DE706509C

DE706509C - Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzoegerern

Info

Publication number: DE706509C
Application number: DEL99179D
Authority: DE
Inventors: Alelio Gaetano F D
Original assignee: AEG AG
Current assignee: AEG AG
Priority date: 1938-10-01
Filing date: 1939-10-02
Publication date: 1941-05-28
Also published as: GB535219A; US2255483A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Polymerisieren von Vinyl verbindungen, denen als polymerisationsverzögernde oder -verhinderinde Mitfei Ascorbinsäure oder Isoascorbinsäure oder Gemische, dieser StofBe zugesetzt sind. Die gemäß der Erfindung erhaltenen Polymerisate enthalten das Zersetzungsprodukt des Polymerisationsverzögerers,. -das' bei der Zersetzung in der. Hitze oder unter der Einwirkung von Licht oder Sauerstoff entsteht. , ·

Polymerisationsv^erzögernde Mittel, wie Hydrochinon, Pyrogallol, Kupfersalze und Schwefel als Zusätze zu monomeren Verbindüngen des Styrols, Vinylestern, beispielsweise Vinylacetat und Acrylate^ wie z.B. Äthylmethacrylat, sind bereits bekannt. Diese Zusätze haben jedoch den Nachteil, daß sie entfernt, werden - müssen, entweder durch Destillation oder Extraktion, bevor polymerisiert werden kann. Pyrogallol und Hydrochinon werden gewöhnlich durch Extraktion mit verdünnten wäßrigen Alkalilösungen, z.B. Sodalösung, entfernt, der eine Waschung mit destilliertem. Wasser und eine Trocknung folgt. Der Verlust an polymerisierbarer Substanz, die Kosten für die Aufarbeitungsanlage und die Lohnkosten lassen den Wunsch offen nach solchen Mitteln, denen diese Nachteile nicht anhaften, -

Ein idealer Polymerisationsverzögefer wäre ein solcher,'der die Polymerisation für eine beträchtliche Zeit verhindern würde und der selbst oder dessen Zersetzungsprodukte farblos wären und dessen Zersetzung z. B. durch chemische Zusätze, wie Peroxyde, die als

Polymerisationskatalysatoren . dienen, herbei- I !hart und farblos mit Ausnahme von A, das geführt würde, oder durch ein einfaches Er- immer noch flüssig aber inzwischen gelb gehitzen während genügend langer Zeit und bei'piä^Orden ist.

den richtigen Temperaturen.

Es wurde gefunden, daß Ascorbinsäure Isoascorbinsäure die gewünschten Eigensch$f;-.|

langsamen Erhitzen auf 70 bis 85° zerstört, wobei sich die Farbe des Polymerisationsproduktes nicht ändert.

Beispiel 1

Vg % Benzoylperoxyd wird zu gewöhnlichem monomerem Methylmethacrylat, das in üblicher Weise mit etwa 0,1 o/_Q Pyrogallol stabilisiert ist, hinzugefügt und das. Monomere zu einem festen Körper durch Erwärmung auf etwa 70° polymerisiert. Das Polymerisat sieht gelb aus.

ao Werden an Stelle von Pyrogallol ο,ΐο/ο Isoascorbinsäure verwendet und wird das monomere Produkt in gleicher Weise polymerisiert, so wird ein nicht gefärbtes, helles Polymerisat erhalten.

Beispiel 2

A) Monomeres Methylmethacrylat mit ο, ι o/q Pyrogallolverzögerer.

B) Monomeres Methylmethacrylat ohne Zusatz.

C) Monomeres Methylmethacrylat mit 0,050/0 Isoascorbinsäure.

D-) Monomeres Methylmethacrylat mit ο, 10/0 Ascorbinsäure (ein Teil der Ascorbinsäure geht nicht in Lösung, da die Sättigung - bereits bei 0,08 0/0 erreicht ist).

E) Monomeres Methylmethacrylat mit 0,50/0 "Isoäscorbinsäure (gesättigte Lösung nut Bodenkörper).

Die vorgenannten Mischungen werden während verschiedener Zeiten auf .70 bis 75⁰

, bei Atmosphärendruck erhitzt. Nach 24stündigem Erhitzen hat sich B in eine feste Masse umgewandelt, während A, C, D' und E noch flüssig sind. Nach 48 Stunden sind C, D und E nahezu hart, und die Isoascorbinsäuire ist zersetzt. A ist immer noch dünnflüssig. Nach 72 Stunden zeigen C, D· und E eine weitere Härtung, wobei E weicher als D und D· weicher als C ist. A ist immer noch flüssig. Nach 96 Stunden sind alle Ansätze

Beispiel 3

V|Mlylmethacrylat verwandelt sich bei der

ten besitzen. Sie werden durch Pero'xyde bef*'erhitzung auf 70° innerhalb von 4 Stünden

bei Anwesenheit von 0,05 bis 0,10/0 Isoascorbinsäure in einen festen Körper, während das Material ohne Zusatz bereits in 2 Stunden erhärtet.

Beispiel 4·

Glykolmethacrylat polymerisiert beim Erwärmen auf 70° in 10 bis 11 Stunden zu · einem festen Körper, während das mit 0,05 · bis ο, 10/0 Isoascorbinsäure versetzte Produkt nach dieser Zeit noch unverändert ist.

Dieselben Beobachtungen werden- bei der Polymerisation unter der Einwirkung von Licht gemacht.

Beispiels

A) Vinylacetat mit 0,50/0 Benzoylsuperoxyd und Kupferacetatverzögerer.

B) Vinylacetat mit Kupferacetatverzögerer.

C) Vinylacetat ohne Zusatz.

D) Vinylacetat mit o, 1 o/_o Ascorbinsäure.

E) Vinylacetat mit 0,50/0 Benzoylsuperoxyd.

F) Vinylacetat mit 0,10/0 Ascorbinsäure und 0,50/0 Benzoylsuperoxyd.

Die Proben A bis F werden auf etwa 70⁰ erhitzt, wobei nach 100 Minuten Erhitzung E und F bereits zu einer klaren, farblosen, 8s gummiähnlichen Masse polymerisiert sind. Nach 24 Stunden verwandelt sich A in eine gummiartige Masse und nimmt eine blaue Farbe an, B ist teilweise polymerisiert, C ist stärker polymerisiert als B, und D' ist unverändert.

Ähnliche Erfolge wurden auch mit Styrol erzielt.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Polymerisieren von Vinylverbindungen in Gegenwart von Polymerisationsverzögerern, dadurch gekennzeichnet, daß als Polymerisationsverzögerer Ascorbinsäure, Isoascorbinsäure oder Mischungen oder Zersetzungsprodukte dieder Stoffe verwendet werden.