Verfahren zur Herstellung eines Oxydationsproduktes der Thiazolanthronreihe- Es wurde gefunden, dass man bei Thiazol- anthron und seinen Kernsubstitutionsproduk- ten durch Behandlung mit geeigneten Oxy dationsmitteln in saurem Medium das Schwe felatom des DZeso-Rirrges zur Sulfongruppe oxydieren kann.
Man erhält auf diese Weise zum Beispiel bei Verwendung von Thiazol- anthron selbst ein Oxydationsprodukt, das sich mit dem von Ullmann (Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, Band 52, Seite 550) auf anderem Wege dargestellten Anhydrid des Anthracbinon-l-sulfamids iden tisch erwies. Hieraus geht hervor, dass bei vorliegendem Verfahren das Ringsystem der Ausgangskörper erhalten bleibt und demnach in den Oxydationsprodukten Thiazolanthron- sulfon und seine gernsubstitutionsprodukte vorliegen.
Als geeignete Oxydationsmittel seien bei spielsweise Wasserstoffsuperoxyd, Halogene Permanganate, Chromsäure oder rauchende Salpetersäure genannt. Die so erhaltenen Oxydationsprodukte sind, soweit sie noch eine Carbonylgruppe enthalten, durch eine überraschende Löslich keit in Schwefelnatrium und eine leichte Verküpbarkeit ausgezeichnet.
Vorliegendes Patent bezieht sich nun auf ein Verfahren zur Herstellung eines Oxy dationsproduktes der Thiazolanthronreihe da durch gekennzeichnet, dass man Thiazolantbron mit einem Oxydationsmittel in saurem Me dium behandelt.
Das so erhaltene Thiazolanthronsulfon ist identisch mit dem von Ullmann (1. c.) be schriebenen Anhydrid des Antbrachinon-l- sulfamids. Es soll als Zwischenprodukt zur Her stellung von Farbstoffen Verwendung finden. <I>Beispiel:</I> 10 Teile Thiazolanthron werden mit etwa 250 Teilen Eisessig und 15 Teilen etwa 25 o/oigem Wasserstoffsuperoxyd kurze Zeit zum gelinden Sieden erhitzt. Aus der zu Anfang klaren Lösung scheidet sich allmäh lich ein schwach gelb gefärbter kristallisierter Körper aus, der nach etwa zweistündigem Erhitzen abgesaugt und ausgewaschen wird.
Derselbe kristallisiert aus Nitrobenzol in Form hellgelber Nadeln vom Schinelzpur)kt ober halb 300 , küpt mit intensiv violetter Farbe und löst sich in Schwefelnatrium mit der gleichen Farbe. Die Schwefelsäurelösung ist hellgelb gefärbt.
Auf Grund obiger Eigen schaften und seiner Analyse erwies er sich als identisch mit dem Anhydrid des Anthra- chinon-l-sulfamids (Thiazolanthronsulfon) der Formel
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Zu dem gleichen Körper gelangt rnan, wenn man an Stelle von konzentriertem Wasser stoffsuperoxyd die äquivalente Menge Chrom- säure verwendet, oder wenn man Chlor im Überschuss in die verdünnte Eisessiglösung des Thiazolanthrons einleitet.
Process for the preparation of an oxidation product of the thiazole anthrone series It has been found that the sulfur atom of the DZeso ring can be oxidized to the sulfone group in the case of thiazole anthrone and its nuclear substitution products by treatment with suitable oxidizing agents in an acidic medium.
In this way, for example, when using thiazolanthrone itself, an oxidation product is obtained which has been found to be identical to the anhydride of anthracbinone-1-sulfamide presented in another way by Ullmann (Reports of the German Chemical Society, Volume 52, page 550) . It can be seen from this that in the present process the ring system of the starting bodies is retained and accordingly thiazolanthrone sulfone and its like substitution products are present in the oxidation products.
Suitable oxidizing agents are hydrogen peroxide, halogens, permanganates, chromic acid or fuming nitric acid, for example. The oxidation products obtained in this way, insofar as they still contain a carbonyl group, are distinguished by their surprising solubility in sodium sulphide and easy viability.
The present patent now relates to a process for the preparation of an oxidation product of the thiazolanthrone series characterized in that thiazolanthrone is treated with an oxidizing agent in acidic medium.
The thiazolanthrone sulfone thus obtained is identical to the anhydride of antbrachinone l-sulfamide described by Ullmann (1. c.). It should be used as an intermediate for the manufacture of dyes. <I> Example: </I> 10 parts of thiazolanthrone are briefly heated to a gentle boil with about 250 parts of glacial acetic acid and 15 parts of about 25% hydrogen peroxide. From the initially clear solution, a pale yellow crystallized body gradually separates out, which is sucked off and washed out after about two hours of heating.
It crystallizes from nitrobenzene in the form of pale yellow needles from Schinelzpur) kt above half, küpt with an intense violet color and dissolves in sulfur sodium with the same color. The sulfuric acid solution is light yellow in color.
On the basis of the above properties and its analysis, it was found to be identical to the anhydride of the anthraquinone-1-sulfamide (thiazolanthrone sulfone) of the formula
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The same substance can be obtained if the equivalent amount of chromic acid is used instead of concentrated hydrogen peroxide, or if an excess of chlorine is introduced into the dilute glacial acetic acid solution of thiazolanthrone.
