DE498039C

DE498039C - Process for the preparation of halogen substitution products of perylene and 3,10-perylenequinone

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Publication number: DE498039C
Application number: DEB121333D
Authority: DE
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Current assignee: Individual
Priority date: 1924-12-19
Filing date: 1925-08-18
Publication date: 1930-05-17
Also published as: FR611017A; GB244739A

Description

Es ist ein Verfahren bekannt, nach welchem durch Einwirkung von naszierendem Chlor oder Brom auf Perylen in Suspension, z. B. in Eisessig, Halogenperylene dargestellt werden können. Es wurde nun gefunden, daß die Halogenisierung im allgemeinen bedeutend besser durchführbar ist, ja in manchen Fällen erst dann möglich ist, wenn man die Einwirkung in Lösung vornimmt. Als Lö-A method is known, according to which by the action of nascent Chlorine or bromine on perylene in suspension, e.g. B. represented in glacial acetic acid, haloperylenes can be. It has now been found that halogenation is generally significant is more feasible, and in some cases is only possible if you have the Acts in solution. As a lo-

xo suiigsmittel kommen Verbindungen, wie Nitrobenzol, in Betracht. Nach dem neuen Verfahren gelingt es sehr leicht, Di-, Tetra-, Penta- und Hexachlorperylen sowie Dichlorperylenchinon in sehr reinem Zustande in guter Ausbeute zu gewinnen.xo suiigsmittel come compounds such as nitrobenzene, into consideration. The new process makes it very easy to produce di-, tetra-, Penta- and hexachloroperylene and dichloroperylenequinone in a very pure state in good yield to gain.

A u s f ü h r u η g s b e i s ρ i e 1 eA u u u η g s b e i s ρ i e 1 e

i. Dichlorp erylen. 1 Teil Perylen.i. Dichloroperylene. 1 part perylene.

wird in 20 Teilen Nitrobenzol in der Wärme gelöst; dann läßt man aus einem Tropf trichter ein Gemisch von 2 Teilen konz. Salzsäure, 18 Teilen Eisessig und aus einem zweiten Tropftrichter ein Gemisch von 0,9 Teilenis dissolved in 20 parts of hot nitrobenzene; then one lets out of a drip funnel a mixture of 2 parts of conc. Hydrochloric acid, 18 parts of glacial acetic acid and from a second Dropping funnel a mixture of 0.9 parts

^a5 3°^alu Wasserstoffsuperoxyd und 8 Teilen Eisessig bei einer Temperatur von etwa 90⁰C durch I¹Z₂ Stunden zutropfen. Nach beendeter Reaktion überläßt man das Reaktionsgemisch in der Kälte durch 24 Stunden der Kristallisation. Das so erhaltene Däohlorperylen ist schon im rohen Zustande gut kristallisiert. Das Produkt- löst sieh in den tiefer siedenden Lösungsmitteln, wie Alkohol, Äther und Eisessig, wenig, besser in Benzol und Xylol, leicht in Anilin und Nitrobenzol in der Wärme, woraus es in braungelben Nadeln kristallisiert. In kalter konz. Schwefelsäure löst es sich schwer, in warmer leicht mit ultramarinblauer Farbe. Die Lösungen in Benzol, Xylol und ähnlichen anderenLösungsmitteln besitzen gelbe Farbe und grüne Fluoreszenz. Der Schmelzpunkt des reinen Produktes beträgt 280 ° (unk.)
Analyse: Berechnet: 22,09°/,, Chlor. ^a 5 3 ° ^a lu hydrogen peroxide and 8 parts of glacial acetic acid at a temperature of about 90 ⁰ C through I ¹ Z ₂ hours. When the reaction has ended, the reaction mixture is left to crystallize in the cold for 24 hours. The Däohlorperylen thus obtained is already well crystallized in the raw state. The product dissolves in the lower-boiling solvents, such as alcohol, ether and glacial acetic acid, little, better in benzene and xylene, easily in aniline and nitrobenzene in the warmth, from which it crystallizes in brown-yellow needles. In cold conc. Sulfuric acid is difficult to dissolve, in warm easily with ultramarine blue color. The solutions in benzene, xylene and similar other solvents are yellow in color and green in fluorescence. The melting point of the pure product is 280 ° (unk.)
Analysis: Calculated: 22.09% chlorine.

Gefunden: 22,160/0 - .Found: 22.160 / 0 -.

2. Tetra chlorperylen. 1 Tedl Perylen wird in 60 Teilen Nitrobenzol in der Wärme gelöst. Ein Gemisch von S Teilen konz. Salzsäure und 35 Teilen Eisessig wird gleichzeitig mit einem Gemisch von 1,8 Teilen 30% Wasserstoffsuperoxyd und 16 Teilen Eisessig durch 3 Stunden bei einer Temperatur von etwa 90 ° zutropfen gelassen. Nach dem Erkalten läßt man 24 Stunden kristallisieren. Das Rohprodukt wird durch abwechselndes Kristallisieren aus Nitrobenzol, Anilin und Xylol rein erhalten. Es besitzt rötlichorange Farbe und kristallisiert2. Tetra chloroperylene. 1 Tedl Perylene is dissolved in 60 parts of hot nitrobenzene. A mixture of S parts conc. Hydrochloric acid and 35 parts of glacial acetic acid are added simultaneously with a mixture of 1.8 parts 30% hydrogen peroxide and 16 parts glacial acetic acid in 3 hours at one temperature allowed to drop from about 90 °. After cooling, it is left for 24 hours crystallize. The crude product is obtained by alternating crystallization from nitrobenzene, Keep aniline and xylene pure. It has a reddish orange color and crystallizes

in haarförmigen Nadeln. In den tiefer sieden-· den Lösungsmitteln, wie Alkohol, Aceton, Eisessig, löst es sich wenig, besser in Benzol und Xylol. Die Lösungsfarben sind gelb-und weisen grüne Fluoreszenz auf. In¹ 'konz. Schwefelsäure ist es in der Kälte schwer löslich, beim Erwärmen löst es sich mit violetter Farbe. Der Schmelzpunkt des reinen Produktes beträgt 350⁰ (unk.).in hair-like needles. In the lower boiling solvents, such as alcohol, acetone, glacial acetic acid, it dissolves little, better in benzene and xylene. The solution colors are yellow and have green fluorescence. In ¹ 'conc. Sulfuric acid is sparingly soluble in the cold, but when heated it dissolves with a purple color. The melting point of the pure product is 350 ⁰ (unk.).

Analyse: Berechnet: 36,38% Chlor.Analysis: Calculated: 36.38% chlorine.

Gefunden: 35,640/0Found: 35.640 / 0

3. Hexachlorperylen. 1 Teil Perylen wird in 75 Teilen Nitrobenzol in der Wärme gelöst, und man läßt analog wie bei Di- und Tetrachlorperylen ein Gemisch, bestehend aus 6 Teilen konz. Salzsäure* 50 Teilen Eisessig, und zugleich ein Gemisch von 2,7 Teilen 30°/,, Wasserstoffsuperoxyd und 5 Teilen Eisessig durch 1 Stunde böi einer Temperatur von etwa 90 ° zutropfen. Das Reaktionsgemisch läßt man erkalten und 12 Stunden kristallisieren. Das Hexachlorperylen kristallisiert daraus in feinen hellgelben Nadeln und kann gut aus Xylol, Nitro-3. Hexachloroperylene. Part 1 Perylene is dissolved in 75 parts of hot nitrobenzene, and it is left in the same way as for Di- and tetrachloroperylene a mixture consisting of 6 parts of conc. Hydrochloric acid * 50 parts Glacial acetic acid, and at the same time a mixture of 2.7 parts 30 ° / ,, hydrogen peroxide and 5 parts glacial acetic acid by 1 hour for one Add dropwise at a temperature of about 90 °. The reaction mixture is allowed to cool and crystallize for 12 hours. The hexachloroperylene crystallizes from it in fine light yellow needles and can be easily extracted from xylene, nitro-

«5 benzol und Anilin umkristallisiert werden. Die Lösungen .in Benzol, Xylol und ähnlichen anderen Lösungsmitteln haben gelbe Farbe und intensiv gelbgrüne Fluoreszenz.«5 benzene and aniline are recrystallized. The solutions in benzene, xylene and similar other solvents are yellow in color Color and intense yellow-green fluorescence.

Claims

Claim:

In conc. Sulfuric acid does not dissolve in the cold, something with gentle warming with a light blue color, but which soon turns red. The melting point of the pure product is 356 to 357 ⁰ (unk.).

Analysis: Calculated: 46.37% chlorine.

Found: 45,300 / 0 -.

4. Part 3, o-perylene quinone is dissolved in 100 parts of nitrobenzene. To this solution at a temperature of 95 ° C. One of the mixtures 2 parts of conc. Hydrochloric acid, 8 parts of glacial acetic acid and 1 part of 30% hydrogen peroxide and 5 parts of glacial acetic acid were added dropwise over the course of 1 hour. Distilled ^_2/3 from the liquid; on cooling, a dichloroperylenequinone separates out in needles in crystallized form.

Process for the preparation of halogen substitution products of perylene and the 3, io-perylenohinonis by one-so Effect of halogen in the statu nascendi, characterized in that the solvent for the perylene and the 3, 10-perylenequinone nitrobenzene or others Solvents with similar properties as chlorobenzenes are used.