DE489301C

DE489301C - Process for the production of chromium-containing dyes

Info

Publication number: DE489301C
Application number: DEI32432D
Authority: DE
Inventors: Dr Franz Bluemmel; Dr Hans Krzikalla
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1926-04-15
Filing date: 1927-10-16
Publication date: 1930-01-16

Description

Verfahren zur Herstellung von chromhaltigen Farbstoffen In dem Hauptpatent 455 277 ist ein Verfahren zur Darstellung von chromhaltigen Farbstoffen durch Behandeln von chromierbare Gruppen enthaltenden Farbstoffen mit Chromverbindungen beschrieben, bei dem die Chromverbindungen in solcher Menge angewandt, werden, daß auf jede chromierbare Gruppe im Farbstoffmolekül weniger als r Atom Chrom zur Einwirkung gelangt.Process for the preparation of chromium-containing dyes In the main patent 455 277 is a process for the preparation of chromium-containing dyes by treating of chromable groups containing dyes with chromium compounds described, in which the chromium compounds are applied in such an amount that each chromable Group in the dye molecule has less effect than r atom of chromium.

In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens wurde nun gefunden, daß man auch bei Anwendung einer größeren Menge Chromverbindungen, als im Hauptpatent beansprucht, zu den chromhaltigen Farbstoffen des Hauptpatents gelangt, wenn man hierbei unter so milden Bedingungen hinsichtlich Konzentration, insbesondere der Wasserstoffionenkonzentration, Temperatur und Dauer der Erhitzung arbeitet, daß der zu chromierende Farbstoff weniger Chrom aufnimmt, als einem Atom Chrom auf jede chromierbare Gruppe im Farbstoffmolekül entspricht.In a further development of this process it has now been found that one even when using a larger amount of chromium compounds than claimed in the main patent, comes to the chromium-containing dyes of the main patent, if you here under such mild conditions in terms of concentration, especially the hydrogen ion concentration, The temperature and duration of the heating work so that the dye to be chromed is less Chromium absorbs as one atom of chromium for each chromable group in the dye molecule is equivalent to.

Das beschriebene Verfahren gestattet, die Darstellung der wenig Chrom enthaltenden Farbstoffe in kürzerer Zeit und unter Anwendung niedrigerer Temperaturen auszuführen, wodurch außer der Zeit- und Energieersparnis im allgemeinen auch noch eine Schonung des Farbstoffes bewirkt wird.The method described allows the representation of the little chromium containing dyes in a shorter time and using lower temperatures execute, which in addition to the time and energy savings in general also a protection of the dye is effected.

Beispiel z 46 Teile des Azofarbstoffes aus der nitrierten Diazoverbindung von Z-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure undN-N aphthol werden mit 5ooTeilen Wasser, 34 Teilen einer 26,9 Prozent Cr203 enthaltenden Chromhydroxydpaste und 18 Teilen 85prozentiger Ameisensäure 2 Stunden lang unter Rückfluß gekocht. Durch Aussahen erhält man einen chromhaltigen Farbstoff, der Wolle in schwarzen Tönen von ausgezeichneter Echtheit anfärbt und etwa 2 Atome Chrom auf 3 Moleküle Farbstoff enthält. Nach längerer Kochdauer oder nach zweistündigem Erhitzen unter Druck bei =2o ° erhält man unter sonst gleichen Bedingungen den völlig chromierten Farbstoff, der z Atom Chrom auf eine chromierbare Gruppe des Farbstoffmoleküls enthält und wesentlich schlechtere färberische Eigenschaften zeigt. Er färbt Wolle in rotstichig schwarzen Tönen an, die bei der Wäsche und Walke nach Rot umschlagen; auch werden die Färbebäder schlechter erschöpft, und die erhaltenen Färbungen sind ziemlich reibunecht. Beispiel 2 Man kocht 4z Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter 4-Nitro-2-ärninophenol-6-sulfonsäure und 3-Methyl-i-phenyl-5-pyrazolon mit 5oo Teilen Wasser und einer aus ioo Teilen Wasser, 68 Teilen einer 26,gprozentigen Chromhydroxydpaste und 35 Gewichtsteilen einer 85prozentigen Ameisensäure bestehenden Lösung 2 Stunden lang unter Rückfluß. Durch Aussahen erhält man einen Farbstoff, der Wolle echt rot färbt, während die durch längeres Kochen, z. B. 2o Stunden lang, oder durch zweistündiges Erhitzen bei i2o ° unter Druck hergestellte Verbindung, die i Atom Chrom auf i Molekül Farbstoff enthält, eine orange Färbung liefert. In ähnlicher Weise verhält sich z. B. der aus diazotierter 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure und 3-Methyl-i-(p-nitrophenyl)-5-pyrazolon- dargestellte Farbstoff, der ebenfalls bei kurzer Chromierungsdauer einen weniger chromhaltigen, erheblich röteren Farbstoff liefert als bei längerer Einwirkung.Example z 46 parts of the azo dye from the nitrated diazo compound of Z-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid and N-naphthol are mixed with 500 parts of water, 34 parts of a chromium hydroxide paste containing 26.9 percent Cr 2 O 3 and 18 parts of 85 percent formic acid for 2 hours Refluxed. Looking at it, a chromium-containing dye is obtained which dyes wool in black shades of excellent fastness and contains about 2 atoms of chromium for 3 molecules of dye. After a longer boiling time or after two hours of heating under pressure at = 20 °, under otherwise identical conditions, the completely chromium-plated dye is obtained, which contains two atoms of chromium for one chromable group of the dye molecule and has significantly poorer coloring properties. He dyes wool in reddish black tones that turn red when washed and milled; the dyebaths are also more poorly exhausted, and the dyeings obtained are rather unsuitable for rubbing. EXAMPLE 2 4z parts of the azo dye from diazotized 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid and 3-methyl-i-phenyl-5-pyrazolone are boiled with 500 parts of water and one from 100 parts of water, 68 parts of a 26 percent strength Chromium hydroxide paste and 35 parts by weight of an 85% formic acid solution under reflux for 2 hours. Looking at it, you get a dye that really dyes wool red, while prolonged cooking, e.g. B. for 20 hours, or by heating for two hours at 120 ° under pressure, the compound, which contains 1 atom of chromium for 1 molecule of dye, gives an orange color. In a similar way, z. B. the diazotized 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid and 3-methyl-i- (p-nitrophenyl) -5-pyrazolone- represented dye, which also provides a less chromium-containing, much redder dye than with a short chromating time with prolonged exposure.

Beispiel 3 4o Teile des Farbstoffes aus der Diazoverbindung von 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure und ß-Naphthol werden mit iooo Teilen einerLösung von ameisensaurem Chrom (g,2 Teile Cr203 enthaltend) i/2 Stunde lang gekocht. Nach dem Aussahen erhält man einen chromhaltigen Farbstoff, der Wolle in schwarzen Tönen echt anfärbt und mit dem in Beispiel 2 des Hauptpatents beschriebenen Chromfarbstoff identisch ist.Example 3 40 parts of the dye from the diazo compound of 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid and ß-naphthol are mixed with 1000 parts of a solution of formic acid chromium (g, 2 parts Containing Cr203) cooked for 1/2 hour. After looking, a chromium-containing one is obtained Dye that really dyes wool in black tones and with that in Example 2 of the The chromium dye described in the main patent is identical.

Beispiel 4 42 Teile des Azofarbstoffes aus diazotierter 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure und 3-Methyl-i-phenyl-5-pyrazolon wurden mit 6oo Teilen Wasser, 23,6 Teilen Chromisulfat und 12 Teilen konzentrierter Schwefelsäure 24 Stunden lang gekocht. Der ausgesalzene Farbstoff färbt Wolle echt rot und ist identisch mit dem nach Beispiel e erhaltenen Produkt.Example 4 42 parts of the azo dye from diazotized 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid and 3-methyl-i-phenyl-5-pyrazolone were mixed with 600 parts of water, 23.6 parts of chromium sulfate and 12 parts concentrated sulfuric acid boiled for 24 hours. The salted one Dyestuff dyes wool really red and is identical to that obtained according to example e Product.

Claims

PATENT CLAIM: Further development of the process of the main patent 455 277, characterized in that the chromium compounds in a larger than the amount claimed in the main patent, but under such mild conditions with regard to concentration, in particular the hydrogen ion concentration, temperature and duration of heating applies that the dye to be chromium is less chromium absorbs, as an atom of chromium on each chromable group in the dye molecule is equivalent to.