
10 3 5 4 2 210 3 5 4 2 2
Таблица2Table 2
2525
30thirty
Если сравнить данные с табл. 1 , то видно, что добавление за вленных полиолов повыиает врем термообработки при , чтобы получить образцы , которые только слабо окрашены в желтый цвет.If you compare the data with the table. 1, it can be seen that the addition of the claimed polyols increases the heat treatment time when, in order to obtain samples that are only slightly yellow colored.
Claims (3)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7620181A FR2356695A1 (en) | 1976-06-28 | 1976-06-28 | Colourless, transparent, heat stabilised PVC - contg. metal salts, diketone (deriv.) and polyol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU673183A3 true SU673183A3 (en) | 1979-07-05 |
Family
ID=9175144
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU772496801A SU673183A3 (en) | 1976-06-28 | 1977-06-28 | Polymeric composition |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU511924B2 (en) |
BE (1) | BE856216A (en) |
CA (1) | CA1090931A (en) |
FR (1) | FR2356695A1 (en) |
GR (1) | GR61996B (en) |
SU (1) | SU673183A3 (en) |
ZA (1) | ZA773798B (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2918775A1 (en) | 1979-05-10 | 1980-11-20 | Merck Patent Gmbh | DIKETONES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS COMPONENT LIQUID CRYSTAL IN DIELECTRICS |
DE3113442A1 (en) * | 1981-04-03 | 1982-10-21 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | "STABILIZED POLYVINYL CHLORIDE MOLDS" |
NZ217159A (en) * | 1985-08-26 | 1989-04-26 | Goodrich Co B F | Clear polyvinyl chloride compositions |
JP2010180395A (en) | 2009-01-09 | 2010-08-19 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polymer stabilizer, and polymer composition containing the polymer stabilizer |
-
1976
- 1976-06-28 FR FR7620181A patent/FR2356695A1/en active Granted
-
1977
- 1977-06-24 ZA ZA00773798A patent/ZA773798B/en unknown
- 1977-06-24 AU AU26470/77A patent/AU511924B2/en not_active Expired
- 1977-06-27 GR GR53812A patent/GR61996B/en unknown
- 1977-06-27 CA CA281,457A patent/CA1090931A/en not_active Expired
- 1977-06-28 BE BE178865A patent/BE856216A/en unknown
- 1977-06-28 SU SU772496801A patent/SU673183A3/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1090931A (en) | 1980-12-02 |
GR61996B (en) | 1979-02-14 |
AU511924B2 (en) | 1980-09-11 |
FR2356695A1 (en) | 1978-01-27 |
AU2647077A (en) | 1979-01-04 |
BE856216A (en) | 1977-12-28 |
ZA773798B (en) | 1978-05-30 |
FR2356695B1 (en) | 1978-12-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU713536A3 (en) | Polyvinil chloride based composition | |
US2938883A (en) | Chloroethylene polymers stabilized with monoacrylic esters of hydroxy phenones | |
US3231531A (en) | Polyvinyl chloride resins stabilized with a combination of a calcium salt, zinc salt, a phosphorus compound, and a sulphate or saccharin | |
DE2600516C3 (en) | Heat stabilization of molding compounds based on vinyl chloride homo- or copolymers | |
DE69416861T3 (en) | STABILIZED VINYL CHLORIDE COMPOSITION | |
DE3019910C2 (en) | Stabilizer mixture and its use | |
US2489518A (en) | Stabilized vinyl chloride resins | |
DE2728865B2 (en) | Stabilized molding compounds based on vinyl chloride polymers | |
EP3194496B1 (en) | A highly stabile plasticized polyvinyl halide composition | |
US4267083A (en) | Heat-stabilized vinyl chloride polymers | |
JPS5946981B2 (en) | Improved vinyl halide stabilizer composition | |
US3382199A (en) | Vinyl halide resin stabilizers comprising an organic phosphite sorbed onto a finely-divided porous carrier | |
SU673183A3 (en) | Polymeric composition | |
US3211561A (en) | Diester plasticizers | |
EP0524354A1 (en) | Polyvinylchloride composition and stabilizers therefor | |
DE2921323C2 (en) | Vinyl chloride polymer compositions stabilized against discoloration and heat | |
US3454514A (en) | Stabilized vinyl halide compositions | |
US3390112A (en) | Vinyl halide resins stabilized with mixtures comprising polyols, phenols and barium and cadmium salts | |
US3133043A (en) | Composition comprising halogen-containing resin and a diphosphite stabilizer | |
EP0345662A1 (en) | Rigid vinyl polymer articles resistant to discoloration from gamma radiation | |
EP1169380B1 (en) | Stabilization of polymers after exposure to oxidation | |
JPS587438A (en) | Stabilized ethylene/ethylene chloride trifluoride copolymer composition | |
EP1818361B1 (en) | Preparing sterile articles from polymers containing a stabiliser based on a poly(oxyalkylene) | |
US4132703A (en) | Stabilization of vinyl chloride polymers by means of lactone compounds | |
US3321423A (en) | Halogenated polyolefin compositions stabilized with (a) hydrolyzed mixtures of a barium alkylphenol, a cadmium monocarboxylate and an organic phosphite and (b) a polyhydric alcohol |